프리스메인

3. 성질

프리스메인은 실온에서 무색 액체이다. 삼각형에서 탄소-탄소 결합각이 이상적인 109°에서 60°로 벗어나 고리 변형이 크다. 이는 사이클로프로페인과 유사하지만 더 크다.^[5] 탄화수소 중에서는 드물게 폭발성이 있다.^[13] 고리 변형으로 인해 결합 에너지가 낮고 낮은 활성화 에너지에서 끊어져 합성이 어렵다. 우드워드와 호프만은 프리스메인의 벤젠으로의 열적 재배열이 대칭 금지라고 언급하며, "종이 우리에서 벗어날 수 없는 화난 호랑이"에 비유했다.^[5][13] 변형 에너지와 벤젠의 방향족 안정성으로 인해 벤젠보다 90 kcal/mol 덜 안정하지만, 높은 활성화 에너지(33 kcal/mol) 덕분에 실온에서 지속된다.^[5]

치환 유도체인 헥사메틸프리스메인(6개의 수소가 메틸기로 치환됨)은 더 높은 안정성을 가지며, 1966년에 재배열 반응을 통해 합성되었다.^[6][14]

4. 합성

합성은 벤즈발렌('''1''')과 강력한 다이엔친핵체인 4-페닐-1,2,4-트리아졸-3,5-다이온 ('''2''')에서 시작된다.^[7][8][9] 반응은 단계적인 딜스-알더 반응과 유사하며, 중간체로 탄소 양이온을 형성한다.^[7][8][9] 생성물 ('''3''')은 염기성 조건에서 가수분해된 후 산성 염화구리(II)를 사용하여 염화구리(II) 유도체로 변환된다.^[7][8][9] 강염기로 중화하면, 아조 화합물 ('''5''')을 65% 수율로 결정화할 수 있다.^[7][8][9] 마지막 단계는 아조 화합물의 광분해이다. 이 광분해는 10% 미만의 수율로 프리스메인 ('''6''')과 질소를 형성하는 바이라디칼을 생성한다.^[7][8][9] 이 화합물은 준비 기체 크로마토그래피에 의해 분리되었다.^[7][8][9]

5. 한국에서의 연구

참조

_[1] 서적 Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book) The Royal Society of Chemistry 2013
_[2] 간행물 Bemerkungen zur aromatischen Theorie https://zenodo.org/r[...]
_[3] 간행물 Synthesis of Prismane
_[4] 간행물 A computational study of the valence isomers of benzene and their group V hetero analogs
_[5] 간행물 The Conservation of Orbital Symmetry
_[6] 간행물 Hexamethylprismane
_[7] 웹사이트 Synthesis of Prismane http://www.synarchiv[...]
_[8] 간행물 Synthesis of prismane
_[9] 간행물 Benzvalene synthesis
_[10] 간행물 Bemerkungen zur aromatischen Theorie https://books.google[...]
_[11] 간행물 Synthesis of Prismane
_[12] 간행물 A computational study of the valence isomers of benzene and their group V hetero analogs http://pubs.rsc.org/[...]
_[13] 간행물 The Conservation of Orbital Symmetry
_[14] 간행물 Hexamethylprismane
_[15] URL http://www.synarchiv[...]
_[16] 간행물 Synthesis of prismane
_[17] 간행물 Benzvalene synthesis
_[18] 서적 Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book) The Royal Society of Chemistry 2013