트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0)
1. 개요
트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0)은 다양한 커플링 반응의 촉매로 사용되는 팔라듐(0)의 공급원이다. 1970년에 처음 보고되었으며, 디벤질리덴아세톤과 테트라클로로팔라듐산나트륨 또는 염화 팔라듐(II)과 아세트산 나트륨을 반응시켜 합성할 수 있다. 이 화합물은 일반적으로 클로로포름에서 재결정되므로, 부가물 Pd₂(dba)₃·CHCl₃ 형태로 공급되기도 한다. Pd₂(dba)₃에서 두 개의 팔라듐 원자는 약 320 피코미터 간격으로 떨어져 있으며, dba 리간드에 의해 결합되어 있다. 네기시 커플링, 스즈키 커플링, 캐럴 재배열 등 다양한 촉매 반응에 활용되며, 관련 팔라듐(0) 착물로는 Pd(dba)₂와 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 등이 있다.
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| IUPAC 이름 | Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium |
|---|---|
| 다른 이름 | Pd₂ (dba)₃ |
| CAS 등록번호 | 51364-51-3 |
|---|---|
| PubChem CID | 9811564 |
| 분자식 | C₅₁H₄₂O₃Pd₂ |
|---|---|
| 녹는점 | 152 ~ 155 °C |
2. 합성 및 구조
트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0)은 1970년에 처음 보고되었으며, 디벤질리덴아세톤(dba)과 테트라클로로팔라듐산나트륨, 혹은 염화 팔라듐(II)과 아세트산 나트륨을 반응시켜 합성할 수 있다. [Pd2(dba)3]에서 두 개의 팔라듐(Pd) 원자는 320 pm 간격으로 떨어져 있지만 dba 단위에 의해 함께 묶여 있다.
2.1. 합성법
1970년에 처음 보고되었으며, 디벤질리덴아세톤과 테트라클로로팔라듐산나트륨으로부터 제조된다. 클로로포름에서 재결정되기 때문에, 이 복합체는 종종 [Pd2(dba)3·CHCl3] 부가물 형태로 공급된다.
Pd(dba)2는 디벤질리덴아세톤과 아세트산 나트륨의 뜨거운 메탄올 용액에 염화 팔라듐(II)를 첨가하여 반응시켜 생성된다. 이후 클로로포름에서 재결정하면 클로로포름 부가물 Pd2(dba)3•CHCl3이 얻어진다.
2.2. 구조
[Pd2(dba)3]에서 두 개의 팔라듐 원자는 약 320pm 떨어져 있으며, 디벤질리덴아세톤(dba) 리간드에 의해 결합되어 있다. 팔라듐(0) 중심은 dba 리간드의 알켄 부분에 결합되어 있다.
3. 응용
[[Pd2(dba)3]는 용해성 팔라듐(0) 공급원으로, 네기시 커플링, 스즈키 커플링, 캐럴 재배열, 트로스트 비대칭 알릴 알킬화, 부흐발트-하르트위그 아민화 등 다양한 유기 합성 반응에서 촉매로 사용된다.
3.1. 촉매 반응
[[Pd2(dba)3]는 가용성 Pd(0)의 공급원으로 사용되며, 특히 다양한 커플링 반응의 촉매로 사용된다. 이 시약을 사용하는 반응에는 네기시 커플링, 스즈키 커플링, 캐럴 재배열, 트로스트 비대칭 알릴 알킬화, 부흐발트-하르트위그 아민화가 있다.
포스핀 등 다양한 배위자를 첨가하여, 대응하는 Pd(0) 착체를 계내에서 발생시키기 위한 전구체로 사용되기도 한다.