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사산소

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1. 개요

사산소(O₄)는 1924년 길버트 뉴턴 루이스가 액체 산소의 특성을 설명하기 위해 처음 예측한 물질이다. 이론적으로는 두 개의 O₂ 분자가 결합된 형태 또는 평면 삼각형 구조 등 다양한 형태가 예측되었으나, 실제로는 불안정하여 일시적으로 존재하거나 특정 조건에서 O₂ 분자 복합체 형태로 관찰되었다. 고체 산소의 한 형태인 적색 산소가 사산소일 것으로 추정되었으나, X선 결정학 연구를 통해 팔산소(O₈)임이 밝혀졌다. 사산소는 대기 광학 흡수 분광법에서 에어로졸 반전을 달성하는 데 활용되기도 한다.

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사산소
일반 정보
화학식O4
몰 질량63.9976g·mol−1
관련 화합물
관련 산소산소
오존
특별한 위험
주 위험산화제

2. 역사

1924년 길버트 뉴턴 루이스액체 산소가 퀴리의 법칙을 따르지 않는 현상을 설명하기 위해 사산소(O4)를 예측했다.[1] 이후 컴퓨터 시뮬레이션 결과 액체 산소에 안정적인 O4 분자는 없지만, O2 분자가 반평행 스핀을 가지며 쌍을 이루어 일시적인 O4 단위를 형성하는 경향이 있다는 것이 밝혀졌다.[2]

1999년에는 10 GPa 이상의 압력에서 적색 산소로 알려진 고체 산소가 O4일 것이라는 추정이 있었으나,[3] 2006년 X선 결정학을 통해 이 상은 팔산소()임이 밝혀졌다.[4] 그러나 양전하를 띤 사산소는 질량 분석법 실험에서 짧은 수명의 화학종으로 검출되었다.[5]

2. 1. 초기 예측

길버트 뉴턴 루이스는 1924년에 액체 산소가 퀴리의 법칙을 따르지 않는 현상을 설명하기 위해 사산소의 존재를 처음 예측했다.[1] 컴퓨터 시뮬레이션에 따르면 액체 산소에는 안정적인 O4 분자가 존재하지 않지만, O2 분자가 반평행 스핀을 가지고 쌍을 이루어 일시적인 O4 단위를 형성하는 경향이 있다.[2]

1999년, 연구자들은 10 GPa 이상의 압력에서 적색 산소로 알려진 고체 산소의 ε-상이 O4일 것이라고 추정했다.[3] 그러나 2006년, X선 결정학을 통해 이 안정적인 상이 실제로는 팔산소()임이 밝혀졌다.[4] 그럼에도 불구하고, 양전하를 띤 사산소는 질량 분석법 실험에서 짧은 수명을 가진 화학종으로 검출되었다.[5]

이론 계산에 따르면, 삼플루오린화 붕소와 같이 세 개의 산소 원자가 하나의 산소 원자에 결합된 평면 삼각형 구조와 사이클로뷰테인과 같이 약간 왜곡된 사각형 구조, 두 가지의 준안정 상태 O4 분자가 존재할 수 있다.[16][17]

''D''2d 구조


''D''3h 구조


2001년 로마 라 사피엔차 대학교 연구팀은 중성자화 재이온화 질량 분석법을 사용하여 유리(free) O4 분자의 구조를 측정했다.[15] 그 결과, 유리 O4 분자의 구조는 이전에 제안된 두 가지 분자 구조와는 일치하지 않았지만, 바닥 상태와 특정 들뜬 상태에 있는 두 개의 O2 분자 복합체로 확인되었다.

2. 2. 존재 확인

길버트 뉴턴 루이스는 1924년에 액체 산소가 퀴리의 법칙을 따르지 않는 이유를 설명하기 위해 사산소의 존재를 처음으로 예측했다.[1] 컴퓨터 시뮬레이션에 따르면 액체 산소에 안정적인 O4 분자는 없지만, O2 분자가 반평행 스핀을 가진 쌍을 이루어 일시적인 O4 단위를 형성하는 경향이 있다.[2]

1999년, 연구자들은 10 GPa 이상의 압력에서 적색 산소로 알려진 고체 산소 ε-상이 O4일 것이라고 추정했다.[3] 그러나 2006년 X선 결정학을 통해 이 안정한 상은 실제로 팔산소()임이 밝혀졌다.[4] 그럼에도 불구하고, 양전하를 띤 사산소는 질량 분석법 실험에서 짧은 수명을 가진 화학종으로 검출되었다.[5]

이론 계산에 따르면, 삼플루오린화 붕소와 같이 세 개의 산소 원자가 하나의 산소 원자에 결합된 평면 삼각형 구조와 사이클로뷰테인과 같이 약간 찌그러진 사각형 구조, 두 가지의 다른 준안정 상태 O4 분자가 존재할 수 있다.[16][17]

2001년 로마 라 사피엔차 대학교 연구팀은 중성자화 재이온화 질량 분석법을 사용하여 유리 O4 분자의 구조를 측정했다.[15] 그 결과, 유리 O4 분자의 구조는 이전에 제안된 두 가지 분자 구조와 일치하지 않았지만, 바닥 상태와 특정 들뜬 상태에 있는 두 개의 O2 분자 복합체로 확인되었다.

3. 구조

이론적 계산에 따르면 두 가지 다른 형태의 준안정한 O4 분자의 존재가 예측되었다. 하나는 시클로뷰테인 또는 S4와 같은 "굽은" 사각형이고,[6] 다른 하나는 삼각 평면 분자 구조로 삼불화 붕소 또는 SO3와 유사하게 세 개의 산소 원자가 중심 원자를 둘러싸는 "풍차" 형태이다.[7][8] 이전에는 "풍차" O4 분자가 등전자성 계열 , , ,[9] SO3와 유사한 자연스러운 연속체여야 한다고 지적되었다. 이러한 관찰이 앞서 언급된 이론적 계산의 근거가 되었다.

준안정 O4의 이론적 구조



2001년 로마 라 사피엔차 대학교의 연구팀은 자유 O4 분자의 구조를 조사하기 위해 중화-재이온화 질량 분석법 실험을 수행했다.[5] 그들의 결과는 제안된 두 분자 구조 중 어느 것과도 일치하지 않았지만, 두 개의 O2 분자 사이의 복합체와 일치했으며, 하나는 바닥 상태에 있고 다른 하나는 특정 여기 상태에 있었다.

4. 응용

이론적 계산에 따르면 두 가지 다른 형태의 준안정한 O4 분자의 존재가 예측되었다. 하나는 시클로뷰테인 또는 S4와 같은 "굽은" 사각형이고,[6] 다른 하나는 삼각 평면 분자 구조로 삼불화 붕소 또는 SO3와 유사하게 세 개의 산소 원자가 중심 원자를 둘러싸는 "풍차" 형태이다.[7][8] 이전에는 "풍차" O4 분자가 등전자성 계열인 , , ,[9] SO3와 유사한 자연스러운 연속체여야 한다고 지적되었다.

준안정 O4의 이론적 구조
D2d 구조D3h 구조



2001년, 로마 라 사피엔차 대학교의 연구팀은 자유 O4 분자의 구조를 조사하기 위해 중화-재이온화 질량 분석법 실험을 수행했다.[5] 그들의 결과는 제안된 두 분자 구조 중 어느 것과도 일치하지 않았지만, 두 개의 O2 분자 사이의 복합체와 일치했으며, 하나는 바닥 상태에 있고 다른 하나는 특정 여기 상태에 있었다.

360, 477 및 577 nm에서 O4의 흡수 띠는 대기 광학 흡수 분광법에서 에어로졸 반전을 달성하는 데 자주 사용된다. O2와 그에 따른 O4의 알려진 분포로 인해 O4 사선 컬럼 밀도를 사용하여 에어로졸 프로파일을 검색할 수 있으며, 이는 다시 대기 복사 전달 코드에서 빛 경로를 모델링하는 데 사용할 수 있다.[10]

참조

[1] 논문 The Magnetism of Oxygen and the Molecule O4
[2] 논문 Noncollinear magnetism in liquid oxygen: A first-principles molecular dynamics study https://kanazawa-u.r[...]
[3] 논문 The ε Phase of Solid Oxygen: Evidence of an O4 Molecule Lattice
[4] 논문 Observation of an O8 molecular lattice in the phase of solid oxygen
[5] 논문 Experimental Detection of Tetraoxygen
[6] 논문 Reactivity and electronic states of O4 along minimum energy paths
[7] 논문 Prediction of a metastable D3h form of tetra oxygen
[8] 논문 Ab initio study of bonding trends in the series BO33−, CO32−, NO3 and O4(D3h)
[9] 간행물 On the possible existence of the O4 molecule with D3h symmetry
[10] 논문 MAX-DOAS O4 measurements: A new technique to derive information on atmospheric aerosols - Retrieval of aerosol properties
[11] 논문 The Magnetism of Oxygen and the Molecule O2
[12] 논문 Noncollinear magnetism in liquid oxygen: A first-principles molecular dynamics study http://link.aps.org/[...]
[13] 논문 The ε Phase of Solid Oxygen: Evidence of an O4 Molecule Lattice http://link.aps.org/[...]
[14] 논문 Observation of an O8 molecular lattice in the phase of solid oxygen https://www.nature.c[...] 2008-01-10
[15] 논문 Experimental Detection of Tetraoxygen
[16] 논문 Reactivity and electronic states of O4 along minimum energy paths
[17] 논문 Prediction of a metastable D3h form of tetra oxygen



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