울트라마린 (색)
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1. 개요
울트라마린은 청금석을 원료로 하는 푸른색 안료로, 역사적으로 귀하게 여겨져 예술 작품에 널리 사용되었다. 아프가니스탄에서 처음 사용된 후, 14-15세기에는 채색 필사본과 이탈리아 도판화에 사용되었고, 16세기부터 유럽에 수입되었다. 천연 울트라마린은 햇빛과 알칼리에 강하지만 산에 약하며, 19세기 합성 울트라마린이 개발되면서 대중화되었다. 합성 울트라마린은 다양한 산업 분야에서 착색제로 사용되며, 파란색 외에도 녹색, 빨간색, 보라색 등의 변형이 존재한다. 한국 미술에서도 전통 회화와 불화, 단청 등에 사용되었으며, 근현대 미술에도 영향을 미쳤다.
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2. 역사
울트라마린이라는 이름은 중세 라틴어 'ultramarinus'에서 유래되었으며, "바다 건너편"을 의미한다. 과거에는 'azzurrum ultramarine' 등으로도 불렸으며, 현재는 천연 울트라마린, outremer lapis프랑스어 (프랑스어) 등으로 불린다. 영어에서 'ultramarine'이라는 색상 이름이 처음 기록된 것은 1598년이다.[24]
안료로서 청금석 사용은 6, 7세기 조로아스터교와 불교 사원 그림에서 처음 확인되었다. 10, 11세기 중국 그림, 11, 12, 17세기 인도 벽화, 그리고 1100년경 앵글로-색슨족과 노르만족의 채색 필사본에서도 확인되었다.[4] 고대 이집트인들은 청금석을 장신구에 사용했지만, 안료로 만드는 데는 성공하지 못했다.[25]
천연 울트라마린은 분쇄와 세척을 통해 얻기 어려웠으나, 13세기 초 개량법이 개발되었다. 15세기 예술가 체니노 체니니는 빻은 원료를 녹인 밀랍, 수지, 유화와 혼합하여 잿물 속에서 반죽하여 청색 입자를 얻는 방법을 기술했다. 이 과정을 반복하여 등급을 나누었으며, 최종 추출물은 엷은 청색을 띠는 '울트라마린 애쉬'로, 활택제로 귀하게 여겨졌다.
14세기부터 15세기까지 울트라마린은 채색 필사본이나 이탈리아 도판화에 널리 사용되었다. 16세기 초부터 유럽에 수입되었으며, 금으로 증량하여 사용될 정도로 귀했다. 햇빛이나 유화, 소석회에 강하지만, 광산이나 산 증기에는 약하여 염산, 질산, 황산 등에 의해 청색이 즉시 사라졌다. 이러한 이유로 프레스코에는 사용이 제한되었다.
유럽 예술가들은 울트라마린을 성모 마리아나 그리스도의 로브를 칠하는 데 사용했으며, 아주라이트를 하도에 사용하여 비용을 절감하기도 했다. 베네치아를 통해 수입되었기 때문에 이탈리아 북부 지역 작품에서는 드물게 나타난다. 16세기 후반에서 17세기에는 아주라이트 부족으로 가격이 더욱 폭등했다. 베르메르는 울트라마린을 즐겨 사용한 화가로, 그의 파란색은 '베르메르 블루'라고 불리기도 한다.
1980년경까지 영국의 일부 물감 제조사 카탈로그에는 천연 울트라마린 제품이 있었지만, 매우 고가였다. 현재는 대부분 합성 울트라마린이 사용된다. 녹색, 자색, 적색 울트라마린도 있다.
1814년 타사르가 울트라마린과 유사한 청색 화합물을 발견했고, 1824년 소시에테 푸르 랑쿠라주망 당뒤스트리 나시오날에서 인공 울트라마린 생산에 대한 상금을 내걸었다. 장 바티스트 기메와 크리스티안 그멜린이 공정을 개발했으며, 그멜린의 공정 공개로 "인공 울트라마린" 산업이 시작되었다.[38][20] 합성 울트라마린은 저렴하고 채도가 높아 다양한 용도로 사용된다. 흰 린넨이나 종이의 황변 조정, 세탁 시 흰 옷에 사용되는 "세탁 블루" 등에도 사용된다.
2. 1. 고대 및 중세
청금석은 기원전부터 장신구와 장식용으로 사용되었으며, 특히 고대 이집트에서 많이 사용되었다.[25] 울트라마린 안료는 6-7세기 아프가니스탄의 조로아스터교와 불교 사원 벽화에서 처음 사용된 것이 확인되었다.[4] 또한, 10-11세기 중국 회화, 11-12세기 인도 벽화, 1100년경 앵글로색슨족과 노르만족의 채색 필사본 등에서도 발견된다.[4]중세 시대에는 "바다 건너온"이라는 뜻의 '울트라마린'이라는 이름으로 불렸으며, 아시아에서 유럽으로 수입되었다.[5]
2. 2. 르네상스 시대
초기 근대 시대에 베네치아는 울트라마린 제조 및 유통의 중심지였다. 이 안료는 14세기와 15세기에 이탈리아인 상인들에 의해 아프가니스탄의 광산에서 수입되었다.[5][6]르네상스 시대에 울트라마린은 화가들이 사용할 수 있는 가장 훌륭하고 비싼 푸른색이었다. 15세기 화가인 체닌노 체니니는 화가의 핸드북에 "울트라마린 블루는 모든 안료를 넘어선 영광스럽고 사랑스럽고 완벽한 안료입니다. 그것에 대해 어떤 말을 하거나 어떤 일을 해도 더 그렇게 만들 수밖에 없을 것입니다."라고 썼다.[28]
이 안료는 14세기부터 15세기까지 가장 광범위하게 사용되었는데, 주사와 금으로 장식된 필사본과 이탈리아 패널 그림을 보완했기 때문이다. 유럽 예술가들은 이 안료를 아껴서 마리아 (예수의 어머니)와 예수의 옷에 최고의 품질의 파란색을 사용했는데, 이는 경건함을 보여주고 헌신을 표현하는 수단이었을 것이다. 높은 가격으로 인해 예술가들은 때때로 더 저렴한 푸른색인 청금석을 바탕색으로 사용하여 비용을 절감했다.
마사초 (1426)는 성모 마리아의 푸른 옷을 울트라마린으로 칠했다. 피에트로 페루지노는 성모 마리아 그림(1500년경)에서 옷의 하이라이트 색상으로 청금석을 사용한 다음 그 위에 울트라마린 층을 추가하여 비용을 절감했다. 티치아노는 바쿠스와 아리아드네(1520–1523)의 하늘과 드레이프에서 울트라마린을 극적으로 사용했다.
윌튼 이중 제단화(1395–1399)는 14세기 잉글랜드에서 울트라마린 사용의 한 예이다.


2. 3. 17-18세기
요하네스 베르메르는 울트라마린을 그림에 광범위하게 사용한 것으로 유명하다. '''베르메르 블루'''라고 불릴 정도로 그의 작품에서 파란색은 중요한 역할을 했다. 진주 귀걸이를 한 소녀에서 소녀가 착용한 터번은 울트라마린과 연백을 섞어 칠한 후, 순수한 울트라마린으로 얇게 덧칠했다.[32] 버지널 앞에 있는 여인에서는 젊은 여성의 드레스가 울트라마린과 녹색 토양의 혼합물로 표현되었고, 살색에는 울트라마린을 사용하여 그림자를 더했다.[33] 런던 내셔널 갤러리의 과학적 분석에 따르면, 버지널 앞에 있는 여인 전경의 파란색 좌석 쿠션에 사용된 울트라마린은 시간이 지나면서 색이 옅어졌지만, 원래는 더 짙은 파란색이었다.[34]

유럽에서 울트라마린은 매우 귀한 안료였기 때문에, 주로 성모 마리아나 그리스도의 옷을 칠하는 등 특별한 경우에만 사용되었다. 비용을 절약하기 위해 값이 싼 아주라이트를 밑칠에 사용하고 그 위에 울트라마린을 덧칠하는 경우도 많았다. 울트라마린은 베네치아를 통해 유럽으로 수입되었기 때문에, 이탈리아 북부 지역의 작품에서는 울트라마린을 사용한 그림이 드물게 나타난다. 16세기 후반에서 17세기에는 아주라이트의 공급이 부족해지면서, 원래부터 비쌌던 울트라마린의 가격이 더욱 폭등했다.
2. 4. 19세기 이후 (합성 울트라마린의 발명)
1814년, 타사르는 생고뱅의 석회 가마에서 울트라마린과 매우 유사하거나 동일한 청색 화합물이 자연적으로 생성되는 것을 관찰했다.[37] 1824년, 이로 인해 소시에테 푸르 랑쿠라주망 당뒤스트리 나시오날프랑스어(Societé pour l'Encouragement d'Industrie)는 이 귀중한 색상을 인공적으로 생산하는 것에 대한 상금을 내걸었다. 장 바티스트 기메 (1826)와 크리스티안 그멜린 (1828, 튀빙겐 대학교의 화학 교수)이 공정을 개발했다. 기메는 자신의 공정을 비밀로 유지했지만, 그멜린은 자신의 공정을 공개하여 "인공 울트라마린" 산업의 시조가 되었다.[38][20]합성 울트라마린은 매우 저렴하고, 고채도이며 아름다운 색을 띠고 있어서 종이, 고무, 플라스틱의 착색, 벽지나 사루사의 염색, 벽화나 타블로 등에 널리 사용되고 있다. 또한 흰 린넨이나 종이 등의 황변 조정에도 사용된다. "세탁 블루"(청색 첨가)는 합성 울트라마린의 용액으로, 흰 옷을 세탁할 때 사용된다. 종이 제조에 대량으로 사용되며, 특히 영국에서 인기 있는 얇고 푸른 편지지를 만들 때 사용된다. 또한, 과거에는 합성 울트라마린과 카드뮴 옐로우의 혼합물이 "카드뮴 그린"이라는 이름의 녹색 안료로 사용되었지만, 현재는 "카드뮴 그린"은 카드뮴 황과 프탈로시아닌 녹색의 혼합에 의한 것이 주류이다.
3. 제조 방법
울트라마린은 크게 천연 울트라마린과 합성 울트라마린으로 나뉜다.
1814년 생고뱅의 타사엘(Tassaert)은 석회를 굽는 가마에서 울트라마린과 매우 유사한 청색 화합물이 생성되는 것을 발견했다. 1824년, 이 발견에 대해 공업 장려 협회 (Societé pour l'Encouragement d'Industrie)는 "귀중한 안료의 인공 제조를 위한 상"을 수여했다. 제조 공정은 1826년 프랑스의 기메(Jean-Baptiste Guimet)와 1828년 튀빙겐 대학교의 구멜린(Christian Gottlob Gmelin)이 개발했다. 기메는 자신의 제조법을 공개하지 않아 구멜린이 인조 합성 울트라마린의 창시자로 알려져 있다.[9][10][11]
합성 울트라마린은 가격이 매우 저렴하고 채도가 높으며 아름다운 색을 띤다. 종이, 고무, 플라스틱 착색, 벽지나 사루사 염색, 벽화나 타블로 등에 널리 사용된다. 흰 린넨이나 종이 등의 황변을 조정하는 데도 사용되며, "세탁 블루"(청색 첨가)는 합성 울트라마린 용액으로 흰 옷 세탁에 사용된다. 종이 제조에도 대량으로 사용되는데, 특히 영국에서 인기 있는 얇고 푸른 편지지를 만들 때 사용된다. 과거에는 합성 울트라마린과 카드뮴 옐로우를 섞어 "카드뮴 그린"이라는 녹색 안료로 사용했지만, 현재 "카드뮴 그린"은 주로 카드뮴 황과 프탈로시아닌 녹색을 혼합하여 만든다.
3. 1. 천연 울트라마린
천연 울트라마린은 청금석을 분쇄하고 정제하여 만든다. 15세기 체닌노 체니니가 기술한 방법에 따르면, 청금석 가루를 녹인 왁스, 수지, 오일과 섞어 반죽하고 묽은 잿물(탄산 칼륨 용액)에서 불순물을 제거하는 과정을 반복한다.[18] 이 과정은 매우 복잡하고 노동 집약적이어서 천연 울트라마린의 가격을 높이는 요인이 되었다.[3][4] 각 추출 과정에서 품질이 낮은 물질이 생성되며, 마지막 추출물은 울트라마린 애쉬(울트라마린 회)라고 불린다. 울트라마린 애쉬는 옅은 파란색 투명성 때문에 유약으로 귀하게 여겨졌다.[18]13세기 초에 개발된 개량법에 따르면, 빻은 원료를 녹인 밀랍, 수지, 유화와 혼합하여 만들어진 덩어리를 천으로 감싸 엷은 잿물 속에서 반죽한다. 청색 입자가 용기 바닥에 가라앉고 불순물이나 무색 결정은 덩어리 속에 남는다. 이 공정을 3회 이상 반복하며, 나중에 스며 나오는 것일수록 등급이 떨어진다. 등급이 낮은 것은 고채도의 자청색 발색 성분이 적어 울트라마린 애쉬(울트라마린 회)라고 불린다. 최종 추출물은 소량의 푸른 입자를 포함한 투명한 것이다. 완성된 울트라마린 회는 투명도가 높은 엷은 청색을 띠기 때문에 활택제로 귀하게 여겨진다.
3. 2. 합성 울트라마린
합성 울트라마린은 고령토, 황산나트륨(Na2SO4), 탄산나트륨(Na2CO3), 황, 숯 등을 혼합하여 가열하여 만든다.[20] 제조 과정은 크게 두 단계로 나뉜다.- 첫 번째 단계는 700~750°C에서 밀폐된 가열로에서 환원 반응을 통해 황록색 중간 생성물을 얻는 과정이다.[21]
- 두 번째 단계는 350~450°C에서 공기 또는 이산화황을 사용하여 중간 생성물 내의 황화물을 S2 및 S''n'' 발색단 분자로 산화시켜 파란색(또는 보라색, 분홍색 또는 빨간색) 안료를 얻는다.[21]
혼합물은 가마에서 가열되며, 때로는 벽돌 크기만큼 넣기도 한다.[20] 그런 다음 생성된 고체를 분쇄하고 세척하는데, 이는 다른 불용성 안료의 제조 과정과 같다. 화학 반응으로 다량의 이산화황이 생성된다. (따라서 SO2 오염이 규제되는 곳에서는 배연 탈황이 필수적이다.)[20]
이산화 규소가 적은 울트라마린은 연질 점토, 황산나트륨, 숯, 탄산나트륨 및 황의 혼합물을 용융하여 얻는다. 생성물은 처음에는 흰색이지만 황과 혼합하여 가열하면 곧 녹색 "녹색 울트라마린"으로 변한다. 황이 타면서 미세한 파란색 안료가 얻어진다. 실리카가 풍부한 울트라마린은 일반적으로 순수한 점토, 매우 미세한 흰색 모래, 황 및 숯의 혼합물을 도관 가마에서 가열하여 얻는다. 파란색 제품이 즉시 얻어지지만 종종 붉은 기운이 나타난다. 다양한 울트라마린—녹색, 파란색, 빨간색 및 보라색—은 미세하게 분쇄하여 물로 세척한다.[20]
합성 울트라마린은 자연 울트라마린보다 더 선명한 파란색을 띠는데, 이는 합성 울트라마린의 입자가 자연 울트라마린의 입자보다 작고 균일하여 빛을 더 고르게 확산시키기 때문이다.[22]
4. 화학적, 물리적 성질
울트라마린은 복잡한 황 함유 규산나트륨(Na8–10Al6Si6O24S2–4)으로 구성된 제올라이트 기반 광물이다.[10] 파란색은 S3- 라디칼 음이온에 의한 것이며, 이 음이온은 짝을 이루지 않은 전자를 포함한다.[11]
합성 울트라마린은 천연 울트라마린보다 입자가 작고 균일하여 빛을 더 고르게 확산시키고, 더 선명한 파란색을 띤다.[22] 울트라마린은 빛, 알칼리에 안정적이지만, 산에 약하다.[8] 염산, 질산, 황산 등에 의해 파괴되며 황화 수소를 방출한다.[20]
"울트라마린 병" 현상은 울트라마린 유화에서 페인트 표면이 회색 또는 황색으로 변색되는 현상으로, 대기 중 이산화황, 수분, 유성 페인트 매체의 산성도 등이 원인으로 추정된다.[8]
5. 종류 및 변형
울트라마린은 천연 청금석으로 만든 파란색을 가리키지만, "프렌치 울트라마린"이라고 불리는 합성 물질로 만든 파란색을 의미하기도 한다.[39] "울트라마린 블루"는 일반적으로 선명한 파란색을 지칭할 수 있다.
"울트라마린 레드", "울트라마린 그린", "울트라마린 바이올렛"과 같은 안료들은 화학적 조성과 결정 구조가 울트라마린과 유사하다.[40] "울트라마린 그린"은 짙은 녹색을 띤다.[39]
RGB (HSV) 색상환에서 파랑과 보라 중간에 있는 울트라마린의 색조를 ''일렉트릭 울트라마린''이라고 한다.[17]
인터내셔널 클라인 블루(IKB)는 프랑스 예술가 이브 클라인이 처음 배합한 짙은 청색이다.[16]
울트라마린 안료는 "Gmelin's Blue", "Guimet's Blue", "New blue", "Oriental Blue", "Permanent Blue"라고도 불린다.[41]
6. 활용
울트라마린은 회화, 조각, 건축 등 다양한 미술 분야에서 사용된다. 특히, 유화, 수채화, 프레스코, 템페라 등 다양한 회화 기법에 사용된다. 오귀스트 르누아르의 우산과 같은 명화에서 울트라마린의 사용을 확인할 수 있다.[12]
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산업적으로는 종이, 고무, 플라스틱의 착색, 벽지나 사루사 염색 등에 널리 사용되고 있다. 1990년에는 약 2만 톤의 울트라마린이 산업적으로 생산되었다.[20] 또한 흰 린넨이나 종이 등의 황변을 조정하는데도 사용된다. "세탁 블루"(청색 첨가)는 합성 울트라마린 용액으로, 흰 옷을 세탁할 때 사용된다.[20] 마스카라, 아이섀도 등 화장품에도 사용된다.
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