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피로인산

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1. 개요

피로인산은 화학식 H₄P₂O₇을 갖는 무기산이다. 피로인산나트륨을 이온 교환하거나 피로인산 납을 황화 수소로 처리하여 제조할 수 있으며, 인산과 염화포스포릴의 반응으로도 얻을 수 있다. 피로인산은 용융 시 인산, 피로인산 및 폴리인산의 평형 혼합물을 형성하며, 수용액에서는 가수분해되어 인산으로 변환된다. 또한, 뉴클레오사이드 삼인산에서 고에너지 인산 결합을 형성하며, DNA 합성 시 부산물로 생성된다. 1827년 클라크에 의해 처음 발견되었다.

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피로인산
화학 구조
피로인산의 화학 구조
피로인산의 화학 구조
피로인산의 3D 모델
피로인산의 3D 모델
명명법
IUPAC 이름다이인산
다른 이름피로인산
포스포노인산
포스포노 다이수소인산
식별 정보
IUPHAR 리간드3151
CAS 등록번호2466-09-3
ChEBI29888
ChEMBL1160571
ChemSpider ID996
DrugBankDB04160
EC 번호219-574-0
Gmelin82619
KEGGC00013
PubChem1023
UNII4E862E7GRQ
InChI1/H4O7P2/c1-8(2,3)7-9(4,5)6/h(H2,1,2,3)(H2,4,5,6)
InChIKeyXPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYAX
표준 InChI1S/H4O7P2/c1-8(2,3)7-9(4,5)6/h(H2,1,2,3)(H2,4,5,6)
표준 InChIKeyXPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N
SMILESO=P(O)(O)OP(=O)(O)O
성질
화학식H4P2O7
몰 질량177.97 g/mol
녹는점71.5 °C
용해도매우 잘 용해됨
기타 용해도알코올에 매우 잘 용해됨
에터에 매우 잘 용해됨
짝염기피로인산염
위험성
GHS 그림 문자
GHS 신호어위험

2. 제조

피로인산은 피로인산 나트륨을 이온 교환하거나 피로인산 납을 황화 수소로 처리하여 제조할 수 있다. 인산의 탈수로는 피로인산을 직접 제조할 수 없으며, 인산과 염화포스포릴의 반응 등 다른 반응의 생성물 중 하나로 만들어진다.[1]

2. 1. 이온 교환

피로인산은 피로인산 나트륨을 이온 교환하거나 피로인산 납을 황화 수소로 처리하여 제조할 수 있다.[2] 인산과 염화포스포릴의 반응으로도 제조할 수 있다.[1]

오르토인산에서 물을 끓여서는 순수한 피로인산을 얻을 수 없고, 오르토인산, 피로인산 및 폴리인산의 혼합물이 생성된다. 피로인산의 최대 농도는 50% 미만이다.[3]

2. 2. 황화 수소 처리

피로인산은 피로인산 나트륨을 이온 교환하거나 피로인산 납을 황화 수소로 처리하여 제조할 수 있다.[2] 피로인산은 인산의 탈수에 의해 제조되지 않으며, 생성물 중 하나로만 생산된다.[1]

2. 3. 인산과 염화포스포릴 반응

인산과 염화포스포릴의 반응으로 피로인산을 제조할 수 있다.[1]

: 5 H3PO4 + POCl3 → 3 H4P2O7 + 3 HCl

피로인산 나트륨으로부터 이온 교환 또는 피로인산 납을 황화 수소로 처리하여 제조할 수도 있다.[2]

2. 4. 인산 탈수 반응 (주의)

피로인산은 인산의 탈수에 의해 직접 제조되지는 않는다. 대신 피로인산은 여러 반응의 생성물 중 하나로 생성된다.

인산과 염화포스포릴(phosphoryl chloride)의 반응으로 피로인산을 제조할 수 있다.[1]

::

피로인산나트륨으로부터 이온 교환 또는 피로인산납을 황화 수소로 처리하여 제조할 수도 있다.[2]

오르토인산에서 물을 끓여도 순수한 피로인산으로 탈수되지 않고, 오르토인산, 피로인산 및 폴리인산의 혼합물이 생성된다. 피로인산의 최대 농도는 50% 미만이며, 순수한 피로인산이 될 시점보다 약간 전에 발생한다.[3]

3. 반응

피로인산은 다양한 화학 반응에 참여한다. 주요 반응으로는 산-염기 반응, 가수분해 반응, 평형 혼합물 형성이 있다.

피로인산은 중간 정도의 강한 무기산으로, 네 개의 pKa 값을 가지는 사양성자산이다.[4] 물에 녹으면 인산으로 가수분해된다.[5] 또한, 용융되면 인산, 피로인산, 폴리인산의 평형 혼합물을 빠르게 형성한다.[8]

3. 1. 산-염기 반응

용융되면 피로인산은 인산, 피로인산 및 폴리인산의 평형 혼합물을 빠르게 형성한다. 피로인산의 중량 %는 약 40%이며 용융물로부터 재결정화하기는 어렵다. 수용액에서 피로인산은 모든 폴리인산과 마찬가지로 가수분해되고, 결국 인산, 피로인산 및 폴리인산 간에 평형이 형성된다.[8]

: H4P2O7 + H2O 2H3PO4

피로인산은 중간 정도의 강한 무기산이다. 피로인산은 네 개의 pKa 값을 가지는 사양성자산이다.[4]

반응식pKa
0.85
1.96
6.60
9.41



pKa 값은 별개의 인산기에서 탈양성자가 일어나기 때문에 두 개의 서로 다른 범위에 나타난다. 인산의 pKa 값(2.14, 7.20, 12.37)과 비교해 보면 알 수 있다.

생리적 pH에서는 피로인산이 이중 및 단일 양성자화 형태의 혼합물로 존재한다.

피로인산은 용융될 때 인산, 피로인산 및 다인산의 평형 혼합물로 빠르게 전환된다. 피로인산의 중량 백분율은 약 40%이며 용융물에서 재결정화하기 어렵다.

차가운 물에서도 피로인산은 인산으로 가수분해된다. 모든 다인산은 유사하게 작용한다.[5]

:

3. 2. 가수분해 반응

용융되면 피로인산은 인산, 피로인산 및 폴리인산의 평형 혼합물을 빠르게 형성한다. 피로인산의 중량 %는 약 40%이며 용융물로부터 재결정화하기는 어렵다. 수용액에서 피로인산은 모든 폴리인산과 마찬가지로 가수분해되고, 결국 인산, 피로인산 및 폴리인산 간에 평형이 형성된다.[8]

: H4P2O7 + H2O 2H3PO4

차가운 물에서도 피로인산은 인산으로 가수분해된다. 모든 다인산은 유사하게 작용한다.[5]

뉴클레오사이드삼인산에서 두 인산 사이의 결합은 고에너지 인산결합이라고 하며, 높은 결합 에너지를 갖는다. 이 가수분해 반응에서 발생하는 에너지를 이용하여 액포막을 통한 프로톤 수송이나, 해당 과정에서 프럭토스-6-인산의 인산화가 일어난다.

DNA 합성 시 부산물로 생성되지만, 이 이인산은 즉시 가수분해되기 때문에, 합성 중 역반응(분해)이 일어나지 않도록 되어 있다.

3. 3. 평형 혼합물 형성

용융되면 피로인산은 인산, 피로인산 및 폴리인산의 평형 혼합물을 빠르게 형성한다. 피로인산의 중량 %는 약 40%이며 용융물로부터 재결정화하기는 어렵다. 수용액에서 피로인산은 모든 폴리인산과 마찬가지로 가수분해되고, 결국 인산, 피로인산 및 폴리인산 간에 평형이 형성된다.[8]

: H4P2O7 + H2O 2H3PO4

차가운 물에서도 피로인산은 인산으로 가수분해된다. 모든 다인산은 유사하게 작용한다.[5]

: H4P2O7 + H2O → 2 H3PO4

4. 생화학적 의의

뉴클레오사이드삼인산에서 두 인산 사이의 결합은 고에너지 인산결합이라고 하며, 높은 결합 에너지를 갖는다. 이 가수분해 반응에서 발생하는 에너지를 이용하여 액포막을 통한 프로톤 수송이나, 해당 과정에서 프럭토스-6-인산의 인산화가 일어난다.

DNA 합성 시 부산물로 피로인산이 생성되지만, 이 피로인산은 즉시 가수분해되기 때문에 합성 중 역반응(분해)이 일어나지 않도록 되어 있다.

4. 1. 고에너지 인산 결합

뉴클레오사이드삼인산에서 두 인산 사이의 결합은 고에너지 인산결합이라고 하며, 높은 결합 에너지를 갖는다. 이 가수분해 반응에서 발생하는 에너지를 이용하여 액포막을 통한 프로톤 수송이나, 해당 과정에서 프럭토스-6-인산의 인산화가 일어난다.

DNA 합성 시 부산물로 생성되지만, 이 이인산은 즉시 가수분해되기 때문에, 합성 중 역반응(분해)이 일어나지 않도록 되어 있다.

4. 2. DNA 합성

DNA 합성 시 부산물로 피로인산이 생성되지만, 이 피로인산은 즉시 가수분해되기 때문에 합성 중 역반응(분해)이 일어나지 않도록 되어 있다.[1]

5. 안정성

피로인산은 부식성은 있지만, 다른 독성은 없는 것으로 알려져 있다.[9]

6. 역사

1827년 글래스고의 클라크(Mr. Clarke of Glasgow)는 인산 나트륨 염을 적색 열로 가열한 후 피로인산을 발견하고 피로인산이라는 이름을 붙였다.[7][10] 인산을 적열로 가열하면 피로인산이 생성되고, 이는 뜨거운 물에 의해 쉽게 인산으로 전환되는 것으로 밝혀졌다.[7][10]

참조

[1] 서적 Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Academic Press
[2] 서적 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry
[3] 서적 Phosphoric Acid and its Interactions with Polybenzimidazole-Type Polymers http://link.springer[...] Springer International Publishing 2023-02-11
[4] 학술지 Induced fit activity-based sensing: A mechanistic study of pyrophosphate detection with a "flexible" Fe-salen complex
[5] 서적 Studies in inorganic Chemistry vol. 20 Elsevier Science B.V. 1995
[6] 웹사이트 Material Safety Data Sheet: Pyrophosphoric acid MSDS http://www.sciencela[...]
[7] 서적 A Manual of Chemistry: Containing a Condensed View of the Present State of the Science, with Copious References to More Extensive Treatises, Original Papers, Etc https://books.google[...] E.W & C Skinner 2015-01-30
[8] 서적 Studies in inorganic Chemistry vol. 20 Elsevier Science B.V. 1995
[9] 웹사이트 Material Safety Data Sheet: Pyrophosphoric acid MSDS http://www.sciencela[...] 2016-03-03
[10] 서적 A Manual of Chemistry: Containing a Condensed View of the Present State of the Science, with Copious References to More Extensive Treatises, Original Papers, Etc https://books.google[...] E.W & C Skinner 2015-01-30



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