레조르시놀

3. 성질

레조르시놀은 상온 상압에서 무색 고체로 존재한다. 그러나 빛에 다소 불안정하여 빛이 닿는 곳에 방치하면 공기 중의 산소에 의해 서서히 산화되어 변질되어 분홍색을 띠므로 보관에 주의해야 한다.^[39]

레조르시놀은 하이드록시기 2개를 가지고 있어 수소 결합의 공여와 수용이 모두 가능하며, 분자간 인력이 비교적 강해지는 구조를 갖는다. 이와 관련하여 상압에서 끓는점은 280°C^[39], 녹는점은 110°C 전후이다.^[40][41] 이에 반해, 하이드록시기를 모두 메탄올과의 에테르로 만든 1,3-디메톡시벤젠은 상압에서 끓는점이 217°C 전후, 녹는점은 -52°C이다.^[42] 1,3-디메톡시벤젠은 레조르시놀보다 분자량은 크지만, 수소 결합은 수용만 가능하기 때문에 분자간 인력이 레조르시놀보다 약하며, 레조르시놀이 끓는점과 녹는점이 더 높다.

벤젠은 물에 대한 용해도가 낮은 반면, 레조르시놀의 물에 대한 용해도가 높은 이유는 수소 결합의 공여와 수용이 모두 가능한 하이드록시기를 2개 가지고 있다는 점이 영향을 미치고 있다. 물뿐만 아니라 레조르시놀은 극성 용매에도 잘 녹는 성질을 가진다. 또한, 레조르시놀의 하이드록시기는 모두 벤젠환에 직결된 페놀성 하이드록시기이며, 단순한 탄화수소에 직결된 하이드록시기에 비해 강한 산성을 띈다. 레조르시놀 수용액의 산 해리 상수는 25°C에서 9.81이다.^[40] 또한, 레조르시놀을 100 (g/L)의 농도로 용해시킨 수용액은 20°C에서 pH가 4에서 6 정도로 약산성을 나타낸다.^[40]

4. 용도

레조르시놀은 산업, 의료 등 여러 분야에서 사용된다.

• 산업적 용도: 접착제 생산에 사용되며, 타이어 코드 및 목재용 접착제의 원료로 쓰인다. 디아조 염료, 가소제 생산, 수지의 UV 흡수제, 형광 염료의 원료로도 사용된다. 스티프산납의 출발 물질이기도 하다.
• 의료 용도: 여드름 치료제, 고름집샘염 치료제, 인후통 완화제의 성분으로 사용된다. 피부 필링제로도 쓰인다.
• 기타 용도: 케토스 정성 분석 시약(Seliwanoff's test)에 사용되며, 살균제나 방부제로 이용되기도 한다.

4. 1. 산업적 용도

4. 2. 의료 용도

4. 3. 기타 용도

5. 화학 반응

부분적인 수소화 반응을 통해 레조르시놀은 1,3-사이클로헥산디온으로도 알려진 다이하이드로레조르시놀을 생성한다.^[10][11]

펠링 용액과 암모니아성 은 용액을 환원시킨다. 이성질체인 파이로카테콜과는 달리 아세트산 납 용액과 침전물을 형성하지 않는다. 염화 철(III)는 수용액을 짙은 보라색으로 만들고, 브롬 물은 트리브로모레조르시놀을 침전시킨다. 이러한 특성은 특정 크로마토그래피 실험에서 착색제로 사용되는 이유이다.

아말감 나트륨은 이를 다이하이드로레조르신으로 환원시키며, 이를 농축된 수산화 바륨 용액과 함께 150~160 °C로 가열하면 γ-아세틸부티르산이 생성된다.

수산화 칼륨과 용융하면 레조르시놀은 플로로글루신, 파이로카테콜, 다이레조르시놀을 생성한다. 이것은 탈수제 존재하에 산 또는 산 클로라이드와 축합 반응하여 옥시케톤을 생성하며, 예를 들어 염화 아연과 빙초산과 145 °C에서 반응시키면 레사세토페논(HO)₂C₆H₃COCH₃이 생성된다.^[12] 이염기산의 무수물과 함께 가열하면 플루오레세인이 생성된다. 염화 칼슘—암모니아와 함께 200 °C로 가열하면 ''메타''-다이옥시디페닐아민이 생성된다.^[13]

아질산 나트륨과 반응하여 수용성 파란색 염료를 형성하며, 이는 산에 의해 빨간색으로 변하고 락모이드라는 이름으로 pH 지시약으로 사용된다.^[14] 이것은 알데히드와 쉽게 축합되어, 포름알데히드와 염산의 촉매 첨가로 메틸렌 다이레조르신 [(HO)C₆H₃(O)]₂CH₂을 생성한다. 수화 클로랄과 황산 수소 칼륨의 존재 하에 반응하면 테트라옥시디페닐 메탄 카르복실산의 락톤이 생성된다.^[15] 알코올 용액에서 아세토아세트산 나트륨과 축합하여 4-메틸움벨리페론을 형성한다.^[16]

황산 존재하에, 숙신산의 두 배와 반응하면 레조르시놀은 물에 형광 효과를 생성한다.^[18]

친전자성 방향족 부가 외에도, 레조르시놀(및 기타 폴리올)은 엔온 호변 이성질체를 통해 친핵성 치환 반응을 겪는다.

냉각된 농축 황산 존재 하에 농축 질산으로 질산화하면 폭발성 물질인 트리니트로레조르신(스티프닌산)이 생성된다.

6. 관련 화합물

레사주린(Resazurin), C₁₂H₇NO₄는 레조르시놀에 아질산을 작용시켜 얻으며,^[23] 녹색 금속 광택을 띠는 작은 짙은 적색 결정을 형성한다. 황산에 녹여 210°C로 가열하면, 이 용액을 물에 쏟았을 때 레조루핀(resorufin), C₁₂H₇NO₃, 즉 물에 녹지 않지만 뜨거운 농축 염산과 가성 소다 용액에는 쉽게 녹는 옥시페녹사존이 침전된다. 알칼리 용액은 장밋빛 적색을 띠며 주사(朱砂) 적색 형광을 나타낸다. 테트라브롬레조루핀은 형광 레조르신 블루라는 이름으로 염료로 사용된다.

티오레조르시놀(Thioresorcinol)은 ''메타''-벤젠디설포닐 클로라이드에 아연과 염산을 작용시켜 얻는다. 녹는점은 27°C이고 끓는점은 243°C이다. 레조르시놀 디설폰산, (HO)₂C₆H₂(HSO₃)₂는 레조르시놀에 황산을 작용시켜 얻는 조해성 덩어리이다.^[24] 물과 에탄올에 쉽게 녹는다.

레조르시놀은 또한 항암제 계열에서 발견되는 일반적인 스캐폴드이며, 그 중 일부(루미네스피브(luminespib), 가네테스피브(ganetespib), KW-2478, 오날레스피브(onalespib))가 2014년 기준으로 임상 시험 중에 있었다.^[25][26] 레조르시놀 구조의 일부는 항암 치료의 약물 표적인 열 충격 단백질 90의 N-말단 도메인을 억제하는 데 결합한다.^[25]

7. 역사 및 명명법

하인리히 흘라시베츠는 오스트리아의 화학자로, 루트비히 바르트와 함께 레조르시놀을 최초로 제조하고 화학 분석에 기여한 것으로 알려져 있다. 이들의 연구는 1864년에 출판되었다.^{[27] [28]}

국제 순수·응용 화학 연합(IUPAC)은 1993년 유기 화학 명명법 권고안에서 벤젠-1,3-디올을 권장하는 이름으로 제시하였다.^[29]

레조르시놀이라는 이름은 암모니아 처리된 수지 검에서 파생되었고, 화학 물질인 오르시놀과 관련이 있기 때문에 붙여졌다.^[30]

8. 독성 및 안전성

레조르시놀은 LD₅₀(쥐, 구강 투여) 300mg/kg 이상으로 독성이 낮은 편이며, 페놀보다 독성이 덜하다.^[53][6]

레조르시놀은 내분비 교란 물질 특성 때문에 2022년 유럽 연합 REACH 하에서 고위험성 물질로 지정되었다.^[31]

주로 필링제로 5~15% 농도로 여드름 치료에 사용되며, 필링 작용은 10% 이상의 농도에서 나타난다.^[43] 문헌에서는 20% 농도까지 안전하다고 한다.^[43] 그러나 임산부가 사용할 때의 안전성은 충분히 확인되지 않았다.^[43] 레조르시놀은 환원력을 지니고 있어 살균제나 방부제로 이용되는 경우도 있다.

참조

_[1] 서적 Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book) The Royal Society of Chemistry 2014
_[2] 논문 Manometric Determination of Dissociation Constants of Phenols
_[3] 논문 The Dipole Moments of Catechol, Resorcinol and Hydroquinone
_[4] 서적 CRC handbook of chemistry and physics: a ready-reference book of chemical and physical data. 2016
_[5] 간행물 PGCH|0543
_[6] 간행물 Resorcinol
_[7] 문서 Wood adhesives https://books.google[...] Pizzi & Mittal 2010
_[8] 웹사이트 Resorcinol plant to close https://cen.acs.org/[...] American Chemical Society 2023-12-06
_[9] 논문 Notiz über die Umwandlung von Aminen in Phenole https://zenodo.org/r[...]
_[10] 논문 Dihydroresorcinol
_[11] 논문 Methyl-1,3-Cyclohexanedione
_[12] 논문 Über die Verbindungen der ein- und zweibasischen Fettsäuren mit Phenolen https://zenodo.org/r[...]
_[13] 문서 A. Seyewitz, Bull. Soc. Chins., 1890, 3, p. 811
_[14] 논문 Ueber ein Lakmoid https://zenodo.org/r[...]
_[15] 문서 J. T. Hewitt and F. G. Pope, Jour. C/tern. Soc., 1897, 75, p. 1084
_[16] 논문 Ueber das Verhalten von Natriummalonäther gegen Resorcinol https://zenodo.org/r[...]
_[17] 논문 Structures of 5-alkylresorcinol-related analogues in rye https://linkinghub.e[...] 1999
_[18] 논문 Pseudotannins Self-assembled into Antioxidant Complexes 2015-10-21
_[19] 논문 Resorcinol peels as a possible self-treatment of painful nodules in hidradenitis suppurativa
_[20] 간행물 Euresol https://pubchem.ncbi[...] PubChem
_[21] 논문 Hidradenitis Suppurativa: Rapid Evidence Review. 2019-11-01
_[22] 문서 "Military Explosives," Department of the Army Technical Manual, TM-9-1300-214 (Washington, D.C.: Department of the Army, September 1984), p. 7-12.
_[23] 논문 Neue Derivate des Resorcins https://books.google[...]
_[24] 논문 Ueber eine Resorcindisulfosäure https://books.google[...]
_[25] 논문 HSP90 inhibitors: current development and potential in cancer therapy. 2014-01
_[26] 논문 Heat shock protein 90: Inhibitors in clinical trials. 2010-01
_[27] 서적 Resorcinol: Chemistry, Technology and Applications. Springer Science & Business Media 2005
_[28] 논문 Hlasiwetz and Barth — Pioneers in the structural aspects of plant products
_[29] 서적 A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds 1992 Blackwell Science
_[30] 문서 H. Hlasiwetz and L. Barth (1864) "Ueber einen neuen, dem Orcin homologen Körper" (On a new substance homologous to orcin), Annalen der Chemie, 130 (3) : 354-359. Resorcinol is named on p. 358: "Wir nennen den neuen Körper, da wir gefunden haben, dass er auch aus dem Ammoniakgummiharz erhalten werden kann, ''Resorcin'', um an seine Entstehung aus Harzen und seine Beziehung zum Orcin zu erinnern." (We name the new substance, since we have found that it can be obtained from ammoniated resin gum, ''resorcin'', in order to recall its creation from resin and its relation to orcinol.) http://babel.hathitr[...]
_[31] 뉴스 Resorcinol to be added to REACH candidate list after long battle https://chemicalwatc[...] 2022-02-10
_[32] 서적 Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book) The Royal Society of Chemistry 2014
_[33] 논문 Manometric Determination of Dissociation Constants of Phenols
_[34] 논문 The Dipole Moments of Catechol, Resorcinol and Hydroquinone
_[35] 서적 CRC handbook of chemistry and physics: a ready-reference book of chemical and physical data. 2016
_[36] PGCH
_[37] 웹사이트 岩国大竹工場爆発火災事故に係る事故調査委員会報告書について https://jp.mitsuiche[...] 三井化学 2023-03-30
_[38] 논문 自動酸化技術を利用したフェノール類の製造――クメン法の発展とその応用―― https://doi.org/10.5[...] 2023-03-30
_[39] 웹사이트 Resorcinol https://pubchem.ncbi[...]
_[40] 웹사이트 レソルシノール https://www.chemical[...]
_[41] 문서
_[42] 서적 化学大辞典 （縮刷版） 4 共立出版 1963-10-15
_[43] 논문 Resorcinol peels as a possible self-treatment of painful nodules in hidradenitis suppurativa 2010-01
_[44] 웹사이트 レゾルシノールの市場規模、2025年までに10億米ドル到達予測 用途別で最大シェアを占めるゴム製品の優位性は今後も続く見通し https://www.value-pr[...] 株式会社グローバルインフォメーション 2023-03-30
_[45] 웹사이트 岩国大竹工場でのハイドロキノンプラント稼動及びレゾルシン事業撤退について https://www.mitsuich[...] 三井化学株式会社 2019-06-04
_[46] 웹사이트 Resorcinol plant to close https://cen.acs.org/[...] 2019-06-04
_[47] 간행물 レゾルシン製造設備の増強について https://www.sumitomo[...] 住友化学 2023-03-30
_[48] 서적 Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book) The Royal Society of Chemistry 2014
_[49] 저널 Manometric Determination of Dissociation Constants of Phenols
_[50] 저널 The Dipole Moments of Catechol, Resorcinol and Hydroquinone
_[51] 서적 CRC handbook of chemistry and physics : a ready-reference book of chemical and physical data. https://www.worldcat[...] 2016
_[52] PGCH
_[53] Ullmanns Resorcinol