만니히 반응

3. 비대칭 만니히 반응

(''S'')-프롤린은 키랄 촉매로서 비대칭 만니히 반응을 촉매한다. 더 큰 알데하이드 치환체를 가질수록 효과가 커지며, syn 부가물에 대해 입체선택성을 나타내고, (''S'', ''S'') 부가물에 대해 거울상 선택성을 나타낸다.^[7] 치환된 프롤린은 (''R'', ''S'') anti 부가물을 촉매할 수 있다.^[8]

3. 1. L-프롤린 촉매

3. 2. 피롤리딘 유도체 촉매

4. 응용

만니히 반응은 알킬 아민, 펩타이드, 뉴클레오타이드, 항생물질, 알칼로이드(예: 트로피논^[4]) 합성과 농약, 식물 생장 조절제^[9], 고분자, 촉매 제조, 포름알데히드를 이용한 조직 가교 등 유기 화학의 여러 분야에서 사용된다. 또한 비누, 세제(특히 자동차 연료 첨가제)^[10], 치환된 분지형 알킬 에테르로부터의 폴리에테르아민 합성^[11][12], 만니히 반응 생성물의 열분해를 통한 α,β-불포화 케톤 생성(예: 1-다이에틸아미노-뷰테인-3-온으로부터 메틸 비닐 케톤 생성)^[13][14]에도 응용된다.

4. 1. 의약품

4. 2. 기타 응용

• 알킬 아민
• 펩타이드, 뉴클레오타이드, 항생물질, 알칼로이드 (예: 트로피논^[4])
• 농약, 식물 생장 조절제 등^[9]
• 고분자
• 촉매
• 포름알데히드 조직 가교
• 의약품 (예: 롤리테트라사이클린 (테트라사이클린과 피롤리딘의 만니히 생성물), 플루옥세틴 (항우울제), 트라마돌 및 톨메틴 (소염제))
• 비누 및 세제, 특히 자동차 연료에 적용^[10]
• 치환된 분지형 알킬 에테르로부터의 폴리에테르아민^[11][12]
• 만니히 반응 생성물의 열적 분해에 의한 α,β-불포화 케톤 (예: 1-디에틸아미노-부탄-3-온으로부터의 메틸 비닐 케톤)^[13][14]

참조

_[1] 서적 March's Advanced Organic Chemistry John Wiley & Sons
_[2] 간행물 Ueber ein Kondensationsprodukt aus Formaldehyd, Ammoniak und Antipyrin https://zenodo.org/r[...]
_[3] 간행물 The Mannich Reaction
_[4] 서적 Advanced Organic Chemistry: Part B: Reactions and Synthesis Springer
_[5] 간행물 Mobile keto allyl systems. 18. Synthesis and chemistry of N-substituted and N,N-disubstituted 2-benzoyl-1-amino-3-propenes 1980-11
_[6] 간행물 A Facile One-Pot Synthesis of 1-Aryl-2-(dimethylaminomethyl)prop-2-en-1-ones from Aryl Methyl Ketones 1998-05
_[7] 간행물 A highly enantioselective route to either enantiomer of both α- and β-amino acid derivatives
_[8] 간행물 Direct asymmetric anti-Mannich-type reactions catalyzed by a designed amino acid
_[9] 간행물 Synthesis of new indolecarboxylic acids related to the plant hormone indoleacetic acid http://www.scielo.br[...]
_[10] 학술회의 A Study of Fuel Additives for Direct Injection Gasoline (DIG) Injector Deposit Control http://papers.sae.or[...] CEC and SAE International 2000-06-19
_[11] 간행물 Quantitation of polyetheramines as the active components of detergent additives in gasoline by the ninhydrin reaction https://www.scienced[...] 2023-04-15
_[12] 간행물 Aftermarket Fuel Additives and their Effects on GDI Injector Performance and Particulate Emissions https://doi.org/10.4[...] SAE International 2022-08-30
_[13] Ullmann Ketones
_[14] OrgSynth 1-Diethylamino-3-butanone (2-Butanone, 4-diethylamino-)
_[15] 간행물 The Direct Organocatalytic Asymmetric Mannich Reaction: Unmodified Aldehydes as Nucleophiles
_[16] 간행물 Direct Asymmetric anti-Mannich-Type Reactions Catalyzed by a Designed Amino Acid
_[17] 서적 March's Advanced Organic Chemistry https://archive.org/[...] John Wiley & Sons
_[18] 문서 Original translated from German Wiki
_[19] 저널 인용 Ueber ein Kondensationsprodukt aus Formaldehyd, Ammoniak und Antipyrin https://zenodo.org/r[...]
_[20] 저널 인용 The Mannich Reaction