염화 수은(II)

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1. 개요
2. 합성
3. 성질
4. 용도
- 4.1. 과거의 용도
- 4.2. 현재의 용도
5. 역사
6. 사건 및 사고
7. 독성
참조

1. 개요

염화 수은(II)는 수은 또는 염화 수은(I)에 염소를 반응시키거나, 수은(I) 화합물에 염산을 첨가하여 얻을 수 있는 화합물이다. 아세틸렌을 비닐 클로라이드로 변환하는 촉매, 배터리 탈분극제, 유기 합성 및 분석 화학 시약, 식물 조직 배양 살균제 등으로 사용된다. 과거에는 살충제, 소독제, 사진 현상액, 목재 방부 처리 등에 사용되었으나, 독성으로 인해 현재는 사용이 제한적이다. 염화 수은(II)는 급성 및 누적 독성을 모두 나타내는 매우 유독한 물질로, 섭취 시 심각한 내부 손상과 신부전을 유발할 수 있다.

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염화 수은(II) - [화학 물질]에 관한 문서
일반 정보
염화 수은(II)의 결정 구조 볼-앤-스틱 모델
염화 수은(II)의 결정 구조 공간 채우기 모델

IUPAC 명칭	염화 수은(II) 염화 수은
다른 이름	이염화 수은 부식성 승화물 아바비트 염화 제2수은 술레마 (러시아) TL-898 아그로산 Hydrargyri dichloridum (동종 요법)
식별
CAS 등록번호	7487-94-7
UNII	53GH7MZT1R
EC 번호	231-299-8
RTECS 번호	OV9100000
UN 번호	1624
펍켐	24085
화학 스파이더 ID	22517
KEGG	C13377
스마일즈	Cl[Hg]Cl
표준 InChI	1S/2ClH.Hg/h2*1H;/q;;+2/p-2
속성
화학식	HgCl2
몰 질량	271.52 g/mol
외형	무색 또는 흰색 고체
냄새	무취
밀도	5.43 g/cm3
용해도	3.6 g/100 mL (0 °C) 7.4 g/100 mL (20 °C) 48 g/100 mL (100 °C)
다른 용매에 대한 용해도	4 g/100 mL (에테르) 알코올, 아세톤, 에틸 아세테이트에 용해 벤젠, CS2, 피리딘에 약간 용해
녹는점	276 °C
끓는점	304 °C
pKa	3.2 (0.2M 용액)
굴절률	1.859
자기 감수율	−82.0·10−6 cm3/mol
구조
분자 모양	선형
배위	선형
결정 구조	직교
쌍극자 모멘트	0
열화학
표준 생성 엔탈피	−230 kJ·mol−1
표준 깁스 자유 에너지 생성	-178.7 kJ/mol
엔트로피	144 J·mol−1·K−1
약리학
ATC 코드	D08AK03
위험성
GHS 신호어	위험
LD50	32 mg/kg (쥐, 경구)
인화점	불연성
외부 SDS	ICSC 0979
관련 화합물
다른 음이온	플루오린화 수은(II) 브로민화 수은(II) 아이오딘화 수은(II)
다른 양이온	염화 아연 염화 카드뮴 염화 수은(I)

2. 합성

염화 수은(II)은 수은 또는 염화 수은(I)에 염소를 작용시켜 얻을 수 있다. 또한 질산염과 같은 수은(I) 화합물의 뜨겁고 농축된 용액에 염산을 첨가하여 생성할 수도 있다.^[2]

:Hg₂(NO₃)₂ + 4 HCl → 2 HgCl₂ + 2 H₂O + 2 NO₂

고체 황산 수은(II)와 염화 나트륨의 혼합물을 가열하면 휘발성 HgCl₂가 생성되며, 이는 승화에 의해 분리할 수 있다.^[2]

질산 수은(II)와 염산의 반응은 다음과 같다. 부산물로 물과 이산화 질소, 일산화 질소를 생성한다.

:Hg(NO3)2 + 2HCl -> HgCl2 + H2O + 2NO2 + NO

이 반응으로 생성된 염화 수은(II)의 결정을 응축하면 농도가 높은 것을 얻을 수 있다.

3. 성질

염화 수은(II)는 개별 이온으로 구성된 염이 아니라 선형 삼원자 분자로 구성되어 있어 승화하는 경향이 있다. 결정 상태에서 각 수은 원자는 2.38Å의 Hg-Cl 거리를 갖는 두 개의 염화 리간드에 결합되어 있으며, 6개의 염화물은 3.38Å로 더 멀리 떨어져 있다.^[3]

용해도는 20°C에서 6%, 100°C에서 36%로 증가한다.

4. 용도

염화 수은(II)는 폴리염화 비닐의 전구체인 비닐 클로라이드 생산을 위한 아세틸렌 변환 촉매로 주로 사용된다.^[4]

:C₂H₂ + HCl → CH₂=CHCl

이때 염화 수은(II)는 약 5% 농도로 탄소에 지지되어 사용되지만, 이 기술은 1,2-디클로로에탄의 열분해로 대체되었다.

배터리의 탈분극제, 유기 합성 및 분석 화학의 시약으로도 사용되며,^[4] 식물 조직 배양에서 외식편의 표면 살균에도 사용된다.

아말감을 만들 때도 사용된다.^[5] 예를 들어, 알루미늄 조각을 염화 수은(II) 수용액으로 처리하면 아말감 얇은 층이 형성된다. 아말감화된 알루미늄은 물과 반응하여 수소 기체를 생성하거나, 바르비에 반응에서 할로카본과 반응하여 친핵성인 알킬알루미늄 화합물을 생성하는 등 다양한 반응성을 보인다. 아연 역시 염화 수은(II)를 사용하여 아말감화된다.

움폴룽 반응에서 카르보닐에 부착된 디티안 기를 제거하는 데 사용되며, 이는 Hg²⁺가 음이온성 황 리간드에 대한 높은 친화성을 이용하는 것이다.

화학 물질 및 분석 시료의 안정화제로 사용될 수 있으며, 기체 크로마토그래피에서 시료의 다른 성분 신호를 가리지 않도록 주의해야 한다.^[6]

4. 1. 과거의 용도

염화 수은(II)는 과거에 다양한 용도로 사용되었다.

폴리염화 비닐의 전구체인 비닐 클로라이드를 생산하기 위해 아세틸렌을 변환하는 촉매로 사용되었다.

:C₂H₂ + HCl → CH₂=CHCl

이 과정은 1,2-디클로로에탄의 열분해로 대체되었다.^[4]

배터리의 탈분극제 및 유기 합성과 분석 화학에서 시약으로 사용되었다.^[4] 또한, 식물 조직 배양에서 외식편의 표면 살균에도 사용되었다.

1800년대에는 콜로디온 공정에서 양화 사진을 제작하기 위한 사진 증감제로 사용되었다. 염화 수은(II)는 이미지를 희게 하고 두껍게 하여 그림자의 불투명도를 높였다.^[14]

19세기 말과 20세기 초에는 인류학 및 생물학 표본을 보존하기 위해 사용되었다. 표본을 염화 수은 용액에 담그거나 칠하여 나방, 진드기, 곰팡이로부터 보호했다.^[15] 또한, 무두질에 소량 사용되었으며, 카이아나이징 (염화 수은에 담그는 것)을 통해 나무를 보존했다.^[16] 염화 수은은 1830년에서 1856년 사이에 유럽과 미국에서 철도 침목 목재 처리에 사용된 세 가지 화학 물질 중 하나였다. 그러나 수용성이었고 장기적으로 효과적이지 않았으며 독성이 강하여, 황산구리, 염화아연, 크레오소트와 같은 대체 처리 공정이 사용되었다.^[17]^[18]

20세기 초에는 일반의약품 소독제로 널리 사용되었으며, 홍역 세균 퇴치^[19], 모피 코트 보호^[20], 붉은 개미 구제^[21] 등에 사용되었다. 그러나 부식성과 독성 때문에 처방전이 필요했다.^[22] 사고로 인한 중독이나 자살 수단으로 사용되는 경우가 잦았다.^[23]

중세 시대 아랍 의사들은 상처 소독에 사용했으며,^[24] 20세기까지 아랍 의사들이 계속 사용했다.

항생제 등장 이전에는 매독 치료에 사용되었다. 흡입, 섭취, 주사, 국소 도포 등 다양한 방식으로 사용되었으며, 치료 과정에서 중독 증상이 매독 증상과 혼동되기도 했다. 영어 민요 "불운한 건달(The Unfortunate Rake)"에서 언급되기도 한다.^[25]

요스병 치료에도 사용되었으며, 궤양 증상 완화를 위해 국소적으로 사용되었다. 잭 런던(Jack London)의 저서 ''스나크호의 항해''에서 관련 내용을 찾아볼 수 있다.

1901년에서 1904년 사이에 미국 해군 병원 서비스는 샌프란시스코 차이나타운을 격리하여 소독 프로그램을 시행했는데, 이로 인해 수천 명의 중국인이 강제 퇴거되었고, 오늘날까지도 장기간의 수은 오염을 우려하고 있다.^[26]

과거 한국에서는 염화 수은(II)를 물에 희석한 승홍수를 살충제나 전염병 예방법 시행 규칙 제24조에 지정된 세 번째 소독액^[39], 방부제로 사용했으나, 독성이 강해 현재는 사용되지 않는다. 사진 현상액으로도 사용되었으며^[40], 생물학 실험에서 살균제나 고정액 원료로 사용되기도 한다. 길슨액(Gilson's solution)은 염화 수은(II)를 포함한 용액이다.^[41]

4. 2. 현재의 용도

염화 수은(II)의 주요 용도는 아세틸렌을 비닐 클로라이드로 변환하는 촉매인데, 이는 폴리염화 비닐의 전구체로 사용된다.^[4]

:C₂H₂ + HCl → CH₂=CHCl

이 용도로 사용하기 위해 염화 수은(II)는 약 5 중량 퍼센트 농도로 탄소에 지지된다. 이 기술은 1,2-디클로로에탄의 열분해에 의해 대체되었다. 염화 수은(II)의 다른 중요한 용도로는 배터리의 탈분극제, 유기 합성 및 분석 화학의 시약으로 사용되는 것이 있다.^[4] 잎이나 줄기 마디와 같은 식물 조직 배양의 외식편의 표면 살균에도 사용되고 있다.

염화 수은(II)는 때때로 아말감을 금속(예: 알루미늄)과 형성하는 데 사용된다.^[5] 염화 수은(II) 수용액으로 처리하면 알루미늄 조각이 아말감 얇은 층으로 빠르게 덮이게 된다. 일반적으로 알루미늄은 얇은 산화층에 의해 보호되어 불활성이 된다. 아말감화된 알루미늄은 알루미늄 자체에서는 관찰되지 않는 다양한 반응을 나타낸다. 예를 들어, 아말감화된 알루미늄은 물과 반응하여 Al(OH)₃와 수소 기체를 생성한다. 할로카본은 바르비에 반응에서 아말감화된 알루미늄과 반응한다. 이 알킬알루미늄 화합물은 친핵성이며 그리냐르 시약과 유사한 방식으로 사용할 수 있다. 아말감화된 알루미늄은 유기 합성에 환원제로도 사용된다. 아연 역시 염화 수은(II)을 사용하여 흔히 아말감화된다.

염화 수은(II)는 움폴룽 반응에서 카르보닐에 부착된 디티안 기를 제거하는 데 사용된다. 이 반응은 Hg²⁺가 음이온성 황 리간드에 대한 높은 친화성을 이용한다.

염화 수은(II)는 화학 물질 및 분석 시료의 안정화제로 사용될 수 있다. 검출된 염화 수은(II)이 기체 크로마토그래피에서와 같이 시료의 다른 성분 신호를 가리지 않도록 주의해야 한다.^[6]

5. 역사

900년경, 자비르 이븐 하이얀(라틴어: Geber)과 페르시아의 의사이자 연금술사인 아부 바크르 알 라지(라틴어: Rhazes)는 염화암모늄을 비트리올(다양한 금속의 수화된 황산염)과 함께 증류하여 염화 수소를 생성하는 실험을 했다.^[7] 알 라지는 실험 중 염산을 생산하는 원시적인 방법을 우연히 발견했을 가능성이 있다.^[8] 하지만, 이러한 염화물 염에 대한 초기 실험에서는 대부분 기체 생성물을 버렸고, 염화 수소가 화학적 용도로 사용될 수 있다는 것을 발견하기 전에 여러 번 생성되었을 수 있다.^[9]

염화 수소의 최초 사용 중 하나는 염화 수은(II) (부식성 승화물) 합성이었다. 수은을 명반 및 염화 암모늄과 함께 가열하거나 비트리올 및 염화나트륨과 함께 가열하여 생산하는 방법은 De aluminibus et salibus^la ("명반과 염에 관하여")에 처음 기술되었다.^[10] 이 11~12세기 아랍 연금술 문서는 대부분의 원고에서 익명으로 되어 있지만, 일부 원고는 헤르메스 트리스메기스투스에게 귀속하고, 소수는 거짓으로 아부 바크르 알 라지에게 귀속한다.^[11] 이 문서는 히브리어로 번역되었고, 제라르 드 크레모나 (1144–1187)가 번역한 것을 포함하여 두 번 라틴어로 번역되었다.^[12]

De aluminibus et salibus^la에 설명된 과정에서 염산이 생성되기 시작했지만, 즉시 수은과 반응하여 염화 수은(II)을 생성했다. De aluminibus et salibus^la를 주요 참고 문헌 중 하나로 사용했던 13세기 라틴 연금술사들은 염화 수은(II)의 염소화 특성에 매료되었고, 결국 금속을 비트리올, 명반 및 염을 가열하는 과정에서 제거하면 강력한 광산을 직접 증류할 수 있다는 것을 발견했다.^[13]

6. 사건 및 사고

1613년, 토머스 오버베리는 런던 탑에 투옥되어 수은 승화물 관장을 받았다.^[27] 이 재판으로 살인자인 로버트 카와 그의 아내 프랜시스가 몰락했다.
알렉상드르 뒤마의 ''유명한 범죄'' 제5권에는 귀부인 마담 드 라모트를 "부식성 승화물"로 살해한 앙투안 프랑수아 데뤼의 이야기가 실려있다.^[28]
1906년 뉴욕에서 리처드 틸먼은 수은 이염화물 정제를 구연산 리튬으로 오인하여 사망했다.^[29]
1913년 배우 론 채니의 별거 중인 아내 클레바는 염화 수은을 삼켜 자살을 시도했다. 시도는 실패했지만 독성으로 인해 그녀의 가창력은 망가졌다.^[30]
1920년, 대대적으로 보도된 사건에서 수은 이염화물은 25세의 미국 무성 영화 스타 올리브 토마스의 죽음을 초래한 것으로 알려졌다. 프랑스에서 휴가를 보내던 중 그녀는 남편 잭 픽포드에게 매독 치료를 위해 액체 국소 형태로 처방된 이 화합물을 실수로 (또는 의도적으로) 섭취했다. 토마스는 5일 후 사망했다.^[31]^[32]
매지 오버홀처는 쿠 클럭스 클랜 지도자 D.C. 스티븐슨에게 납치, 강간, 고문을 당한 후 염화 수은을 사용하여 자살했다. 그녀는 수은 중독과 스티븐슨이 공격 중에 그녀를 물었을 때 겪은 포도상구균 감염의 조합으로 사망했다.^[33]
우루과이 작가 오라시오 키로가의 젊은 아내 아나 마리아 시레스는 독극물로 자살했다. 키로가와 격렬한 싸움을 벌인 후 그녀는 치사량의 "수블리마도", 즉 염화 수은을 섭취했다. 그녀는 1915년 12월 14일 사망하기 전 8일 동안 큰 고통을 겪었다.^[34]
루스 L. 트러펀트는 1914년 4월 26일 수은 이염화물 중독으로 사망한 후 자살로 여겨졌다.^[35]^[36]

7. 독성

염화 수은(II)은 급성 및 누적 독성을 모두 나타내는 매우 유독한 화합물이다.^[37] 이러한 독성은 단순히 수은 함량뿐만 아니라 부식성으로 인해 발생하며, 위, 입, 목의 궤양 및 장의 부식성 손상을 포함한 심각한 내부 손상을 유발할 수 있다. 염화 수은은 또한 급성 신부전을 유발할 수 있는 심각한 부식성 손상을 일으키며, 신장에 축적되는 경향이 있다. 그러나 염화 수은은 모든 무기 수은 염과 마찬가지로, 유기 수은만큼 혈액-뇌 장벽을 쉽게 통과하지 못하지만, 누적 독성 물질로 알려져 있다.

급성 염화 수은(II) 중독의 일반적인 부작용은 다음과 같다.

입과 목의 작열감
복통
복부 불쾌감
무기력
혈액 구토
부식성 기관지염
위장관의 심한 자극
신부전

만성적인 노출은 불면증, 반사 지연, 과도한 타액 분비, 잇몸 출혈, 피로, 떨림 및 치아 문제와 같이 수은 중독과 더 흔한 증상으로 이어질 수 있다.

대량의 염화 수은(II)에 급성으로 노출되면 급성 신부전 또는 위장관 손상으로 인해 24시간 이내에 사망할 수 있다. 다른 경우, 급성 노출 희생자는 사망하는 데 최대 2주가 걸렸다.^[38]

염화 수은(II)가 맹독성인 이유는 매우 강력한 부식성과 단백질을 변성시키는 작용에 기인한다. 생물의 혈액에 부착되면 무기 수은이 단백질에 결합한다. 피부에 직접 닿기만 해도 피부염이나 신경계 이상을 일으킬 수 있으며, 짜증, 불면증, 비정상적인 발한 등의 원인이 된다. 또한 물에 희석한 승홍수라도 치사량은 0.2g~0.4g 정도이며, 실수로 한 방울만 마셔도 생명에 지장을 줄 수 있다.

참조

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_[2] EB1911
_[3] 서적 Structural Inorganic Chemistry Clarendon Press
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_[6] 학술지 Analytical interferences of mercuric chloride preservative in environmental water samples: Determination of organic compounds isolated by continuous liquid-liquid extraction or closed-loop stripping
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