전이후 금속
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1. 개요
전이후 금속은 전이 금속과 비금속 사이에 위치하며, 알루미늄, 갈륨, 인듐, 주석, 납, 비스무트 등이 포함된다. 정의가 모호하여, 전이 금속으로 분류되는 원소나 준금속도 포함될 수 있으며, 112번부터 118번까지의 초중원소도 전이후 금속일 가능성이 있다. 전이후 금속은 주기율표상에서 금속적 성질이 감소하는 경향을 보이며, 전자 산업, 합금, 촉매, 안료 등 다양한 분야에 응용된다. 일부 전이후 금속은 독성이나 환경 유해성을 가지므로, 안전한 취급과 환경 규제가 중요하다.
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전이후 금속 | |
---|---|
개요 | |
분류 | 금속 |
구분 | p-블록 원소, 전이후 금속 |
화학적 성질 | 금속과 비금속의 중간 성질을 가짐. |
물리적 성질 | 대부분 금속처럼 보이지만, 전이 금속에 비해 약하고 무르다. |
상세 정보 | |
정의 | 주기율표에서 전이 금속과 비금속 사이에 위치하는 금속 원소 그룹 |
위치 | 주기율표의 p-블록에 속함 |
특징 | 전기 전도도와 열전도율이 금속에 비해 낮음. 녹는점과 끓는점이 높지 않음. 화합물에서 다양한 산화 상태를 가짐. 일반적으로 양이온을 형성함. 반도체 성질을 나타내는 경우도 있음. |
종류 | |
포함 원소 | 알루미늄 갈륨 인듐 탈륨 주석 납 비스무트 폴로늄 니호늄 플레로븀 모스코븀 리버모륨 테네신 |
기타 | 과거에는 "기본 금속"으로 불림. 일부는 반도체 산업에서 중요한 역할. |
용어 | |
다른 명칭 | 전이후 금속 p-블록 금속 가벼운 금속 약한 금속 |
영어 명칭 | Post-transition metal |
2. 적용 가능한 원소
일반적으로 알루미늄, 갈륨, 인듐, 탈륨, 주석, 납, 비스무트, 폴로늄이 전이후 금속에 포함된다.[240] 게르마늄, 안티몬, 아스타틴과 더불어, 코페르니슘, 니호늄, 플레로븀, 모스코븀, 리버모륨, 테네신, 오가네손 등이 추가적으로 포함될 수 있다.
B-부족금속(B-subgroup metals)은 주기율표 IB족부터 VIIB족까지의 금속으로, 현재 IUPAC 명명법으로는 11족부터 17족까지 해당한다. 11족 금속(구리, 은, 금)은 보통 전이 금속(때로는 화폐금속 또는 귀금속)으로 분류되지만, 12족 금속(아연, 카드뮴, 수은)은 전이 금속의 범위를 어디까지로 보느냐에 따라 B-부족금속에 포함되기도 하고 그렇지 않기도 하다. 'B' 명명법은 1988년에 대체되었지만, 최근 문헌에서도 가끔 발견된다.[188]
주기율표를 왼쪽에서 오른쪽으로 이동하면 핵전하가 증가하면서 전이후 금속의 금속성이 감소한다.[7] 핵전하가 증가하는 만큼 전자 수도 증가하지만, 이 전자들은 공간적으로 퍼져있어 새로 추가되는 전자가 핵전하를 완전히 가리지 못한다. 따라서 핵전하 증가의 영향이 더 커진다.[8] 몇몇 예외는 있지만, 전이후 금속은 원자 반지름이 감소하고, 이온화 에너지는 증가하며,[7] 금속 결합에 사용 가능한 전자 수는 감소한다.[9] 또한, 이온은 더 작아지고, 극성이 더 강해지며, 공유 결합을 형성하려는 경향이 강해진다.[10]
전이후 금속은 주기율표에서 왼쪽의 전이 금속과 오른쪽의 준금속 또는 비금속 사이에 위치한다.
전이후 금속의 정의는 국제순수·응용화학연합(IUPAC)에서 엄밀하게 정의하지 않았으며, 문헌에 따라 포함되는 원소가 다를 수 있다.[240]
3. 분류 및 관련 용어
B-부족금속은 비금속적 성질을 나타내는데, 12족에서 16족으로 갈수록 뚜렷해진다.[190] 11족 금속은 일반적인 금속 구조를 갖지만,[191] +1 화합물(은은 안정, 구리는 불안정)[192]에서는 전형적인 B-부족금속이고, +2 및 +3 상태에서는 전이금속 화합물의 특징을 보인다.[193]
B-족 금속은 준금속(pseudo metals)과 혼합금속(hybrid metals)으로 나눌 수 있다. 준금속(12족, 13족, 붕소 포함)은 비금속보다 진정한 금속(1족~11족)과 유사하게 행동한다. 혼합금속(As, Sb, Bi, Te, Po, At)은 준금속(metalloids)이라고도 불리며, 두 가지 특성을 거의 동등하게 공유한다. 준금속은 14족 탄소 열을 통해 혼합금속과 관련된다.[194]
밍고스(밍고스)[195]는 p구역 금속이 전형적인 예이지만, 강한 환원제는 아니며 산화성 산에 용해되는 기본 금속이라고 설명한다.
Parish[196]는 13족과 14족의 전이후 금속들이 비표준 구조를 갖는다고 말한다. 갈륨(Gallium), 인듐(Indium), 탈륨(Thallium), 저마늄(Germanium), 주석(Tin)이 특히 언급된다. 12족 금속들도 약간 왜곡된 구조를 갖는데, 이는 약한 방향성(공유) 결합의 증거로 해석된다.
Rayner-Canham과 Overton[198]은 금속-비금속 경계 근처의 금속을 "화학적으로 약한 금속"이라 부른다. 이들은 음이온 종 형성과 관련하여 준금속과 유사하게 행동한다. 그들이 확인한 9가지 화학적으로 약한 금속은 베릴륨, 마그네슘, 알루미늄, 갈륨, 주석, 납, 안티몬, 비스무트, 폴로늄이다.
버넌[200]은 금속과 비금속 경계 근처의 화학적 반응성이 약한 금속을 "경계 금속(frontier metal)"이라 부른다. 그는 이들 중 일부가 "하나의 원소와 주기율표에서 아래쪽으로 한 칸, 오른쪽으로 두 칸 떨어진 원소 사이에 형성되는 나이트 이동 관계로 구분된다"고 언급한다.[201] 예를 들어, 구리(I)는 인듐(I)과 유사하다. 두 이온 모두 CuCl 및 InCl과 같은 고체 상태 화합물에서 주로 발견되며, 플루오르화물은 두 이온 모두에서 알려져 있지 않은 반면, 요오드화물이 가장 안정적이다.[201] 경계 금속이라는 이름은 러셀과 리[202]의 글에서 따온 것으로, 그들은 “…비스무트와 16족 원소인 폴로늄은 일반적으로 금속으로 간주되지만, 주기율표상에서 비금속과 인접한 '경계 지역'을 차지한다.”고 적었다.
카르다렐리(Cardarelli)[203]는 2008년 저서에서 아연, 카드뮴, 수은, 갈륨, 인듐, 탈륨, 주석, 납, 안티모니, 비스무트를 용융 금속으로 분류했다. 거의 100년 전 루이(Louis)(1911)[204]는 용융 금속이 주석, 카드뮴, 납, 비스무트를 다양한 비율로 포함하는 합금이며, "주석은 10%에서 20% 범위"라고 언급했다.
Van Wert[205]는 주기율표의 금속을 경금속, 고융점의 무거운 취성 금속, 고융점의 무거운 연성 금속, 저융점의 무거운 금속(Zn, Cd, Hg; Ga, In, Tl; Ge, Sn; As, Sb, Bi; 및 Po), 강하고 전기 양성인 금속으로 분류했다. Britton, Abbatiello 및 Robins[206]는 주기율표의 IIB, IIIA, IVA 및 VA족에 있는 "연하고, 융점이 낮은 무거운 금속, 즉 Zn, Cd, Hg; Al, Ga, In, Tl; [Si], Ge, Sn, Pb; 및 Bi"에 대해 언급한다. Sargent-Welch의 "원소 주기율표"는 금속을 경금속, 란타넘족 원소, 악티늄족 원소, 무거운 금속(취성), 무거운 금속(연성), 그리고 무거운 금속(저융점): Zn, Cd, Hg, [Cn]; Al, Ga, In, Tl; Ge, Sn, Pb, [Fl]; Sb, Bi; 및 Po로 분류한다.[207]
Habashi[209]는 원소들을 8가지 주요 범주로 분류한다. [1] 전형 금속(알칼리 금속, 알칼리 토금속, 알루미늄), [2] 란타넘족 원소(Ce–Lu), [3] 악티늄족 원소(Th–Lr), [4] 전이 금속(Sc, Y, La, Ac, 4족~10족), [5] 비전형 금속(11족~12족, Ga, In, Tl, Sn, Pb), [6] 준금속(B, Si, Ge, As, Se, Sb, Te, Bi, Po), [7] 공유 비금속(H, C, N, O, P, S 및 할로겐), 그리고 [8] 단원자 비금속(즉, 비활성 기체).
메탈메탈(metametals)은 아연, 카드뮴, 수은, 인듐, 탈륨, 주석, 납을 포함한다. 이들은 연성이 있는 원소이지만, 주기율표에서 왼쪽에 있는 금속 원소들과 비교했을 때 녹는점이 낮고, 전기 및 열 전도도가 상대적으로 낮으며, 밀집 구조에서 왜곡이 나타난다.[210] 때때로 베릴륨[211]과 갈륨[212]은 연성이 낮음에도 불구하고 메탈메탈로 포함되기도 한다.
아브리코소프[213]는 내부 껍질이 채워지지 않은 전이 금속과 '일반 금속'을 구분한다. 일반 금속은 전이 금속보다 녹는점과 응집 에너지가 낮다.[214] 그레이[215]는 알루미늄, 갈륨, 인듐, 탈륨, 니호늄, 주석, 납, 플레로븀, 비스무트, 모스코븀, 리버모륨을 일반 금속으로 분류한다. 그는 "사실상 사람들이 일반 금속이라고 생각하는 금속 대부분은 실제로는 전이 금속이다..."라고 덧붙인다.
주기율표에서 전이 금속과 준금속 사이에 있는 금속들은 때때로 "기타 금속"이라고 불린다(예: Taylor 외 참조).[216] 이러한 의미에서 "기타"는 "이미 언급된 것 외에 존재하거나, 구별되는"(즉, 알칼리 금속과 알칼리 토금속, 란타넘족 원소와 악티늄족 원소, 그리고 전이 금속), "보조적인", "부차적인, 이차적인"이라는 관련된 의미를 갖는다.[217][218] Gray[219]에 따르면 이러한 원소들에 대해 "기타 금속"보다 더 나은 이름이 있어야 한다.
p구역 금속은 주기율표 13~16족에 있는 금속을 말한다. 일반적으로 알루미늄, 갈륨, 인듐, 탈륨, 주석과 납, 그리고 비스무트를 포함한다. 게르마늄, 안티몬, 폴로늄도 때때로 포함되지만, 처음 두 원소는 일반적으로 준금속으로 인식된다. p구역 금속은 낮은 배위수와 방향성 결합을 보이는 구조를 가지는 경향이 있다. 그들의 화합물에는 현저한 공유 결합이 있으며, 대부분의 산화물은 양쪽성이다.[220]
알루미늄은 그룹 구성원 및 [Ne] 3s2 3p1 전자 배열에 의해 명백한 p구역 원소이지만, 4주기 이후의 p구역 금속과 달리 문자 그대로 전이 금속 다음에 오지는 않는다. 알루미늄에 대한 "전이 후"라는 용어는 잘못된 명칭이며, 알루미늄은 다른 모든 p구역 금속과 달리 일반적으로 d전자를 가지고 있지 않다.
슬레이터[221]는 금속을 "'매우 명확하게, 비록 완벽하게 뚜렷하게는 아니지만'" 일반 금속과 특이 금속으로 나누는데, 후자는 비금속에 가깝다. 특이 금속은 주기율표의 행 끝 부분에 나타나며, 여기에는 갈륨, 인듐, 탈륨, 탄소, 실리콘("둘 다 어느 정도 금속적 성질을 가지고 있지만, 이전에 비금속으로 다루었다."), 저마늄, 주석, 비소, 안티모니, 비스무트, 그리고 셀레늄("부분적으로 금속적이다")과 텔루륨이 "대략적으로" 포함된다. 일반 금속은 중심 대칭 결정 구조를 갖는다. 반면 특이 금속은 지향성 결합을 포함하는 구조를 가지고 있다. 최근 조슈아는 특이 금속이 혼합된 금속-공유 결합을 가지고 있다는 것을 관찰했다.[223]
Farrell과 Van Sicien[224]은 단순화를 위해 "poor metal"이라는 용어를 "상당한 공유 결합적 또는 방향성 특성을 가진 금속"을 나타내는 데 사용한다. Hill과 Holman[225]은 "'poor metal'이라는 용어는 널리 사용되지는 않지만 주석, 납, 비스무트를 포함한 여러 금속에 유용한 설명이 됩니다. 이러한 금속들은 주기율표에서 전이 금속의 오른쪽에 있는 삼각형 블록에 속합니다. 이들은 일반적으로 활동도(전기화학적) 계열에서 낮으며 비금속과 유사한 점이 있습니다."라고 언급한다. Reid 등은 "'poor metal'은 '[주기율표 13~15족의 금속 원소들 중 전통적으로 도구에 사용되는 금속보다 더 무르고 녹는점이 낮은 금속을 가리키는 구식 용어입니다.'"라고 썼다.[226]
이 명칭의 초기 사용은 1940년 데밍(Deming)이 그의 저명한[227] 저서 ''Fundamental Chemistry''[228]에서 기록되었다. 그는 전이 금속을 10족 (니켈, 팔라듐, 백금)에서 끝나는 것으로 다루었다. 그는 주기율표 4주기에서 6주기의 그 뒤에 오는 원소들(구리에서 게르마늄, 은에서 안티몬, 금에서 폴로늄)을 —그들의 기저 d10 전자 배열을 고려하여—전이 후 금속이라고 언급했다.
현대적인 용법에서 '준금속'이라는 용어는 결정 구조, 전기 전도도 또는 전자 구조에서 불완전한 금속적 특성을 지닌 금속을 느슨하거나 명시적으로 가리키는 경우가 있다. 예로는 갈륨,[229] 이터븀,[230] 비스무트,[231] 수은[232] 및 넵투늄[233]이 있다. 금속도 아니고 비금속도 아닌 중간적인 성질을 가진 준금속은 때때로 반도체(metalloids)라고도 불립니다. 일반적으로 반도체로 인정되는 원소는 붕소, 실리콘, 저마늄, 비소, 안티모니, 텔루르입니다. 1789년 라부아지에의 '혁명적인'[234] '''화학 원론'''(Traité Élémentaire de Chimie)[235]이 출판되기 이전의 구식 화학에서는 준금속은 아연, 수은 또는 비스무트와 같이 '매우 불완전한 연성과 전성'[236]을 가진 금속 원소를 의미했다.
Scott과 Kanda[237]는 11족부터 15족까지의 금속과 10족의 백금을 1족부터 3족까지의 매우 활동적인 금속을 제외한 연금속으로 분류한다. 그들은 이러한 종류의 금속으로 만들어지는 많은 중요한 비철 합금을 언급하는데, 여기에는 스터링 실버(sterling silver), 황동(brass)(구리와 아연), 그리고 청동(bronze)(구리, 주석, 망간, 니켈)이 포함된다.
역사적으로 전이 금속 계열은 주기율표에서 매우 전기 양성적인 알칼리 금속과 알칼리 토금속, 그리고 질소-인, 산소-황, 할로겐족과 같은 전기 음성적인 비금속 사이의 '간극을 메우는' 원소들을 포함한다.[238] 셰로니스(Cheronis), 파슨스(Parsons), 로네버그(Ronneberg)[239]는 "낮은 녹는점을 가진 전이 금속들은 주기율표에서 한 덩어리를 형성한다. 2족 b [아연, 카드뮴, 수은], 3족 b [알루미늄, 갈륨, 인듐, 탈륨], 그리고 4족의 게르마늄, 주석, 납이 이에 해당한다. 이들 금속은 모두 425 °C 미만의 녹는점을 갖는다."라고 기술했다.
포스트(Post-)는 “~이후의”를 의미하는 접두사이므로, 전이후 금속 원소는 “전이 금속 이후에 있는 원소”라는 의미가 된다. 용어로서는, 일반적으로 주기율표상의 4주기, 5주기, 6주기의 전이 금속보다 뒤에 있는 금속에 사용되는 정의[248][249]가 있지만, 문헌에 따라 3주기의 알루미늄을 포함하는 경우도 있다[250] 등 모호하다.
원소가 전이후 금속으로 분류되는지는 주기율표에서 전이 금속이 어디에서 끝나는지에 따라 달라진다. 1950년대에는 대부분의 무기화학 교과서에서 니켈, 팔라듐, 백금의 10족에서 전이 금속이 끝나고, 11족의 구리, 은, 금, 12족의 아연, 카드뮴, 수은을 전이 금속에서 제외하여 정의하고 있다. 이 의미에서는 11족, 12족은 전이후 금속(여기서는 비금속)에 포함된다는 것이 된다.
최근에는 p오비탈 전자의 유무로 d블록 원소와 명확한 구별이 가능하지만, 그 이전의 화학적인 “금속적 성질”에 의존한 관행적인 분류는 여전히 행해지고 있다. 2003년에 실시된 교과서와 논문의 기술 조사에서는 11족과 12족에 대해 전이 금속에 포함하는 것과 포함하지 않는 것이 거의 같은 비율이었다[251]. 더욱이 13족 이후의 알루미늄, 게르마늄, 안티몬까지도 전이 금속으로 간주되는 경우도 있다. 그러나 이들은 전이 금속에는 없는 성질을 가지고 있으며, 게르마늄, 안티몬은 일반적으로 반금속으로 분류되고[252], 폴로늄에 대해서도 반금속으로 분류하는 문헌이 많다.
알루미늄은 반금속으로 분류하는 것도 드물다(즉 비금속, 전이후 금속). p블록 원소 중 금속적 성질을 가진 것과 s블록 원소의 금속을 통틀어 “대표적 금속”, “기타 금속”으로 분류하는 문헌도 있다.
4. 전이후 금속의 특징
이러한 현상은 4주기에서 6주기의 전이후 금속에서 더 두드러지는데, 이는 d10 및 (6주기 금속의 경우) f14 전자 배치 때문에 핵전하가 제대로 가려지지 않기 때문이다.[11] 전자의 가려막 효과는 s > p > d > f 순서로 감소한다. d-블록과 f-블록의 삽입으로 인해 발생하는 원자 크기의 감소는 각각 'd-블록 수축'과 '란탄족 수축'이라고 불린다.[12] 상대론적 효과 또한 "결합 에너지"를 증가시켜 금과 수은의 6s 껍질, 그리고 6주기 다음 원소들의 6p 껍질의 이온화 에너지를 증가시킨다.[13]
5. 전이후 금속 원소별 설명
; 백금
'''백금'''은 중간 정도의 경도(MH 3.5)를 지닌, 기계적 강도가 낮은 금속이다. 밀집된 면심입방구조(BCN 12)를 갖는다.[1] 백금은 금, 은, 구리보다 연성이 크지만, 금보다는 전성이 작다.[16] 황과 공유 결합을 형성하는 것을 선호한다.[16] +2와 +4의 산화 상태를 선호하며, 산화물(PtO2)은 양쪽성이고 산성이 더 강하다. 알칼리 수산화물(MOH; M = Na, K) 또는 산화칼슘(CaO)과 융합하여 붉은색 Na2PtO3 및 녹색 K2PtO3과 같은 음이온성 플라티네이트를 생성한다.[19]
; 다름슈타튬
'''다름슈타튬'''은 백금과 유사하게 밀집된 체심입방구조를 가질 것으로 예상된다. 밀도는 26–27 g/cm3로, 모든 안정적인 원소를 능가할 것으로 예상된다. +2와 +4 산화 상태가 지배적일 것으로 예상되며, 다름슈타튬(IV) 산화물(DsO2)은 양쪽성, 다름슈타튬(II) 산화물(DsO)은 염기성일 것으로 예상된다. +6 산화 상태도 존재할 것이며, Ds2+/Ds 쌍의 표준 환원 전위는 +1.7 V로 예상된다.
; 11족 원소
11족 원소는 불완전한 d-껍질을 가진 이온을 형성하여 전이 금속으로 분류되지만, 물리적으로 낮은 녹는점과 높은 전기음성도 값을 갖는다. 화학적으로 +1가 상태에서 다른 전이 후 금속과 유사성을 보인다.[22]
; 12족 원소
12족 금속(아연, 카드뮴, 수은)은 물리적 금속 성질이 급격히 감소하며, 주족 원소의 화학적 성질을 보인다.[49]
; 13족 원소
; 14족 원소
; 15족 원소
; 16족 원소
; 17족 원소
; 18족 원소
6. 응용
전이후 금속은 다양한 산업 분야에서 중요하게 사용된다.
카르다렐리(Cardarelli)는 2008년 자신의 저서에서 아연, 카드뮴, 수은, 갈륨, 인듐, 탈륨, 주석, 납, 안티모니, 비스무트를 용융 금속으로 분류했다.[203] 거의 100년 전 루이(Louis)는 용융 금속이 주석, 카드뮴, 납, 비스무트를 다양한 비율로 포함하는 합금이며, "주석은 10%에서 20% 범위"라고 언급했다.[204]
Van Wert는 주기율표의 금속을 다음과 같이 분류했다.[205]
분류 | 내용 |
---|---|
경금속 | |
고융점의 무거운 취성 금속 | |
고융점의 무거운 연성 금속 | |
저융점의 무거운 금속 | 아연(Zn), 카드뮴(Cd), 수은(Hg); 갈륨(Ga), 인듐(In), 탈륨(Tl); 게르마늄(Ge), 주석(Sn); 비소(As), 안티모니(Sb), 비스무트(Bi); 및 폴로늄(Po) |
강하고 전기 양성인 금속 |
Britton, Abbatiello 및 Robins는 주기율표의 IIB, IIIA, IVA 및 VA족에 있는 "연하고, 융점이 낮은 무거운 금속, 즉 Zn, Cd, Hg; Al, Ga, In, Tl; [Si], Ge, Sn, Pb; 및 Bi"에 대해 언급한다.[206] Sargent-Welch의 "원소 주기율표"는 금속을 경금속, 란타넘족 원소, 악티늄족 원소, 무거운 금속(취성), 무거운 금속(연성), 그리고 무거운 금속(저융점)으로 분류하며, 저융점 무거운 금속에는 아연(Zn), 카드뮴(Cd), 수은(Hg), [코페르니슘(Cn)]; 알루미늄(Al), 갈륨(Ga), 인듐(In), 탈륨(Tl); 게르마늄(Ge), 주석(Sn), 납(Pb), [플레로븀(Fl)]; 안티모니(Sb), 비스무트(Bi); 및 폴로늄(Po)가 포함된다.[207]
7. 안전 및 환경 고려사항
제공된 소스에는 전이후 금속의 안전 및 환경 고려사항에 대한 구체적인 정보가 나타나 있지 않다. 대신, 소스는 "중금속"으로 분류될 수 있는 금속에 대한 다양한 관점을 제시하고 있다.
Hawkes[208]는 "중금속"이라는 용어가 밀도보다는 화학적 성질과 더 관련이 있다고 언급하면서, 불용성 황화물 및 수산화물을 형성하고, 염이 물에서 색깔 있는 용액을 생성하며, 착물이 일반적으로 색깔이 있는 4주기 이상의 3족에서 16족까지의 모든 금속을 중금속으로 간주할 수 있다고 설명한다. 그는 이러한 금속을 전이 금속과 전이후 금속으로도 부를 수 있다고 덧붙였다.[208]
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