인듐
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1. 개요
인듐은 은백색의 희귀 금속 원소로, 1863년 독일 화학자들에 의해 발견되었다. 전성 및 연성이 뛰어나며, 녹는점은 156.6°C, 끓는점은 2072°C이다. 인듐은 제2차 세계 대전 중 항공기 엔진 베어링 코팅에 처음 사용되었으며, 현재는 합금, 땜납, 전자 제품, 반도체 등 다양한 분야에서 활용된다. 특히 산화 인듐 주석(ITO)이 액정 디스플레이에 널리 사용되면서 소비가 급증했다. 인듐은 다른 금속의 제련 과정에서 부산물로 생산되며, 중국이 최대 생산국이다. 순수한 인듐은 무해하지만, 일부 인듐 화합물은 폐에 독성을 나타낼 수 있으며, 인듐 노출로 인한 인듐 폐 질환 사례가 보고된 바 있다.
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- 인듐 - 인듐 동위 원소
인듐 동위 원소는 원자 번호 49번인 인듐의 다양한 동위 원소들을 지칭하며, 자연적으로는 안정한 113In과 긴 반감기를 갖는 방사성 동위 원소 115In 두 종류가 존재하고, 115In은 자연계에서 가장 풍부하며 인듐-111은 방사성 의약품으로 활용된다. - 전이후 금속 - 알루미늄
알루미늄은 은백색의 가볍고 가공성이 뛰어난 금속으로, 열 및 전기 전도성이 우수하여 다양한 산업 분야에서 합금 형태로 널리 사용되며, 보크사이트에서 추출되어 재활용 또한 활발히 이루어진다. - 전이후 금속 - 주석 (원소)
주석(Sn)은 청동기 시대부터 사용된 은백색 금속 원소로, 이산화 주석 형태로 존재하며 구리와 합금하여 청동을 만들고, 땜납, 양철, 합금, 화합물 등 다양한 용도로 활용된다. - 전형 원소 - 칼륨
칼륨은 은백색의 무른 알칼리 금속으로 반응성이 매우 높고 생물학적으로 중요한 전해질이며, 비료 생산을 비롯한 다양한 산업 분야에서 활용되지만 물과의 격렬한 반응 및 폭발성 과산화물 생성 가능성으로 취급 시 주의가 필요하며, 자연계에 세 가지 동위원소로 존재한다. - 전형 원소 - 텔루륨
텔루륨은 은백색의 금속성 광택을 가진 부서지기 쉬운 반금속 원소로, 광전도성을 보이며 셀레늄, 황과 유사한 화학적 성질을 나타내고 구리 정련 부산물로 얻어져 다양한 산업 분야에 활용되지만, 텔루륨과 그 화합물은 경미한 독성을 지닌 희귀 원소이다.
인듐 | |
---|---|
기본 정보 | |
![]() | |
원자 번호 | 49 |
원소 기호 | In |
발음 | 'ˈɪndiəm' (인디엄) |
일본어 이름 | インジウム |
문화어 | 인디움 |
영어 이름 | Indium |
독일어 이름 | Indium |
라틴어 이름 | Indium |
한자표기 | 인듐 |
왼쪽 원소 | 카드뮴 |
오른쪽 원소 | 주석 |
위쪽 원소 | 갈륨 |
아래쪽 원소 | 탈륨 |
원소 분류 | 貧금속 |
족 | 13 |
주기 | 5 |
블록 | p |
겉모습 | 은백색 |
표준 원자량 | 114.818 |
전자 배치 | [크립톤] 4d10 5s2 5p1 |
껍질 당 전자 수 | 2, 8, 18, 18, 3 |
상태 | 고체 |
밀도 (상온) | 7.31 g/cm³ |
밀도 (녹는점) | 7.02 g/cm³ |
녹는점 | 429.7485 K (156.5985 °C, 313.8773 °F) |
끓는점 | 2345 K (2072 °C, 3762 °F) |
융해열 | 3.281 kJ/mol |
기화열 | 231.8 kJ/mol |
열용량 | 26.74 J/(mol·K) |
증기압 (1 Pa) | 1196 K |
증기압 (10 Pa) | 1325 K |
증기압 (100 Pa) | 1485 K |
증기압 (1 kPa) | 1690 K |
증기압 (10 kPa) | 1962 K |
증기압 (100 kPa) | 2340 K |
결정 구조 | 정방정계 |
산화 상태 | '3', 2, 1 (양쪽성 산화물) |
전기 음성도 | 1.78 |
이온화 에너지 (1차) | 558.3 kJ/mol |
이온화 에너지 (2차) | 1820.7 kJ/mol |
이온화 에너지 (3차) | 2704 kJ/mol |
원자 반지름 | 167 pm |
공유 반지름 | 142 ± 5 pm |
반데르발스 반지름 | 193 pm |
자기 정렬 | 반자성 |
전기 저항 (20°C) | 83.7 nΩ·m |
열전도율 | 81.8 W/(m·K) |
열팽창률 (25°C) | 32.1 µm/(m·K) |
음속 (막대, 20°C) | 1215 m/s |
영률 | 11 GPa |
모스 굳기 | 1.2 |
브리넬 굳기 | 8.83 MPa |
CAS 등록 번호 | 7440-74-6 |
동위 원소 | |
안정 동위 원소 | 질량수: 113 기호: In 존재비: 4.3% 중성자 수: 64 |
방사성 동위 원소 | 질량수: 115 기호: In 존재비: 95.7% 반감기: 4.41 × 1014 년 붕괴 방식: β- 붕괴 에너지: 0.495 MeV 붕괴 생성물 (질량수): 115 붕괴 생성물 (원소 기호): Sn |
기타 | |
참고 문헌 | CRC Handbook of Chemistry and Physics Thin Solid Films Langmuir Nanoelectronics |
2. 역사
1863년 독일 화학자 라이히(Ferdinand Reich)와 리히터(Hieronymous Theodor Richter)는 현재 독일 작센주 프라이베르크 인근 광산에서 얻은 광물들을 분석하고 있었다.[34][35][36][37] 주로 아연을 함유한 광석을 염산에 반응시켜 염화 아연을 얻은 후 분광기로 이들의 스펙트럼을 관찰하였는데, 이 중 일부 광석에는 탈륨 대신 밝은 푸른색 선을 남기는 새로운 원소가 포함되어 있음을 확인하였다. 그 당시까지 푸른 선 스펙트럼을 내놓는 원소는 발견되지 않았다. 두 사람은 스펙트럼의 색인 남색(indigo)에서 이름을 따 '인듐'이라는 이름을 붙였고,[5] 이듬해 리히터는 인듐을 순수한 형태로 분리하였다.[38] 1867년 세계 박람회(Exposition Universelle (1867))에서 0.5kg의 인듐 괴(ingot)가 전시되었다.[39]
인듐은 주기율표에서 13족에 속하는 원소로, 성질이 주기율표상 각각 위아래에 위치한 갈륨과 탈륨의 중간이다. 다른 금속 원소들에 비해 희귀한 편으로 지각에 0.000016% 포함된 희유금속 중 하나이다.
1924년에는 인듐이 비철 금속을 안정화시키는 특성이 발견되어 처음으로 중요하게 사용되기 시작하였다. 제2차 세계대전 기간 동안 파란색 발광 다이오드(LED) 제조와 항공기 엔진에 첨가되는 용도로 사용되었으나 1950년대 초반까지만 하더라도 매우 제한된 용도로만 사용되었다. 이후 1952년 인듐이 포함된 반도체의 생산이 본격화되었고 1970년대에 이르러서는 원자로 제어봉에 사용되었다. 1992년부터는 산화 인듐 주석으로 액정을 만드는데 널리 사용되기 시작하였다.
3. 특성
3. 1. 물리적 성질
인듐은 전성과 연성이 뛰어나며, 밝은 광택이 있는 은백색의 금속 원소이다. 모스 굳기는 1.2로 매우 무르기 때문에 나트륨(Na)처럼 칼로 자를 수 있다. 인듐 막대를 구부리면 주석을 구부릴 때와 비슷하게 높은 파열음이 나는데, 이 소리는 쌍정에 의해 발생한다.[6] 갈륨처럼 인듐은 유리 표면에 밀리지 않고 퍼져서 거울 비슷한 면을 만들 수 있다.(이런 것을 유리를 적신다고 한다)[7]
녹는점은 156.6 °C로 비교적 낮은 편이다. 인듐의 녹는점은 같은 족 원소인 갈륨에 비해서는 높고 탈륨, 주석 보다 낮지만, 끓는점은 2072 °C로 갈륨보다 낮고 탈륨보다는 높다. 즉 녹는점과 끓는점이 정반대의 경향을 나타낸다. 하지만 이는 다른 전이후금속 원소 족들의 경향과 비슷한데, 적은 비국소 전자로 금속 결합을 하기 때문에 나타나는 결합의 세기 약화가 원인이다.[9]
밀도는 7.31g/cm3으로 갈륨보다 높고 탈륨보다 낮다. 임계 온도 3.41K 이하에서는 초전도체의 성질을 나타낸다. 표준 상태에서 인듐은 면심 정방정계 구조의 결정을 이룬다. 이것은 살짝 변형된 면심입방격자 구조로 볼 수도 있는데 각각의 인듐 원자는 324 pm 거리에 4개의 이웃 원자를 가지고 약간 더 먼 336 pm 거리에 8개의 이웃 원자를 가지고 있다.[8][10] 인듐은 다른 어느 금속보다도 액체 수은(Hg)에 잘 녹는다. (0 °C에서 질량 50 %의 인듐이 수은에 녹는다)[11]
3. 2. 화학적 성질
인듐은 49개의 전자를 가지며, 전자 배치는 Kr 4d10 5s2 5p1이다.[13] 화합물에서 인듐은 가장 바깥쪽 전자 3개를 내놓아 인듐(III), In3+이 되거나, 5s 전자쌍을 유지하고 5p 전자 1개만 내놓아 인듐(I), In+이 되기도 한다. 불활성 전자쌍 효과로 인해 인듐보다 무거운 동족체인 탈륨은 +1 산화수가 더 안정적이지만,[13] 인듐은 +3 산화 상태가 더 흔하다. 반면, 인듐보다 가벼운 갈륨은 주로 +3 산화 상태만 나타낸다. 따라서 탈륨(III)은 중간 정도의 산화제이지만, 인듐(III)은 그렇지 않으며, 많은 인듐(I) 화합물은 강력한 환원제이다.[14]
13족 금속 중에서 화학 결합에 s 전자가 참여하는데 필요한 에너지는 인듐이 가장 낮지만, 결합 에너지는 주기율표 아래로 갈수록 감소한다. 따라서 인듐에서는 두 개의 추가 결합을 형성하고 +3 상태를 얻는 데 방출되는 에너지가 항상 5s 전자를 포함하는 데 필요한 에너지를 상쇄하기에 충분하지 않다.[15] 인듐(I) 산화물과 수산화물은 염기성이고, 인듐(III) 산화물과 수산화물은 산성이다.[15]
인듐의 표준 전극 전위는 다음과 같으며, +3 산화 상태의 안정성 감소를 반영한다.[10]
반응 | E0 (V) |
---|---|
In2+ + e− ⇌ In+ | −0.40 |
In3+ + e− ⇌ In2+ | −0.49 |
In3+ + 2e− ⇌ In+ | −0.443 |
In3+ + 3e− ⇌ In | −0.3382 |
In+ + e− ⇌ In | −0.14 |
인듐 금속은 물과 반응하지 않지만, 할로젠과 같은 더 강한 산화제에 의해 산화되어 인듐(III) 화합물을 생성한다. 인듐은 붕소화물, 규화물, 탄화물을 형성하지 않으며, 수소화물 InH3은 저온에서 에테르 용액에서 일시적으로 존재할 뿐이며, 배위 없이 자발적으로 중합될 정도로 불안정하다.[14] 인듐은 수용액에서 염기성을 띠며, 약간의 양쪽성 특징을 보이지만, 가벼운 동족체인 알루미늄과 갈륨과 달리 수용액 알칼리 용액에는 녹지 않는다.[17]
4. 동위 원소
지구상에는 113In영어과 115In영어만이 존재한다. 전체 인듐의 95.7%가 115In영어이지만 이는 방사성 동위 원소이며, 우주의 나이보다 길고 자연적인 토륨(Th) 동위원소의 30,000 배의 반감기를 가지는 4.41×1014년의 반감기를 거쳐 주석-115로 베타 붕괴한다. 이처럼 방사성 동위 원소가 안정한 동위 원소보다 더 많이 존재하는 경우는 인듐, 텔루륨, 레늄뿐이다. 나머지 4.3%를 차지하는 동위원소 113In영어은 안정하다.[18]
인듐은 원자량 97에서 135 사이에 39종류의 동위 원소가 알려져 있다. 인공 방사성 원소 중 가장 반감기가 긴 방사성 동위 원소는 인듐-111로 반감기가 약 2.8일이다. 나머지 인공적인 방사성 동위 원소들은 반감기가 5시간 미만이다. 또 인듐은 47개의 이성질핵 또한 가지는데, 반감기가 49.51 일인 인듐-114m1이 가장 안정하며, 이 동위원소는 지구가 생성되기 전부터 있었던 자연 동위원소 인듐-113과 115In를 제외한 나머지 바닥상태의 동위원소보다 긴 반감기를 가진다. 115In영어보다 질량수가 작은 인듐 동위원소는 전자 포획이나 양전자 방출을 통해 카드뮴(Cd) 동위원소로 붕괴되고 더 질량수가 큰 인듐 동위원소는 베타 마이너스 붕괴를 통해 주석(Sn) 동위원소로 붕괴된다.[18] 115In영어의 반감기가 매우 긴 이유는 115Sn영어으로의 베타 붕괴가 스핀 금지되기 때문이다.[19]
자연계에는 질량수 113의 인듐과 질량수 115의 인듐 2종이 존재하며, 95% 이상이 질량수 115이다. 이 동위원소는 천연방사성 동위원소이다. 하나 이상의 안정 동위원소를 가지는 원소 중에서 천연 방사성 동위원소가 안정 동위원소보다 많이 존재하는 것으로는 인듐 외에 텔루르와 레늄이 있다.
인듐-115는 천연 방사성 동위원소라고는 하지만 반감기가 441조년으로 극단적으로 길어, 거의 안정 동위원소에 가깝다.
5. 화합물
산화 인듐(III)(In2O3)는 인듐 금속이 공기 중에서 연소될 때 또는 수산화물이나 질산염이 가열될 때 생성된다.[21] In2O3는 알루미나와 유사한 구조를 가지며 양쪽성, 즉 산과 염기 모두와 반응할 수 있다. 인듐은 물과 반응하여 수용성 수산화 인듐(III)을 생성하며, 이 또한 양쪽성이다. 알칼리와는 인산염(III)을 생성하고, 산과는 인듐(III) 염을 생성한다.
:In(OH)3 + 3 HCl → InCl3 + 3 H2O
황, 셀레늄, 텔루륨을 포함하는 유사한 세스퀴-칼코게나이드도 알려져 있다.[22] 인듐은 삼할로겐화물을 형성한다. 인듐의 염소화, 브롬화, 요오드화는 무색의 InCl3, InBr3 및 노란색 InI3를 생성한다. 이 화합물들은 잘 알려진 알루미늄 삼할로겐화물과 다소 유사한 루이스 산이다.[23] 관련된 알루미늄 화합물과 마찬가지로 InF3는 중합체이다.[23]
인듐과 프니크토겐의 직접 반응은 회색 또는 반금속성 III-V 반도체를 생성한다. 이들 중 많은 것들은 습한 공기 중에서 서서히 분해되므로, 대기와의 접촉을 방지하기 위해 반도체 화합물을 주의 깊게 보관해야 한다. 질화인듐은 산과 알칼리에 쉽게 부식된다.[24] 인화인듐(InP), 비화인듐(InAs), 안티몬화인듐(InSb) 등이 대표적인 화합물 반도체이다.
인듐(I) 화합물은 흔하지 않다. 염화물, 브롬화물 및 요오드화물은 그것들이 제조되는 모(母) 삼할로겐화물과 달리 짙은 색을 띤다.[25] 인듐(I) 산화물 흑색 분말은 인듐(III) 산화물이 700 °C로 가열될 때 분해되어 생성된다.[21]
인듐은 덜 흔하지만, +2와 심지어 분수 산화 상태의 화합물을 형성하기도 한다. 일반적으로 이러한 물질들은 In–In 결합을 특징으로 하며, 특히 In2X4 및 [In2X6]2−와 같은 할로겐화물[26]과 In4Se3와 같은 여러 가지 부족 칼코겐화물[27]에서 두드러진다. InI6(InIIICl6)Cl3,[28] InI5(InIIIBr4)2(InIIIBr6),[29] 및 InIInIIIBr4[26] 와 같이 인듐(I)과 인듐(III)을 결합하는 다른 여러 가지 화합물이 알려져 있다.
유기인듐 화합물은 In–C 결합을 특징으로 한다. 대부분은 In(III) 유도체이지만, 사이클로펜타디에닐인듐(I)은 예외이다. 이것은 최초로 알려진 유기인듐(I) 화합물[30]이며, 인듐 원자와 사이클로펜타디에닐 착물이 번갈아 나타나는 지그재그 사슬로 구성된 중합체이다.[31] 아마도 가장 잘 알려진 유기인듐 화합물은 특정 반도체 재료를 제조하는 데 사용되는 트리메틸인듐(In(CH3)3)일 것이다.[32][33]
산화인듐주석(ITO)은 전도성이 있으면서 투명하기 때문에 액정이나 플라스마와 같은 평판 디스플레이의 전극(투명 전도성 박막)으로 사용된다.
6. 용도
산화 인듐 주석(ITO)은 투명하고 전도성이 있어 액정이나 플라즈마와 같은 평판 디스플레이의 전극(투명 전도성 박막)으로 사용된다.[63] 저압 나트륨 증기등의 광 필터로도 사용되는데, 적외선을 램프로 다시 반사시켜 튜브 내부 온도를 높이고 램프 성능을 향상시킨다.[62]
실리콘이나 게르마늄에 첨가(도핑)하여 p형 반도체를 만들기도 한다. 융점이 낮아 저융점 합금인 땜납 등에도 이용된다.
인화 인듐(InP) 등의 화합물 반도체는 발광 다이오드(LED)와 레이저 다이오드에 쓰인다.[65] 셀레늄화 구리 인듐 갈륨(CIGS)은 태양광 발전에 쓰인다.[66]
트리메틸인듐(TMI)은 화합물 반도체의 도펀트로 사용된다.[33]
열전도율이 높아 박판 형태로 늘여 극저온 펌프 등에 사용된다. 인듐은 유리에 튕겨 나가지 않는 특성이 있어 높은 수준의 진공을 요구하는 장치 등에서 패킹으로 이용된다.
인듐은 갈륨-인듐-주석 합금인 갈린스탄의 재료이며, 이 합금은 상온에서 액체이고 일부 온도계에서 수은(Hg)을 대체한다. 인듐과 비스무트(Bi), 카드뮴(Cd), 납(Pb), 주석(Sn)과의 합금은 50~100 °C 범위의 융점을 가지며, 화재 스프링클러나 열 조절 장치 등에 사용된다.[54]
YInMn 블루는 인듐, 이트륨(Y), 망가니즈(Mn)가 결합된 파란색 염료이다.[73]
인듐은 알칼리 전지에서 아연(Zn)이 산화되어 수소(H) 기체를 발생시키는 것을 막는 역할을 한다.[69]
7. 생산 및 공급
인듐은 주로 섬아연석과 황동석 같은 광석에서 미량 성분으로 발견되며, 아연 제련 과정의 부산물로 추출된다.[46][47][48]
중국은 2016년 290톤으로 인듐 생산량 1위를 차지했으며, 대한민국(195톤), 일본(70톤), 캐나다(65톤) 등이 그 뒤를 잇고 있다.[56] 테크 리소시즈의 트레일 정유소는 대표적인 인듐 생산업체 중 하나이다. 일본 홋카이도 토요하 광산은 과거 세계 최대 인듐 생산 광산이었으나, 채굴 환경 문제와 자원 고갈로 인해 2006년 채굴을 중단했다.[86]
인듐의 주요 소비처는 액정 디스플레이(LCD) 생산이며, 1990년대 후반부터 수요가 급증했다.[58] 제조 효율 향상과 재활용(특히 일본)을 통해 수요와 공급의 균형을 유지하고 있으나, 유엔환경계획에 따르면 인듐의 수명 종료 재활용률은 1% 미만이다.[59]
중국은 인듐 주요 생산국이자 수출국이지만, 카드뮴 공해를 비롯한 환경 문제로 인해 생산에 어려움을 겪고 있다.[88]
7. 1. 대한민국의 대응책
대한민국은 인듐 수입 의존도를 낮추기 위해 다양한 노력을 기울이고 있다.생산 과정에서 발생하는 폐기물을 재활용하거나 사용 후 전자제품에서 인듐을 회수하는 기술을 개발하고 있다.[88]
일본의 스미토모 금속 광산에서는 ITO 대체 물질로 산화 아연 주석(ZTO)을, 동소(東ソー)에서는 아연 기반 화합물 사용을 검토하고 있다.[88]
8. 주의사항
순수 인듐은 대체로 무해하다고 알려져 있다. 반도체 산업 현장과 같이 인듐 노출이 많은 곳에서도 인듐 중독으로 인한 부작용은 아직 보고되지 않았다. 대부분의 인듐 화합물은 물에 잘 녹지 않아 체내 흡수가 적어 독성이 낮다. 그러나 수용성 인듐 이온은 체내에 직접 들어오면 콩팥, 심장, 간 등에 손상을 줄 수 있다. 염화 인듐, 인화 인듐 등은 폐에 흡입되면 독성을 나타낼 수 있다.[74][75]
사람들은 직장에서 흡입, 섭취, 피부 접촉, 눈 접촉을 통해 인듐에 노출될 수 있다. 인듐 폐는 폐 질환의 일종으로, 2003년 일본에서 처음 보고되었다. 2010년까지 10건의 사례가 보고되었으며, 100명이 넘는 인듐 작업자에게서 호흡기 이상이 발견되었다.[81] 미국 국립 직업 안전 보건 연구소는 인듐의 권고 노출 한계를 8시간 근무 기준 0.1 mg/m3로 정했다.[82]
2001년에는 ITO 흡입으로 인한 간질성 폐렴 사망 사례가 보고되었고, ITO 취급 작업자들에게서 간질성 폐 질환 사례가 보고되었다. 최근 연구에서는 동물실험을 통해 화합물 반도체인 InP의 발암성이 확인되었고, InP 외 다른 인듐 화합물에서도 강한 폐 질환이 나타나는 등 인듐의 건강 영향에 대한 우려가 커지고 있다.
2010년 12월, 일본 후생노동성은 인듐·주석 산화물 등 취급 작업에 의한 건강 장해 예방 대책[85]을 발표했다.
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