리튬 전지

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1. 개요
2. 종류
3. 작동 원리
4. 특징
5. 적용 분야
6. 형태
7. 안전성
8. 재활용
9. 리튬 이차 전지
참조

1. 개요

리튬 전지는 양극 소재에 따라 여러 종류로 분류되며, 주로 이산화 망간 리튬 전지가 널리 사용된다. 리튬은 고전압, 높은 에너지 밀도, 긴 수명 등의 특징을 가지며, 소형 전자기기, 의료 기기, 장난감, 시계 등 다양한 분야에 적용된다. 코인형, 원통형 등 여러 형태로 제작되며, 안전을 위해 어린이의 접근에 주의해야 한다. 리튬 일차 전지는 재활용 가치가 있으며, 리튬 이차 전지는 충전하여 재사용할 수 있는 전지이다.

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리튬 전지
개요
CR2032 리튬 전지
다양한 크기의 코인형 리튬 전지
종류	1차 전지
화학	리튬 금속
양극	망간 다이옥사이드, 염화티오닐, 황화철, 산화구리
전해액	리튬염 유기 용매
음극	리튬
전압	1.5 ~ 3.7 V
에너지 밀도	130 ~ 250 Wh/kg
비고	재충전 불가
상세 정보
정격 전압	3V (개방 회로 전압은 일반적으로 3.6V)
방전 종지 전압	2.0V
공칭 용량	225mAh
표준 방전 전류	0.2mA
최대 연속 방전 전류	3.0mA
최대 펄스 전류	50mA
작동 온도 범위	-40°C ~ +85°C
자가 방전	연간 1% 미만
전형적인 무게	3.0g
에너지 밀도	917Wh/L, 270Wh/kg
핀 구성	양극(+), 음극(-)
주의 사항
안전	단락 시 폭발 위험, 고온에 노출 시 위험, 어린이 삼킴 주의
기타
관련	리튬 이온 전지

2. 종류

리튬 전지는 음극이나 전해질에 사용하는 화학 물질에 따라 몇 가지 종류로 나뉜다. 염화 티오닐-리튬 전지(lithium-thionyl chloride cell)는 염화티오닐(SOCl₂)을 음극으로, 리튬알루미늄클로라이드(LiAlCl₄)를 전해질로 사용하여 높은 에너지 밀도를 가지지만, 일반적으로 시중에서 판매되지 않고 산업 현장에서 장시간 낮은 전류로 작동하는 경보 장치 등에 쓰인다.

소비자들에게 널리 쓰이는 리튬 전지는 유기용매에 리튬염을 용해시킨 전해질을 사용하며, 금속 리튬을 음극으로, 이산화망간을 양극으로 사용한다. 리튬 이온 전지와 리튬 이온 폴리머 전지는 음극에 리튬 이온을 흡장하는 탄소 등을 사용한 이차 전지이므로 리튬 전지와는 구별된다.

최근 전기 자동차의 수요 급증과 연료 가격 상승으로 인해, 기후 변화에 민감한 소비자의 구매가 증가하고 있다.^[1] 2023년 2월 15일 민관 연계 조직 리브리지에서 공표한 데이터에 따르면, 세계적인 수요는 2030년까지 5배 이상 급증할 전망이다.^[1]

리튬 전지는 양극 소재에 따라 다음과 같이 분류할 수 있다.

리튬 전지의 종류
기호	전지 계열	양극	전해액	음극	공칭 전압
B	플루오린화 흑연 리튬 전지	플루오린화 흑연	비수계 유기 전해액	리튬	3.0
C	이산화 망간 리튬 전지	이산화 망간	비수계 유기 전해액	리튬	3.0
E	염화 티오닐 리튬 전지	염화 티오닐	비수계 유기 전해액	리튬	3.6
F	황화철 리튬 전지	황화철	비수계 유기 전해액	리튬	1.5
G	산화 구리 리튬 전지	산화 구리(II)	비수계 유기 전해액	리튬	1.5

가장 널리 사용되는 것은 이산화 망간 리튬 전지이다. 황화철 리튬 전지는 공칭 전압이 원통형 건전지와 같기 때문에 리튬 건전지로서 단3형과 단4형이 제조되고 있다.

2. 1. 이산화 망간 리튬 전지 (CR)

가장 널리 사용되는 리튬 전지로, 양극에 이산화 망간, 음극에 리튬을 사용한다. 공칭 전압은 3V로 일반 건전지 (망간 건전지나 알칼리 건전지)의 두 배이다.^[1] 주로 코인형 전지로 제작되며, PDA, 손목시계, 전자 온도계, 계산기, 컴퓨터의 메인보드, 통신 장비, 자동차 리모컨 등 소형 전자기기나 페이스메이커(심장 박동 조절 장치)와 같은 의료 기기 등에 사용된다.

CR2016 전지를 분해한 모습
1 : 뒤집어져 놓인 리튬 음극. 전지가 방전되면서 쓰인 리튬이 약간 벗겨져 있다.
2 : 얇은 다공성 물질 내에 전해질(리튬염이 용해된 유기용매)이 채워져 있는 격리판
3 : 이산화망간으로 이루어진 양극
4 : 양극 뚜껑. 탄소층으로 된 집전 장치가 부착되어 있고, 가장자리를 따라 개스킷이 있다.

2. 2. 플루오린화 흑연 리튬 전지 (BR)

플루오린화 흑연을 양극으로 사용하는 리튬 전지로, 이산화 망간 리튬 전지와 마찬가지로 공칭 전압은 3V이다.^[1]

리튬 전지의 종류
기호	전지 계열	양극	전해액	음극	공칭 전압
B	플루오린화 흑연 리튬 전지	플루오린화 흑연	비수계 유기 전해액	리튬	3.0
C	이산화 망간 리튬 전지	이산화 망간	비수계 유기 전해액	리튬	3.0
E	염화 티오닐 리튬 전지	염화 티오닐	비수계 유기 전해액	리튬	3.6
F	황화철 리튬 전지	황화철	비수계 유기 전해액	리튬	1.5
G	산화 구리 리튬 전지	산화 구리(II)	비수계 유기 전해액	리튬	1.5

2. 3. 염화 티오닐 리튬 전지 (ER)

염화티오닐(SOCl₂)를 양극으로, 리튬알루미늄클로라이드(LiAlCl₄)를 전해질로 사용하는 염화티오닐-리튬 전지(lithium-thionyl chloride cell)는 높은 에너지 밀도를 가진다.^[1] 이 전지는 다공성의 탄소 물질을 외부 회로로부터 전자를 받아들이는 양극 집전 장치로 사용한다.^[1] 염화티오닐-리튬 전지는 일반적으로 시중에서 판매되지는 않으며, 산업 현장에서 많이 쓰인다.^[1] 특히 장시간 낮은 전류로 작동시켜야 하는 경보 장치 등에 사용된다.^[1]

2. 4. 황화철 리튬 전지 (FR)

황화철을 양극으로 사용하는 리튬 전지로, 전해액은 비수계 유기 전해액을 사용하고 음극은 리튬을 사용한다. IEC 60086에서 정한 규격 명칭(CR2032 등)의 첫 글자는 F이다. 공칭 전압은 1.5V로 일반 건전지와 같기 때문에 주로 단3형, 단4형 건전지 형태로 제작된다.^[1]

2. 5. 산화 구리 리튬 전지 (GR)

산화 구리 리튬 전지는 양극에 산화 구리(II)를 사용하는 리튬 전지 계열이다. 전해액은 비수계 유기 전해액을 사용하며, 음극은 리튬이다. 공칭 전압은 1.5V이다.^[1]

3. 작동 원리

1 : 뒤집어져 놓인 리튬 음극. 전지가 방전되면서 쓰인 리튬이 약간 벗겨져 있다.
2 : 얇은 다공성 물질 내에 전해질(리튬염이 용해된 유기용매)이 채워져 있는 격리판
3 : 이산화망간으로 이루어진 양극
4 : 양극 뚜껑. 탄소층으로 된 집전 장치가 부착되어 있고, 가장자리를 따라 개스킷이 있다.]]

이산화 망간 리튬 전지는 양극에 이산화 망간, 음극에 금속 리튬, 전해액에 유기 용매에 리튬염을 용해한 것을 사용한다. 화학 반응식은 다음과 같다.^[2]

: 양극 :{Mn^{IV}O2} + {Li^+} +\mathit{e}^- -> Mn^{III}O2(Li^+)

: 음극 :Li -> {Li^+} + \mathit{e}^-

음극에 사용되는 금속 리튬은 반응성이 매우 높아 알루미늄 등과 합금을 만들어 사용하기도 한다.

금속 리튬은 물과 반응하여 수소를 발생시키기 때문에, 전해액에는 유기 용매가 사용된다. 프로필렌 카보네이트, γ-부티로락톤, 디메톡시에탄 등이 많이 사용된다. 전해질에는 무기 또는 유기 불소 화합물이나 과염소산 리튬염이 사용된다.

; 화합물과 1 kg 당 이론 용량^[2]

화합물	용량 (Ah)
LiAl	790
LiZn	371
	350
	604
	1919
	496
	790
	340
Li	3861
	747
SiO	1200
SnO	786
	993
	555
ZnO	515
	260
	760
	650

; 대표적인 유기 용매^[2]

에테르계
* 테트라히드로푸란, 디옥솔란, 2-메틸테트라히드로푸란, 4-메틸디옥솔란, 디메톡시메탄, 디메톡시에탄
카르복실산 에스테르계
* γ-부티로락톤, 포름산 메틸, 아세트산 메틸, 프로피온산 메틸
탄산 에스테르계
* 탄산 에틸렌, 탄산 프로필렌, 탄산 디메틸, 탄산 에틸 메틸, 탄산 디에틸
기타
* 아세토니트릴, 설포란, 3-메틸설포란, 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아미드

4. 특징

리튬 전지는 다음과 같은 특징을 가진다.

고전압을 얻을 수 있다.
망간 건전지의 약 10배로 전력 용량이 크다.
미사용 기간을 포함하여 수명이 길다.
가볍다.
방전 말기까지 전압 강하가 적다.
저온에서도 사용 가능하다.
소형은 대전류 방전에 적합하지 않다.

리튬은 금속 중 가장 큰 이온화 경향을 가지므로, 이것을 음극으로 사용하면 양극과의 전위차가 얻어져 높은 출력 전압이 된다. 또한, 리튬은 가장 가벼운 금속이므로 무게당 전력 용량도 커진다. 자기 방전이 적어 수명이 길며, 10년이 지나도 90%의 용량을 유지한다. 물보다 융점이 낮은 유기 용매를 선택하여 사용하므로, -40°C부터 85°C까지의 저온/고온 환경에서도 사용 가능하다. 유기 용매 채용으로 이온 이동도가 저하되어 대전류 방전에는 적합하지 않지만, 점성이 높기 때문에 액체 누출은 일어나기 어렵다. 이러한 특성으로 인해 최근에는 비상용이나 군사용 전원으로 사용되고 있다.

5. 적용 분야

리튬 전지는 다양한 분야에서 널리 사용된다. 페이스메이커(심장 박동 조절 장치)와 같이 오랜 작동 시간과 안전성이 필요한 체내 의료기기에 특수 제작된 요오드화리튬 전지가 사용되는데, 15년 이상 작동하도록 설계되어 있다.^[3] 또한, 장난감에도 사용될 수 있지만, 리튬 전지는 장난감의 사용 기한보다 더 오래 작동하기 때문에 가격 면에서는 권장되지 않는다.

리튬 전지는 시계, 카메라 등 기존에 알칼리 전지가 사용되던 많은 분야에서 대체제로 사용될 수 있다. 리튬 전지는 알칼리 전지보다 비싸지만 작동 시간이 길어 잦은 교체가 필요 없다. 하지만 리튬 전지는 알칼리 전지보다 훨씬 큰 전압을 제공하므로, 알칼리 전지에 맞게 설계된 장치에 사용할 때는 주의해야 한다.

소형 리튬 전지는 PDA, 손목시계, 전자 온도계, 계산기, 컴퓨터의 메인보드, 통신 장비, 자동차 리모컨 등에 널리 사용된다. 다양한 종류와 크기의 리튬 전지가 판매되고 있으며, 가장 흔한 종류는 단추형의 3V 리튬 전지로, 망간을 포함하며 지름 20mm, 두께 1.6~4mm이다.

고성능 전자기기에서도 리튬 전지는 중요한 역할을 한다. 디지털 카메라의 플래시 등에 순간적이고 큰 전류를 공급할 수 있고, 알칼리 전지에 비해 고전압 출력을 오랫동안 유지할 수 있다.

일부 리튬 전지는 백금과 이리듐의 합금을 사용하지만, 비싸고 손상되기 쉬워 일반적으로 자주 사용되지는 않는다.

코인형 리튬 전지는 주로 리모콘, 시계, 전자 미터와 같은 소형 전자 기기나, LED 키홀더 및 전기 찌 등의 전원으로 이용된다.^[3] 주택용 화재 경보기에도 10년간 전지 교체 없이 안정적인 전원으로 사용할 수 있는 리튬 전지가 사용된다.

원통형과 같은 대형 리튬 전지는 높은 전압과 큰 전류를 흘릴 수 있어 과거에는 필름 카메라 구동용으로 사용되었다. 2015년 현재는 LED 라이트를 중심으로 다양한 소형 기기의 전원으로 사용되는 것 외에, 항공 우주 분야 등 산업, 군용으로도 폭넓게 이용되고 있다. 또한, 가전제품 판매점 등에서 단3형, 단4형으로 일반적인 건전지와 같은 1.5V (초기 전압은 1.7V~1.8V)의 리튬 전지가 판매되고 있으며, 소형 전자 단말기의 건전지식 충전기의 전원으로 이용되는 것 외에, 장기간 보존할 수 있고 알칼리 망간 건전지와 비교하여 가볍고, 폭넓은 온도대에서 사용할 수 있다는 점에서 방재용 비축 전지로도 이용되고 있다. 단, 초기 전압이 1.7V~1.8V이므로 콩알 전구식 손전등에서는 전구의 내전압 등의 대응이 필요하다.

리튬 전지의 형태는 다음과 같이 다양하다.

종류	설명	주요 용도
코인형 (버튼형)	반도체 메모리의 백업 용도 등, 80~90년대의 ROM 카트리지 형식의 게임 소프트에서 특히 많이 사용되었다.	리모콘, 시계, 전자 미터, LED 키홀더, 전기 찌, 주택용 화재 경보기
코인형에 단자 부착	기기 내장용
원통형 (단1형~단5형과 동일한 형상, 전압은 다른 경우가 많음)		필름 카메라 구동, LED 라이트, 소형 기기, 항공 우주, 산업, 군용
원통형을 여러 개 나열	카메라용 리튬 전지 등
원통형으로 음극에 핀 부착	전기 찌용
원통형으로 단자 부착	기기 내장용
페이퍼형	두께 1mm 이하의 종이처럼 얇은 리튬 전지	카드형 전자 기기, 폴라로이드 카메라의 필름 카트리지
적층형	내부에서 여러 개의 코인형 또는 원통형 리튬 전지를 연결
006P형	3개 직렬 9V, 전압 호환성
NC706형 (FDK제)	플래시 건, 측정기에 사용된 015 전지와 동일한 형상 (망간 전지의 015 전지는 22.5V, 리튬 전지는 24V)

코인형 리튬 전지 제품의 외형은 "CR2032"와 같이 모델명으로 표시되는데, 이는 직경 20mm, 높이 3.2mm임을 나타낸다. 코인형 전지는 리튬 전지만 양극과 음극의 배치가 다른 전지와 반대로 되어 있으며, 둘러싸는 쪽이 양극이다.

6. 형태

리튬 전지는 다양한 형태로 제작된다.

코인형(버튼형): 반도체 메모리의 백업 용도 등으로 사용되며, 80~90년대의 ROM 카트리지 형식의 게임 소프트에서 특히 많이 사용되었다.
단자가 부착된 코인형: 기기 내장용으로 사용된다.
원통형: 단1형~단5형과 동일한 형상이 존재하지만 전압은 다른 경우가 많다.
여러 개를 나열한 원통형: 카메라용 리튬 전지 등에 사용된다.
음극에 핀을 부착한 원통형: 전기 찌용으로 사용된다.
단자가 부착된 원통형: 기기 내장용으로 사용된다.
페이퍼형: 두께 1mm 이하의 종이처럼 얇은 리튬 전지로, 카드형 전자 기기나 폴라로이드 카메라의 필름 카트리지 등에 사용된다.
적층형: 내부에서 여러 개의 코인형 또는 원통형 리튬 전지를 연결하고 있다.
006P형: 3개 직렬 9V로 전압 호환성이 있다.
NC706형(FDK제): 플래시 건, 측정기에 사용된 015 전지와 동일한 형상이나, 망간 전지의 015 전지가 22.5V인 데 반해 24V로 다소 전압이 높다.

코인형 리튬 전지 제품의 외형 형상은, 예를 들어 직경이 20mm이고 높이가 3.2mm임을 나타내는 "CR2032" 등과 같이, 6자리의 모델명 규격으로 표시된다. 코인형 전지로는, 리튬 전지만 양극과 음극의 배치가 다른 전지와 반대로 되어 있으며, 둘러싸는 쪽이 양극이다.

코인형 등 소형은 주로 리모콘, 시계, 전자 미터와 같은 각종 소형 전자 기기나, LED 키홀더 및 전기 찌 등의 전원으로 이용된다.^[3] 주택용 화재 경보기에서도 10년간 전지를 교체하지 않고 안정적인 전원으로 사용할 수 있는 리튬 전지가 사용되고 있다.

원통형 등 대형은 높은 전압과 대전류를 흘릴 수 있기 때문에 필름 카메라 구동용으로 사용되었으며, 2015년 현재는 LED 라이트를 중심으로 다양한 소형 기기의 전원으로 사용되는 외에, 항공 우주 분야 등 산업, 군용으로도 폭넓게 이용되고 있다. 2015년 현재, 가전제품 판매점 등에서 단3형, 단4형으로 일반적인 건전지와 같은 1.5V(초기 전압은 1.7V~1.8V)의 리튬 전지가 판매되고 있으며, 장기간 보존할 수 있고 알칼리 망간 건전지와 비교하여 가볍고, 폭넓은 온도대에서 사용할 수 있다는 점에서 방재용 비축 전지로도 이용되고 있다.

7. 안전성

소형 리튬 전지는 어린이가 삼킬 위험이 있어 주의해야 한다. 전지를 삼키면 체액과 반응하여 강한 알칼리성 물질이 생성되고, 이는 심각한 화학 화상 및 조직 손상을 유발할 수 있다. 심한 경우 식도와 기관 사이에 구멍이 생겨 사망에 이를 수도 있다.^[4]

JIS 규격은 리튬 전지의 안전한 취급에 대한 주의사항을 명시하고 있다. "JIS C8513(리튬 일차 전지의 안전성)"의 "7.2 전지 취급의 안전성에 관한 주의사항"에는 "전지는 유아의 손이 닿지 않는 곳에 둘 것"이라고 기재되어 있다.^[4] 유아가 전지를 삼킨 경우 즉시 의사에게 연락해야 하며, 어른의 감독 없이 아이가 전지를 교환하게 해서는 안 된다. 지름 20mm 이상 코인형 리튬 전지에는 "전지는 유아의 손이 닿지 않는 곳에 둘 것"을 알리는 안전 그림 기호 표시가 의무화되어 있다.^[4]

8. 재활용

리튬 일차 전지는 귀금속으로 만들어졌기 때문에 일부 지방자치단체에서는 알칼리 건전지나 망간 건전지와 함께 리튬 일차 전지도 재활용을 위해 수거하고 있다. 수거 여부와 수거 방법은 각 지방자치단체의 웹사이트나 각 가정에 배포되는 쓰레기 처리 방법 안내 및 쓰레기 수거 캘린더 등에 기재되어 있다. 일례로, 관공서나 공공시설 등에 수거함을 설치하여 방문 수거를 실시하기도 한다.^[1]

9. 리튬 이차 전지

리튬 이온 전지 및 리튬 이온 폴리머 전지는 음극에 리튬 이온을 흡장하는 탄소 등을 사용한 이차 전지로, 리튬 전지와 구별된다. 리튬 이차 전지로는 양극에 망간 복합 산화물, 음극에 리튬-알루미늄 합금을 사용하는 망간 리튬 이차 전지(ML계)가 널리 사용된다.

최근 전기 자동차 수요 급증, 연료 가격 상승, 기후 변화에 대한 소비자 인식 증가로 인해 리튬 이차 전지 수요가 증가하고 있다.^[1] 2023년 2월 15일 민관 연계 조직 리브리지에서 발표한 데이터에 따르면, 2030년까지 세계적인 리튬 이차 전지 수요는 5배 이상 급증할 것으로 전망된다.^[1]

1980년대부터 리튬 전지의 이차 전지화가 진행되었으나, 안전성 문제와 기술적 한계로 인해 실용화되지 못했다. 리튬 이온이 양극 내에서 확산되어 분극이 발생하거나, 양극에 모세관 모양 균열이 생겨 전해액이 스며들어 다량의 열이 발생하는 문제가 있었다. 리튬 이온 이차 전지가 실용화되면서 리튬 금속을 음극으로 사용하는 이차 전지 개발은 쇠퇴했다. 그러나 이론상으로는 현재 리튬 이온 이차 전지 용량의 4배까지 가능할 것으로 기대된다.^[5] 최근에는 탄소 원자가 벌집 구조를 이루는 20나노미터 돔형 보호막을 통해 분극을 방지하고, 충전 시 리튬 팽창에도 견딜 수 있도록 개선되어 실용화 가능성이 높아지고 있다.^[5]

참조

_[1] 뉴스 世界のリチウム電池需要、2030年までに5倍に＝米報告書 https://jp.reuters.c[...] Reuters 2023-02-16
_[2] 논문 次世代リチウム電池用金属負極材料 https://doi.org/10.2[...] 1999
_[3] 문서
_[4] 간행물 English: Simple 'keep out of reach of children' pictogram. https://commons.wiki[...] 2021-01-18
_[5] 웹사이트 スマホや電気自動車のバッテリー容量を4倍にする「真のリチウムバッテリー」が登場 https://gigazine.net[...] 2018-11-23

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