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물의 증기압

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1. 개요

물의 증기압은 물이 액체 상태에서 기체 상태로 변할 때 발생하는 압력으로, 여러 가지 근사식을 통해 계산할 수 있다. August 방정식, 앙투안 방정식, August-Roche-Magnus 방정식, Tetens 방정식, Arden Buck 방정식, Goff-Gratch 방정식 등이 있으며, 각 방정식은 적용 온도 범위와 정확도에 차이가 있다. 앙투안 방정식은 기상학 및 화학공학 분야에서 널리 사용되며, Arden Buck 방정식은 넓은 온도 범위에서 높은 정확도를 보인다. 또한, 온도에 따른 증기압을 나타내는 표와 그래프가 존재하며, 관련 연구가 지속적으로 진행되고 있다.

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물의 증기압
개요
물질
화학식H₂O
물리적 성질
어는점0 °C (273.15 K, 32 °F)
끓는점100 °C (373.15 K, 212 °F)
삼중점0.01 °C (273.16 K, 32.018 °F)
임계점373.946 °C (647.096 K, 705.103 °F)
증기압 (20 °C에서)2.3 kPa
기타
관련 물질중수

2. 증기압 근사식

물의 증기압을 계산하기 위한 다양한 근사식들이 발표되었으며, 각 식은 적용 온도 범위와 정확도에 차이가 있다. 다음은 정확도가 증가하는 순서대로 나열된 몇 가지 근사식이다.

이름공식설명
"Eq. 1" (August 방정식)P = \exp\left(20.386 - \frac{5132}{T}\right)P는 mmHg 단위의 증기압이고 T켈빈 단위의 온도이다.
앙투안 방정식\log_{10}P = A - \frac{B}{C + T}T섭씨(°C)이고 증기압 P는 mmHg이다.
August-Roche-Magnus (또는 Magnus-Tetens 또는 Magnus) 방정식P = 0.61094 \exp\left(\frac{17.625 T}{T + 243.04}\right)온도 T는 °C이고 증기압 P는 킬로파스칼(kPa)이다.
Tetens 방정식P = 0.61078 \exp\left(\frac{17.27 T}{T + 237.3}\right)T는 °C이고 P는 kPa이다.
Buck 방정식P = 0.61121 \exp \left(\left( 18.678 - \frac{T} {234.5}\right)\left( \frac{T} {257.14 + T} \right)\right)T는 °C이고 P는 kPa이다.
Goff-Gratch (1946) 방정식[3](문서를 참조하십시오; 너무 깁니다.)



Lowe(1977)[4]는 어는점 이상과 이하의 온도에 대해 서로 다른 정확도를 가지는 두 쌍의 방정식을 개발했다. 이들은 모두 매우 정확하며, 클라우지우스-클라페이롱 및 고프-그라치 방정식에 비해 매우 효율적인 계산을 위해 중첩된 다항식을 사용한다.

Flatau et al.(1992)[7]에 의해 보고된 Wexler(1976, 1977)[5][6]는 더 우수한 공식으로 주목할 만하다.

이러한 공식의 현대적인 사용 예는 NASA의 GISS Model-E와 Seinfeld and Pandis(2006)에서도 찾을 수 있다. 전자는 매우 간단한 앙투안 방정식인 반면, 후자는 다항식이다.[8]

2018년 Huang[9]은 새로운 물리학적 영감을 받은 근사 공식을 고안하고 테스트했으며, 다른 최근 시도에 대한 검토도 수행했다.

2. 1. 기본 근사식

비교적 간단한 형태의 근사식으로, 특정 온도 범위에서 제한적인 정확도를 가진다.

:P=\exp \left( 20.386-\frac{5132}{T} \right) \mathrm{mmHg}

이때 P는 증기압(mmHg)이고, T는 절대온도(K)이다.[2]

2. 2. 앙투안 방정식

앙투안 방정식은 다음과 같다.[2]

:\log_{10}P = A - \frac{B}{C + T}

여기서 ''T''는 섭씨(°C)이고, 증기압 ''P''는 mmHg이다. 상수 값은 다음과 같다.

ABCTmin, °CTmax, °C
8.071311730.63233.426199
8.140191810.94244.485100374


2. 3. August-Roche-Magnus 방정식 (Magnus-Tetens 방정식)

August-Roche-Magnus영어 방정식 (또는 Magnus-Tetensde 방정식 또는 Magnusde 방정식)은 다음 식으로 표현된다.[2]

:P = 0.61094 \exp\left(\frac{17.625 T}{T + 243.04}\right)

:여기서 는 섭씨(°C)이고 증기압 는 킬로파스칼(kPa)이다.

2. 4. 테텐스 방정식

테텐스 방정식(Tetens equation영어)은 0 ~ 50°C 범위에서 높은 정확도를 가지며, 기상학에서 흔히 사용된다.[2] 공식은 다음과 같다.

:P = 0.61078 \exp\left(\frac{17.27 T}{T + 237.3}\right)

여기서 T섭씨(°C)이고, P는 킬로파스칼(kPa) 단위의 증기압이다.

2. 5. Arden Buck 방정식

Arden Buck 방정식은 넓은 온도 범위에서 매우 높은 정확도를 보이는 식으로, 정밀한 계산이 필요한 경우에 유용하다.[2]

:Arden Buck equation영어

:P = 0.61121 \exp \left(\left( 18.678 - \frac{T} {234.5}\right)\left( \frac{T} {257.14 + T} \right)\right)

:여기서 ''T''는 섭씨 온도(°C)이고, ''P''는 킬로파스칼(kPa) 단위의 증기압이다.

2. 6. Goff-Gratch 방정식

고프-그래치 방정식은 매우 정밀한 계산이 필요한 경우에 사용되는 복잡한 식이다.[3]

3. 근사식 정확도 비교

다음은 여러 명시적 공식들의 정확도를 비교한 표이다. Lide (2005)의 표 값에 대해 6개의 온도에서 계산된 액체 물의 포화 증기압(kPa)과 백분율 오차를 보여준다.[4]

(°C)(Lide 표)(식 1)(앙투안)(마그누스)(테텐스)(벅)(고프-그래치)
00.61130.6593 (+7.85%)0.6056 (-0.93%)0.6109 (-0.06%)0.6108 (-0.09%)0.6112 (-0.01%)0.6089 (-0.40%)
202.33882.3755 (+1.57%)2.3296 (-0.39%)2.3334 (-0.23%)2.3382 (+0.05%)2.3383 (-0.02%)2.3355 (-0.14%)
355.62675.5696 (-1.01%)5.6090 (-0.31%)5.6176 (-0.16%)5.6225 (+0.04%)5.6268 (+0.00%)5.6221 (-0.08%)
5012.34412.065 (-2.26%)12.306 (-0.31%)12.361 (+0.13%)12.336 (+0.08%)12.349 (+0.04%)12.338 (-0.05%)
7538.56337.738 (-2.14%)38.463 (-0.26%)39.000 (+1.13%)38.646 (+0.40%)38.595 (+0.08%)38.555 (-0.02%)
100101.32101.31 (-0.01%)101.34 (+0.02%)104.077 (+2.72%)102.21 (+1.10%)101.31 (-0.01%)101.32 (0.00%)



Alduchov와 Eskridge (1996)는 온도 측정의 정확도와 부정확성에 대한 자세한 내용을 제시하였다. 이 분석은 간단한 출처 불명의 공식과 앙투안 방정식이 100 °C에서는 상당히 정확하지만 어는점 이상의 낮은 온도에서는 정확도가 떨어진다는 것을 보여준다.

3. 1. 백분율 오차 비교표

온도 (°C)증기압 (Lide 표, kPa)증기압 (식 1, kPa)증기압 (앙투안, kPa)증기압 (마그누스, kPa)증기압 (테텐스, kPa)증기압 (벅, kPa)증기압 (고프-그래치, kPa)
00.61130.6593 (+7.85%)0.6056 (-0.93%)0.6109 (-0.06%)0.6108 (-0.09%)0.6112 (-0.01%)0.6089 (-0.40%)
202.33882.3755 (+1.57%)2.3296 (-0.39%)2.3334 (-0.23%)2.3382 (+0.05%)2.3383 (-0.02%)2.3355 (-0.14%)
355.62675.5696 (-1.01%)5.6090 (-0.31%)5.6176 (-0.16%)5.6225 (+0.04%)5.6268 (+0.00%)5.6221 (-0.08%)
5012.34412.065 (-2.26%)12.306 (-0.31%)12.361 (+0.13%)12.336 (+0.08%)12.349 (+0.04%)12.338 (-0.05%)
7538.56337.738 (-2.14%)38.463 (-0.26%)39.000 (+1.13%)38.646 (+0.40%)38.595 (+0.08%)38.555 (-0.02%)
100101.32101.31 (-0.01%)101.34 (+0.02%)104.077 (+2.72%)102.21 (+1.10%)101.31 (-0.01%)101.32 (0.00%)



테텐스 방정식은 0 ~ 50 °C 범위에서 훨씬 더 정확하고 75 °C에서 경쟁력이 있지만, 앙투안 방정식은 75 °C 이상에서 더 우수하다. 출처 불명의 공식은 약 26 °C에서 오차가 없어야 하지만, 좁은 범위를 벗어나면 정확도가 매우 떨어진다. 테텐스 방정식은 일반적으로 훨씬 더 정확하며 일상적인 온도(예: 기상학)에서 사용하기에 더 간단하다고 주장할 수 있다. 벅의 방정식은 0 °C 초과에서 테텐스 방정식보다 훨씬 더 정확하며, 50 °C 이상에서 그 우월성이 현저하게 증가하지만 사용하기는 더 복잡하다. 벅 방정식은 실용적인 기상학에 필요한 범위 내에서 더 복잡한 고프-그래치 방정식보다도 우수하다.

4. 온도에 따른 증기압 표

온도(°C)온도(°F)압력(kPa)압력(Torr)압력(atm)
0320.6113kPa4.5851Torr
5410.8726kPa0.0086atm
10501.2281kPa9.2115Torr0.0121atm
15591.7056kPa12.7931Torr0.0168atm
20682.3388kPa17.5424Torr0.0231atm
25773.1842kPa23.8834Torr0.0313atm
30864.2455kPa31.8439Torr0.0419atm
35955.6267kPa42.2037Torr0.0555atm
401047.3814kPa55.3651Torr0.0728atm
451139.5898kPa71.9294Torr0.0946atm
5012292.5876Torr0.1218atm
55131118.1497Torr0.1555atm
60140149.5023Torr0.1967atm
65149187.6804Torr0.2469atm
70158233.8392Torr0.3077atm
75167289.2463Torr0.3806atm
80176355.3267Torr0.4675atm
85185433.6482Torr0.5706atm
90194525.9208Torr
95203634.0196Torr0.8342atm
100212759.9625Torr


5. 그래프를 이용한 증기압 표현

물의 증기압 다이어그램; 데이터는 도르트문트 데이터 은행에서 가져왔다. 그림은 물의 삼중점, 임계점끓는점을 보여준다.

6. 관련 연구 동향

2018년 황(Huang)은 새로운 물리학적 영감을 받은 근사 공식을 고안하고 테스트했으며, 다른 최근 시도에 대한 검토도 수행했다.[9]

참조

[1] 서적 CRC Handbook of Chemistry and Physics https://books.google[...] CRC Press 2004
[2] 논문 Improved Magnus form approximation of saturation vapor pressure https://digital.libr[...]
[3] 간행물 Low-pressure properties of water from −160 to 212 °F. 1946
[4] 논문 An approximating polynomial for the computation of saturation vapor pressure
[5] 논문 Vapor pressure formulation for water in range 0 to 100°C. A revision
[6] 논문 Vapor pressure formulation for ice
[7] 논문 Polynomial fits to saturation vapor pressure
[8] 웹사이트 Water Vapor - Formulas http://mc-computing.[...]
[9] 논문 A Simple Accurate Formula for Calculating Saturation Vapor Pressure of Water and Ice https://www.jstor.or[...]



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