내화물
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1. 개요
내화물은 고온에서 화학적, 물리적으로 안정하며 열충격, 화학적 불활성, 특정 범위의 열전도율 및 열팽창 계수를 가져야 하는 재료이다. 알루미나, 규소, 마그네슘 산화물, 점토 등이 내화물 제조에 사용되며, 지르코니아, 탄화 규소, 탄소 등은 특수한 용도로 사용된다. 내화물은 화학 조성, 제조 방법, 형태, 융점, 내화성, 열전도율 등에 따라 분류되며, 용광로, 가마, 반응기 등 고온 환경의 용기를 보호하고 열 손실을 줄이며 부식을 방지하는 데 사용된다. 철강 분야에 가장 많이 사용되며, 시멘트, 유리, 소각로 등에도 활용된다.
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내화물 | |
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개요 | |
![]() | |
정의 | 고온에서도 물리적, 화학적 성질이 유지되는 비금속 재료 |
용도 | 용광로 소각로 원자로 기타 고온 환경 설비의 내부 라이닝 |
내화도 | 이상 |
특성 | 고온 강도 화학적 안정성 열 충격 저항성 내마모성 단열성 |
분류 | |
화학 성분 기준 | 산성 내화물 (주성분: 이산화 규소) 염기성 내화물 (주성분: 산화 마그네슘, 산화 칼슘) 중성 내화물 (주성분: 알루미나, 탄소) |
제조 방법 기준 | 성형 내화물 (벽돌, 블록 형태) 부정형 내화물 (캐스터블, 램밍 믹스 형태) |
사용 온도 기준 | 일반 내화물 고품위 내화물 초고품위 내화물 |
주요 원료 | |
광물 | 점토 규석 마그네사이트 크로마이트 알루미나 |
인공 재료 | 탄화 규소 질화 규소 산화 지르코늄 |
제조 공정 | |
일반적인 공정 | 원료 준비 (분쇄, 혼합) 성형 (압착, 주조) 건조 소성 (고온 가열) 검사 |
품질 관리 | 화학 성분 분석 물리적 성질 측정 (강도, 밀도, 열팽창) 내화도 시험 열 충격 시험 |
사용 분야 | |
철강 산업 | 전로 전기 아크로 연속 주조 설비 |
비철금속 산업 | 용해로 정련로 |
시멘트 산업 | 회전로 |
유리 산업 | 용해로 |
석유화학 산업 | 분해로 개질로 |
기타 산업 | 소각로 보일러 세라믹 소성로 |
발전 추세 | |
고성능화 | 고강도, 고내식성 내화물 개발 에너지 절감형 내화물 개발 |
환경 친화성 | 유해 성분 저감 재활용 기술 개발 |
수명 예측 기술 | 내화물 손상 메커니즘 연구 수명 예측 모델 개발 |
관련 용어 | |
관련 용어 | 내화도 열 충격 저항성 크리프 슬래그 침식 열전도율 |
추가 정보 |
2. 내화 재료
내화 재료는 고온에서 화학적 및 물리적으로 안정해야 한다. 작동 환경에 따라 열충격에 대한 내성이 있어야 하고 화학적으로 비활성이거나 특정 범위의 열전도율 및 열팽창 계수를 가져야 한다.[5]
알루미나(산화 알루미늄)는 규소(실리카) 및 마그네슘(마그네시아)의 산화물과 함께 내화물을 제조하는 데 사용되는 가장 중요한 재료이다. 내화물에서 일반적으로 발견되는 또 다른 산화물은 칼슘의 산화물(석회)이다.[5] 점토 또한 내화물 제조에 널리 사용된다.
내화물은 직면하는 조건에 따라 선택해야 한다. 일부 용도에는 특수 내화 재료가 필요하다.[6] 지르코니아는 재료가 매우 높은 온도를 견뎌야 할 때 사용된다.[7] 탄화 규소와 탄소(흑연)는 다른 두 가지 내화 재료로, 일부 매우 심한 온도 조건에서 사용되지만, 산소와 접촉하여 사용할 수 없는데, 이는 산화되어 타기 때문이다.
이원자 화합물인 탄화 텅스텐 또는 질화 붕소는 매우 내화성이 있을 수 있다. 탄화 하프늄은 알려진 가장 내화성이 높은 이원자 화합물로, 융점이 3890°C이다.[8][9] 삼원자 화합물인 탄탈 하프늄 탄화물은 알려진 모든 화합물 중 가장 높은 융점(4215°C) 중 하나를 갖는다.[10][11]
이규화 몰리브덴은 2030°C의 높은 융점을 가지며, 종종 발열체로 사용된다.
3. 이용
내화물은 야금 산업에서 용광로, 가마, 반응기 및 금속 및 슬래그와 같은 뜨거운 매체를 보관하고 운반하는 기타 용기 라이닝에 사용된다. 또한 발화 히터, 수소 개질기, 암모니아 1차 및 2차 개질기, 분해로, 유틸리티 보일러, 촉매 분해 장치, 공기 가열기 및 유황로와 같은 다른 고온 응용 분야에도 사용된다.[12] 로켓 발사 구조의 화염 방지판 표면에도 사용된다.[13]
철강 분야에 약 60%가 사용되며,[21] 그 외에는 시멘트·석회 소성로, 구리 등의 비철 제련, 유리, 소각로 등에 사용된다.
사용 목적은 다음과 같다.
4. 분류
내화물은 화학 조성, 제조 방법, 크기 및 모양, 용융 온도, 내화성, 열전도율 등 다양한 기준으로 분류된다.
- 화학 조성: 실리카(SiO2)나 지르코니아(ZrO2) 등 산성 산화물을 주성분으로 하는 산성 내화물, 마그네시아(MgO)나 석회(CaO) 등 염기성 산화물을 주성분으로 하는 염기성 내화물, 그리고 이 두 가지에 모두 속하지 않는 중성 내화물로 나뉜다.
- 제조 방법: 건식 성형, 용융 주조, 수(手)성형, 성형품(일반, 소성 또는 화학 결합), 비성형품(일체형-가소성, 래밍 및 건닝 매스, 캐스터블, 모르타르, 건식 진동 시멘트), 비성형 건식 내화물 등으로 분류된다.
- 형태: 표준 형상과 특수 형상이 있으며, 미리 성형 및 소성되는 정형 내화물과 현장에서 시공되는 부정형 내화물로 나뉜다. 정형 내화물은 열전도율 정도에 따라 내화 벽돌과 내화 단열 벽돌로, 부정형 내화물은 분립체 또는 반죽 흙 상태의 내화물로 시공 방법에 따라 캐스터블, 뿜칠재, 패칭재 등으로 세분되며, 내화 몰탈도 이에 포함된다.
- 용융 온도: 1580°C~1780°C의 융점을 갖는 일반 내화물, 1780°C~2000°C의 융점을 갖는 고급 내화물, 2000°C 이상의 융점을 갖는 초고급 내화물로 분류된다.
- 내화성: 원추형 온도계 (PCE) 시험으로 측정한 PCE 값에 따라 특수 등급, 고급 등급, 중급 등급, 저급 등급으로 나뉜다.
- 열전도율: 열전도율에 따라 전도성, 비전도성, 단열성으로 분류할 수 있다.
4. 1. 화학 조성
화학 조성에 따라 내화물은 산성, 염기성, 중성으로 분류된다.- 산성 내화물: 실리카(SiO2)나 지르코니아(ZrO2) 등, 산성 산화물을 주성분으로 하는 내화물이다. 규석 벽돌, 납석 벽돌, 점토(샤모트) 벽돌, 지르콘 벽돌 등이 있다.
- 염기성 내화물: 마그네시아(MgO)나 석회(CaO) 등, 염기성 산화물을 주성분으로 하는 내화물이다. 마그네시아-카본질 벽돌, 마그네시아-크롬질 벽돌, 돌로마이트 벽돌 등이 있다.
- 중성 내화물: 산성 내화물, 염기성 내화물 어느 쪽에도 속하지 않는 내화물이다. 고알루미나 벽돌, 탄소질 벽돌, 탄화 규소질 벽돌, 크롬 벽돌 등이 있다.
4. 1. 1. 산성 내화물
실리카 (SiO2)나 지르코니아 (ZrO2) 등, 산성 산화물을 주성분으로 하는 내화물이다. 산성 슬래그에 강하며, 규석 벽돌, 납석 벽돌, 점토(샤모트) 벽돌, 지르콘 벽돌 등이 있다.[14]- 실리카 내화물: 93% 이상의 실리콘 산화물(SiO2)을 함유한 내화물이다. 산성이며, 내열 충격성, 플럭스 및 슬래그 저항성, 높은 박리 저항성을 가지고 있다. 철강 산업에서 용광로 재료로 자주 사용된다. 실리카 벽돌의 중요한 특성은 융점까지 높은 하중에서도 경도를 유지하는 능력이다.[2] 일반적으로 더 저렴하므로 쉽게 폐기할 수 있다. 유기 수지와 혼합할 때 실리콘 산화물(90%)을 덜 사용하면서 더 높은 강도와 더 긴 주조 기간을 제공하는 새로운 기술이 개발되었다.
- 지르코니아 내화물: 주로 지르코늄 산화물(ZrO2)로 구성된 내화물이다. 열전도율이 낮고, 용융 유리에 쉽게 젖지 않으며, 용융 유리와의 반응성이 낮기 때문에 유리 용광로에 자주 사용된다. 이 내화물은 고온 건축 자재 응용 분야에도 유용하다.
- 알루미노실리케이트 내화물: 주로 알루미나(Al2O3)와 실리카 (SiO2)로 구성된다. 알루미노실리케이트 내화물은 반산성, 점토 복합재 또는 고알루미나 함량 복합재가 될 수 있다.[15]
4. 1. 2. 염기성 내화물
마그네시아(MgO)나 석회(CaO) 등, 염기성 산화물을 주성분으로 하는 내화물이다. 염기성 슬래그에 강하며, 선철에서 인을 제거하는 경우와 같이 염기성 물질에 안정적이지만 산과 반응할 수 있다. (길크리스트-토마스 공법 참조). 주요 원료는 RO 그룹에 속하며, 그 예로는 마그네시아(MgO)가 있다. 다른 예로는 돌로마이트와 크롬-마그네시아가 있다. 20세기 전반기에는 제강 공정에서 인공 페리클라아제(구운 마그네사이트)를 용광로 내벽 재료로 사용했다.- '''마그네사이트 내화물'''은 85% 이상의 산화 마그네슘(MgO)으로 구성된다. 석회 및 철이 풍부한 슬래그에 대한 높은 슬래그 저항성, 강한 마모 및 부식 저항성, 높은 하중 하에서의 내화성을 가지며, 일반적으로 야금 용광로에 사용된다.[16]
- '''돌로마이트 내화물'''은 주로 탄산 칼슘 마그네슘으로 구성된다. 일반적으로 돌로마이트 내화물은 전환로 및 정련로에 사용된다.[17]
- '''마그네시아-크롬 내화물'''은 주로 산화 마그네슘(MgO)과 산화 크롬(III)(Cr2O3)으로 구성된다. 이 내화물은 높은 내화성을 가지며 부식 환경에 대한 내성이 높다.
4. 1. 3. 중성 내화물
산성 및 염기성 슬래그에 모두 안정적인 내화물이다. 알루미나(Al2O3), 크로미아(Cr2O3), 탄소 등이 주요 원료이다.[2] 고알루미나 벽돌, 탄소질 벽돌, 탄화 규소질 벽돌, 크롬 벽돌 등이 이에 해당한다.- '''탄소 흑연 내화물'''은 주로 탄소로 구성된다. 높은 내화성으로 인해 뛰어난 열적 안정성과 슬래그 저항성을 제공하며, 환원적인 환경에서 사용된다.
- '''크로마이트 내화물'''은 소결된 마그네시아와 크로미아로 구성된다. 고온에서 부피가 일정하고, 내화성이 높으며, 슬래그 저항성이 높다.[18]
- '''알루미나 내화물'''은 50% 이상의 알루미나(Al2O3)로 구성된다.
4. 2. 제조 방법
내화물 제조 방법은 크게 건식 성형, 용융 주조, 수(手)성형, 성형품(일반, 소성 또는 화학 결합), 비성형품(일체형-가소성, 래밍 및 건닝 매스, 캐스터블, 모르타르, 건식 진동 시멘트), 비성형 건식 내화물 등으로 분류된다.4. 3. 형태
내화물 제품은 표준 형상과 특수 형상으로 제조된다. 표준 형상은 내화물 제조업체가 사용하는 관례에 따른 치수를 가지며 일반적으로 동일한 유형의 가마 또는 용광로에 적용된다. 표준 형상은 일반적으로 9x의 표준 치수를 가지는 벽돌이며 이 치수를 "1 벽돌 상당"이라고 부른다. 특수 형상은 용광로 내의 특정 위치와 특정 가마 또는 용광로를 위해 특별히 제작된다.내화물은 미리 성형 및 소성되는 정형 내화물과 현장에서 시공되는 부정형 내화물로 분류할 수 있다. 정형 내화물은 열전도율 정도에 따라 내화 벽돌과 내화 단열 벽돌로 나뉜다. 부정형 내화물은 분립체 또는 반죽 흙 상태의 내화물로, 시공 방법에 따라 캐스터블, 뿜칠재, 패칭재 등으로 세분되며, 내화 몰탈도 이에 포함되는 경우가 있다.
4. 3. 1. 정형 내화물
미리 성형 및 소성되는 내화물을 통틀어 이르는 말이다. 열전도율 정도에 따라 내화 벽돌과 내화 단열 벽돌로 나뉜다.; 내화 벽돌
: 여러 가지 형태를 가진 내화물이다. 일반형(JIS R 2101의 규정 230x114x65mm) 등의 직육면체 벽돌이나, 옆 경사, 세로 경사, 바치형 등 사용 목적에 따라 다양한 형상이 제조되고 있다.[19] 화학 조성에 따라 크롬 벽돌, 마그네시아 벽돌, 규석 벽돌, 점토질 내화 벽돌, 고 알루미나 벽돌 등으로 분류되며, 용도 및 요구 온도에 따라 사용 구분이 이루어진다.[20]
; 내화 단열 벽돌
: 열전도율이 낮은 내화 벽돌이다. 특성은 JIS R 2611에 규정되어 있다.
4. 3. 2. 부정형 내화물
분립체 또는 반죽 흙 상태의 내화물로, 현장에서 시공된다. 시공 방법에 따라 캐스터블, 뿜칠재, 패칭재 등으로 세분된다. 내화 몰탈도 본 분류에 포함되는 경우가 있다.[19]- '''플라스틱 내화물''' : 섀모트질, 고 알루미나질, 크롬질의 내화 재료를 골재로 하고, 여기에 바인더로서 점토 등을 반죽한 것이다.
- '''캐스터블 내화물''' :
- '''내화 몰탈''' : 주로 내화 벽돌을 쌓을 때 이음매에 시공되는 것을 목적으로 하는 몰탈이다.
유도 용광로 라이닝에 자주 사용되는 건식 진동 라이닝 역시 부정형 내화물이며, 건조 분말 형태로 판매 및 운송된다. 일반적으로 마그네시아/알루미나 조성에 특정 특성을 변경하기 위한 기타 화학 물질이 첨가된다.
4. 4. 용융 온도
내화물은 융점(용융 온도)에 따라 세 가지 유형으로 분류된다.- '''일반 내화물'''은 1580°C~1780°C의 융점을 갖는다 (예: 내화 점토).
- '''고급 내화물'''은 1780°C~2000°C의 융점을 갖는다 (예: 크롬철광).
- '''초고급 내화물'''은 2000°C 이상의 융점을 갖는다 (예: 지르코니아).[7]
4. 5. 내화성
내화도는 고온에서 하중 없이 특정 연화점에 도달하는 내화물의 다상 특성이며, 원추형 온도계 (PCE) 시험으로 측정한다.[2] PCE 값에 따라 내화물은 다음과 같이 분류된다.- '''특수 등급:''' PCE 값 33–38
- '''고급 등급:''' PCE 값 30–33
- '''중급 등급:''' PCE 값 28–30
- '''저급 등급:''' PCE 값 19–28
4. 6. 열전도율
내화물은 열전도율에 따라 전도성, 비전도성, 단열성으로 분류할 수 있다. 전도성 내화물의 예로는 탄화 규소(SiC)와 탄화 지르코늄(ZrC)이 있으며, 비전도성 내화물의 예로는 실리카와 알루미나가 있다. 단열 내화물에는 규산 칼슘 재료, 고령토, 지르코니아 등이 있다.[2]단열 내화물은 용광로 벽을 통한 열 손실 속도를 줄이는 데 사용된다. 이러한 내화물은 다공성이 높아 열전도율이 낮으며, 열전도율을 최소화하기 위해 내화 벽돌 전체에 작고 균일한 기공이 균등하게 분포된 다공성 구조를 가지고 있다. 단열 내화물은 사용 온도에 따라 다음과 같이 네 가지 유형으로 더 분류할 수 있다.[2]
분류 | 사용 온도 |
---|---|
내열 단열재 | 1100°C 이하 |
내화 단열재 | 1400°C 이하 |
고내화 단열재 | 1700°C 이하 |
초고내화 단열재 | 2000°C 이하 |
5. 용도
내화물은 야금 산업에서 용광로, 가마, 반응기 및 금속 및 슬래그와 같은 뜨거운 매체를 보관하고 운반하는 기타 용기 내벽에 사용된다.[12] 소성 히터, 수소 개질기, 암모니아 1차 및 2차 개질기, 크래킹로, 유틸리티 보일러, 촉매 크래킹 장치, 공기 가열기 및 황로와 같은 다른 고온 응용 분야에도 사용된다.[12] 로켓 발사 구조의 화염 방지판 표면에도 사용된다.[13]
철강 분야에 약 60%가 사용되며,[21] 그 외에는 시멘트·석회 소성로, 구리 등의 비철 제련, 유리, 소각로 등에 사용된다.
내화물의 사용 목적은 다음과 같다.
- 고온, 부식, 마모로부터 노체를 보호
- 열 차단, 열 손실 방지
참조
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