규소
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1. 개요
규소(Si)는 원자 번호 14번의 화학 원소로, 탄소와 같은 14족에 속하는 준금속이다. 1823년 베르셀리우스에 의해 순수한 형태로 분리되었으며, 지구 지각의 약 27.7%를 차지하는 산소 다음으로 풍부한 원소이다. 규소는 다이아몬드 구조로 결정화되며, 반도체 특성을 나타내어 전자 산업의 핵심 소재로 사용된다. 특히, 붕소나 인과 같은 불순물을 첨가하여 p형 또는 n형 반도체로 만들 수 있어 트랜지스터, 태양 전지 등 다양한 전자 부품에 활용된다. 또한, 규산염 형태로 지각의 90%를 차지하며, 유리, 도자기, 시멘트 등 건축 자재 및 다양한 산업 분야에서 널리 사용된다. 규소는 생물체에도 존재하며, 규조류와 같은 일부 생물은 골격을 구성하는 데 사용하며, 식물은 규소를 흡수하여 세포벽을 강화하는 데 사용한다.
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규소 | |
---|---|
기본 정보 | |
![]() | |
원소 이름 | 규소 |
영어 이름 | Silicon |
일본어 이름 | 케이소 (ケイ素) |
라틴어 이름 | Silicium (실리키움) |
원자 기호 | Si |
원자 번호 | 14 |
분류 | 반금속 |
족 | 14 |
주기 | 3 |
블록 | p |
색상 | 금속 광택이 나는 암회색, 푸르스름한 색조 |
발견 연도 | 1823년 |
명명 | 라틴어 silex 또는 silicis에서 유래 (의미: 부싯돌) |
명명자 | 토머스 톰슨 |
명명 연도 | 1817년 |
예측자 | 앙투안 라부아지에 |
예측 연도 | 1787년 |
발견 및 최초 분리 | 옌스 야코브 베르셀리우스 |
물리적 성질 | |
원자 질량 | 28.0855 |
전자 배열 | [Ne] 3s2 3p2 |
준위별 전자 수 | 2, 8, 4 |
상태 | 고체 |
밀도 (상온) | 2.3290 g/cm³ |
밀도 (녹는점) | 2.57 g/cm³ |
녹는점 | 1687 K (1414 °C, 2577 °F) |
끓는점 | 3538 K (3265 °C, 5909 °F) |
융해열 | 50.21 kJ/mol |
기화열 | 383 kJ/mol |
열용량 | 19.789 J/(mol·K) |
증기압 1 | 1908 K |
증기압 10 | 2102 K |
증기압 100 | 2339 K |
증기압 1 k | 2636 K |
증기압 10 k | 3021 K |
증기압 100 k | 3537 K |
결정 구조 | 다이아몬드 입방 (면심 입방정계) |
격자 상수 | a = 543.0986 pm (20 °C) |
전기 저항 (20°C) | 2.3×103 Ω·m |
열전도율 | 149 W/(m·K) |
열팽창 (20°C) | 2.556×10-6 /K |
소리 속도 (막대, 20°C) | 8433 m/s |
영률 | 130–188 GPa |
전단 탄성률 | 51–80 GPa |
부피 탄성률 | 97.6 GPa |
푸아송 비 | 0.064–0.28 |
모스 굳기 | 6.5 |
밴드 갭 | 1.12 eV |
자기 정렬 | 반자성 |
자기 감수율 | -3.9 x 10-6 (298 K) |
화학적 성질 | |
산화 상태 | '4', 3, 2, 1, -1, -2, -3, -4 (양쪽성 산화물) |
전기 음성도 | 1.90 |
이온화 에너지 (1차) | 786.5 kJ/mol |
이온화 에너지 (2차) | 1577.1 kJ/mol |
이온화 에너지 (3차) | 3231.6 kJ/mol |
원자 반지름 | 111 pm |
공유 반지름 | 111 pm |
반데르발스 반지름 | 210 pm |
기타 정보 | |
CAS 등록 번호 | 7440-21-3 |
이전 원소 | Al |
다음 원소 | P |
위 원소 | C |
아래 원소 | Ge |
동위원소 | 질량수 28: 92.23% 질량수 29: 4.67% 질량수 30: 3.1% 질량수 32: 합성, 반감기 170년, β- 붕괴, 붕괴 에너지 13.020, P로 붕괴 |
2. 역사
1787년 앙투안 라부아지에는 실리카를 더 이상 분해할 수 없는 물질, 즉 원소로 추정했다.[12] 그러나 당시 기술로는 실리카를 환원시켜 규소를 분리할 수 없었다. 1808년 험프리 데이비는 규소를 분리하려는 시도를 했고, 라틴어 'silex', 'silicis'(차돌)에서 유래한 '실리시움(silicium)'이라는 이름을 붙였다. 금속이라고 생각했기 때문에 어미에 '-ium'을 붙였다.[13]
규소는 다이아몬드와 같은 입방 결정 구조를 가지며, sp3 오비탈 혼성화를 통해 결정을 형성한다.[40] 규소 원자는 14개의 전자를 가지며, 바닥 상태에서 [Ne]3s23p2의 전자 배열을 갖는다. 이 중 4개의 원자가 전자는 3s 오비탈과 3p 오비탈에 분포한다.
1811년 조제프 루이 게이뤼삭과 루이 자크 테나르는 사불화규소와 칼륨을 가열하여 불순한 비정질 실리콘을 분리했을 것으로 추정된다.[15] 1823년 옌스 야코브 베르셀리우스는 플루오린, 칼륨, 규소의 화합물에서 순수한 비정질 규소를 분리해 내는 데 성공하여 최초 발견자로 인정받았다.[17],[18],[19] 그는 반복적인 세척을 통해 갈색 분말 형태의 정제된 규소를 얻었다.
3. 특성
탄소, 게르마늄, 주석, 납과 같이 규소는 원자가 전자 수와 원자가 오비탈 수가 같아 옥텟 규칙을 만족시키기 위해 sp3 혼성 오비탈을 형성한다. 이를 통해 규소는 4개의 다른 원자와 전자쌍을 공유하는 사면체 형태의 화합물을 만들 수 있다.[41]
규소의 처음 네 이온화 에너지는 각각 786.3, 1576.5, 3228.3, 4354.4 kJ/mol이다. 단일 결합 공유 반지름은 117.6 pm로, 탄소(77.2 pm)와 게르마늄(122.3 pm)의 중간 정도이다. 육배위 이온 반지름은 40 pm로 추정되지만, 이는 이론적인 값일 뿐 실제 양이온 형태로 존재하지는 않는다.
규소는 표준 상태에서 다이아몬드 구조를 갖는 반도체이며, 압력을 가하면 β-주석 구조로 구조 상전이하여 금속성을 띠게 된다. 또한, 규소 원자 6개가 고리 모양으로 결합된 실리센이라는 동소체도 존재한다. 주기율표상 바로 위에 위치한 탄소의 안정된 구조인 흑연은 규소에서는 안정적으로 존재할 수 없다.
다음은 탄소와 규소의 결합 에너지를 나타낸 표이다.X C Si H 435 393 F 453 565 Cl 351 381 Br 293 310 I 216 234 O– ~360 452 N< ~305 322
규소 화합물, 특히 규산염은 지각에 다양한 형태로 존재하며, 산업적으로도 유리, 도자기, 비료 등 다양한 용도로 활용된다. 섬유 형태의 규산염 광물인 석면은 과거 건축 자재로 널리 쓰였으나, 중피종 유발 문제로 인해 사용이 급감했다.
유기기가 결합된 2차원 및 3차원 규소 산화물은 실리콘이라 불리며, 내열성, 내약품성, 낮은 독성 등의 특성을 지닌다. 실리콘은 밀랍, 열매체, 소포제, 호스, 튜브, 도료, 절연체, 접착제 등 다양한 분야에서 활용된다.
규소 화합물 분말은 폐에 축적될 경우 진폐증을 유발할 수 있으며, 눈, 피부, 호흡기에 자극을 줄 수 있다.[128] 실레인(SiH4)과 같은 일부 규소 화합물은 인체에 치명적인 독성을 나타내기도 한다.[128]
3. 1. 물리적 특성
규소는 실온에서 고체 상태로 존재하며, 녹는점은 1414°C, 끓는점은 3265°C로 비교적 높은 편이다. 고체 상태일 때보다 액체 상태일 때 밀도가 더 높으며, 물처럼 응고하면 부피가 더 커지는 성질이 있다. 열전도율은 149W·m−1·K−1로 비교적 높은 편이므로 단열 목적으로는 사용하지 않는다.[40]
순수한 규소는 금강석과 같은 등축정계 구조로 이때 회색의 금속성 광택을 띤다. 상당히 단단하지만 부서지기 쉬운데, 이는 저마늄과 비슷하다. 또한, 규소는 반도체의 성질을 나타내는데 전기 저항과 온도가 반비례하는 성질을 보인다. 이는 저항에 비례하여 자유 전자들이 더 많이 생겨나기 때문이다. 압전 효과로 인해 규소 단결정에 압력을 가하면 그 저항 값이 크게 달라지기도 한다.[40]
표준 온도 및 압력에서 실리콘은 청회색 금속 광택을 띠는 반짝이는 반도체이다. 일반적인 반도체와 마찬가지로 온도가 상승함에 따라 저항률이 감소한다. 표준 상태에서 안정적인 결정 구조는 다이아몬드 구조이다. 비중 2.33, 녹는점 1410 °C(1420 °C(다른 실험값 존재)), 끓는점 2600 °C(다른 실험값으로 2355 °C, 3280 °C 존재). 다이아몬드 구조의 규소는 1.12 eV의 밴드갭(실험값)을 갖는 반도체이다.
3. 2. 화학적 특성
규소는 원자가전자가 4개인 준금속 원소로, 다양한 화학 결합을 할 수 있다. 탄소와 비슷하게 주로 4개의 결합을 가지므로 적절한 조건 하에서 다양한 화합물을 만들 수 있다. 그러나 탄소와 달리 전자를 추가로 더 공유하여 5개나 6개의 결합을 이루기도 한다. 4가 규소 화합물은 비교적 반응성이 낮아 질산과 불산을 제외한 대부분의 산과 반응하지 않으나, 묽은 염기나 할로젠 원소에는 반응한다.[40]
규소 원자는 14개의 전자를 가지고 있다. 바닥 상태에서, 이들은 [Ne]3s23p2의 전자 배열로 배치된다. 이 중 4개는 원자가 전자이며, 3s 오비탈과 3p 오비탈 두 개를 차지한다. 같은 주기율표 그룹의 다른 원소들인 가벼운 탄소와 무거운 게르마늄, 주석, 납과 마찬가지로, 원자가 전자의 수와 원자가 오비탈의 수가 같다. 따라서 옥텟을 완성하고 아르곤의 안정된 비활성 기체 배열을 얻기 위해 sp3 혼성 오비탈을 형성할 수 있으며, 중심 규소 원자가 결합된 네 개의 원자 각각과 전자쌍을 공유하는 사면체 유도체를 형성한다.[41]
규소의 처음 네 개의 이온화 에너지는 각각 786.3, 1576.5, 3228.3, 4354.4 kJ/mol이다. 주기적 경향을 따르면, 117.6 pm의 단일 결합 공유 반지름은 탄소 (77.2 pm)와 게르마늄 (122.3 pm)의 중간이다. 규소의 육배위 이온 반지름은 40 pm로 간주될 수 있지만, 실제로 단순한 양이온이 없다는 점을 고려할 때 순전히 개념적인 수치로 받아들여야 한다.
X | C | Si |
---|---|---|
H | 435 | 393 |
F | 453 | 565 |
Cl | 351 | 381 |
Br | 293 | 310 |
I | 216 | 234 |
O– | ~360 | 452 |
N< | ~305 | 322 |
결정질 벌크 규소는 다소 비활성이지만 고온에서는 더 반응성이 높아진다. 이웃 원소인 알루미늄과 마찬가지로 규소는 얇고 연속적인 이산화규소 표면층을 형성하여 금속의 산화를 방지한다. 따라서 규소는 900 °C 이하에서는 공기와 측정 가능한 반응을 하지 않지만, 950 °C와 1160 °C 사이에서 유리상 이산화물의 형성이 급격히 증가하고 1400 °C에 도달하면 대기 중 질소와도 반응하여 SiN 및 질화물을 생성한다. 규소는 600 °C에서 기체 황과, 1000 °C에서 기체 인과 반응한다.
그러나 이 산화물 층은 할로젠과의 반응을 막지는 못한다. 플루오린은 상온에서 규소를 강하게 공격하고, 염소는 약 300 °C에서, 브롬과 요오드는 약 500 °C에서 공격한다. 규소는 대부분의 수용액 산과는 반응하지 않지만, 염소 또는 질산을 포함하는 불화수소산 혼합물에 의해 산화되고 착물을 형성하여 헥사플루오로규산을 생성한다. 뜨거운 수성 알칼리에 쉽게 용해되어 규산염을 형성한다.[49]
표준 상태에서 안정적인 결정 구조는 다이아몬드 구조이다. 비중 2.33, 녹는점 1410 °C(1420 °C(다른 실험값 존재)), 끓는점 2600 °C(다른 실험값으로 2355 °C, 3280 °C 존재)이다. 다이아몬드 구조의 규소는 1.12 eV의 밴드갭(실험값)을 갖는 반도체이다. 비금속 원소이지만, 압력(정수압)을 가하면 β주석 구조로 구조 상전이한다. 이 β주석 구조의 규소는 금속이다.
3. 3. 인체에 미치는 영향
규소 화합물의 미세한 분말은 폐에 축적되어 진폐증을 유발할 수 있으며, 눈, 피부, 호흡기 등에 자극을 줄 수 있다.[128] 또, 규소 화합물의 일종인 실레인(SiH4)은 전신에 치명적인 독성을 나타낼 수도 있다.[128]작업장에서 사람들은 규소 원소에 흡입, 섭취하거나 피부나 눈에 접촉하여 노출될 수 있다. 피부나 눈에 닿으면 규소는 자극제로서 약간의 위험을 초래하며, 흡입 시 유해하다.[99] 미국 산업안전보건청(OSHA)는 작업장 내 규소 노출에 대한 허용 노출 한계를 8시간 근무일 기준 총 노출 15 mg/m³, 호흡기 노출 5 mg/m³로 설정했다. 미국 국립 산업안전보건연구소(NIOSH)는 8시간 근무일 기준 총 노출 10 mg/m³, 호흡기 노출 5 mg/m³의 권장 노출 한계(REL)를 설정했다.[100] 결정성 실리카 분진을 흡입하면 규폐증이 발생할 수 있는데, 이는 폐 상부에 결절 병변 형태의 염증과 흉터가 특징인 직업성 폐 질환이다.[101]
규소는 필수 영양소가 아니며, 쥐나 조류 등 일부를 제외한 대부분의 동물 체내에는 거의 축적되지 않는다. 사람이 경구 섭취한 규소의 대부분은 흡수되지 않고 그대로 배설물로 배출되며,[118] 일부는 소량이 물에 녹아 오르토규산이 되어 장에서 흡수된다. 규소는 혈중에서는 수용성 오르토규산으로 존재하지만, 단백질 등의 고분자 화합물과 결합하지 않고 소변으로 배출된다. 따라서 특별히 인체에 영향을 미치지는 않는다. 그러나 규소 섭취로 인해 실리카 결석이 생길 수 있으며, 마그네슘 트리실리케이트의 장기 섭취에 의한 발병이나, 실리카를 많이 함유한 용천수(172 mg Si/L)에 의해 10개월 된 유아가 실리카 결석이 된 사례가 보고되는 등 과다 섭취에는 주의가 필요하다.[119]
- 건강한 신장 기능을 가진 사람의 경우, 일반적인 식품 섭취량으로는 문제가 발생하지 않는다고 생각된다.[121][123]
- 의약품이나 건강기능식품 등을 통한 규소 함유 화합물의 장기 섭취는 신장 결석, 신장 장애 등을 일으킬 가능성이 있다.[121]
- 규소 172 mg/L 함유 용천수 섭취에 의한 것으로 추정되는 신장결석 보고가 있다.[124] 충분히 관리되지 않은 용천수, 지하수, 광천수 등의 천연수에는 고농도의 규소가 포함될 수 있다.
- 규소를 많이 섭취함으로써 얻을 수 있는 인체에 대한 유효성은 확인되지 않았다.[125]
- 규소를 포함한 분말 흡입으로 규폐증 등 호흡기계 장애를 일으킬 수 있다.
4. 동위 원소
자연계에 존재하는 규소는 세 가지 안정 동위원소 28Si (92.23%), 29Si (4.67%), 30Si (3.10%)로 구성되어 있다.[43] 이 중에서 핵 스핀(''I'' = 1/2)을 가지는 29Si만이 NMR 및 전자상자성공명 분광법에 사용된다.[43] 세 가지 동위원소 모두 Ia형 초신성[44][45]에서 산소 연소 과정을 통해 생성되며, 28Si는 알파 과정의 일부로 생성되므로 가장 풍부하다. 별에서 광붕괴 재배열을 통해 알파 입자와 28Si의 융합은 규소 연소 과정으로 알려져 있으며, 이는 항성 핵합성의 마지막 단계로, 이후 해당 별의 급격한 붕괴와 폭발적인 II형 초신성으로 이어진다.[46]
22가지의 방사성 동위원소가 확인되었으며, 가장 안정적인 두 가지는 반감기가 약 150년인 32Si와 반감기가 2.62시간인 31Si이다.[43] 나머지 모든 방사성 동위원소의 반감기는 7초 미만이며, 대부분은 1/10초 미만이다.[43] 규소에는 반감기가 210나노초 미만인 하나의 알려진 핵 이성질체 34mSi가 있다.[43] 32Si는 낮은 에너지의 베타 붕괴를 통해 32P로 변환되고, 이후 안정한 32S이 된다. 31Si는 천연 규소의 중성자 활성화에 의해 생성될 수 있으므로 정량 분석에 유용하며, 안정한 31P으로의 특징적인 베타 붕괴를 통해 쉽게 검출할 수 있다. 방출된 전자는 최대 1.48 MeV의 에너지를 운반한다.[27]
알려진 규소 동위원소의 질량수는 22에서 46까지 다양하다.[47] 세 가지 안정 동위원소보다 질량수가 작은 동위원소의 가장 일반적인 붕괴 모드는 역 베타 붕괴이며, 주로 알루미늄 동위원소(13개의 양성자)를 붕괴 생성물로 형성한다.[43] 무거운 불안정 동위원소의 가장 일반적인 붕괴 모드는 베타 붕괴이며, 주로 인 동위원소(15개의 양성자)를 붕괴 생성물로 형성한다.[43]
규소는 지하수와 하천 수송을 통해 해양으로 유입될 수 있다. 대량의 지하수 유입은 하천 규소 유입과는 구별되는 동위원소 조성을 갖는다. 지하수와 하천 수송의 동위원소 변화는 해양 30Si 값의 변화에 기여한다. 현재 세계 해양 분지의 심해수 동위원소 값에는 상당한 차이가 있다. 대서양과 태평양 사이에는 0.3퍼밀 이상의 심해수 30Si 기울기가 존재한다. 30Si는 일반적으로 해양의 생산성과 관련이 있다.[48]
5. 존재
지각의 27.7%를 차지하며, 산소 다음으로 많이 존재하는 원소이다. 주로 규산염 광물이나 이산화 규소 형태로 존재하며, 순수한 형태로 발견되는 일은 극히 드물다. 규소, 산소 및 다양한 금속 원소들의 화합물로 이루어진 규산염 광물은 지각 전체 질량의 90% 가량을 차지한다. 석질운석을 구성하는 원소이기도 하다.[11]
6. 용도
규소는 밴드갭이 상온에서 사용하기에 적절하고, 붕소나 인 등의 불순물을 넣어 p형 반도체나 n형 반도체로 만들 수 있어 전자공학적으로 중요하다. 반도체 부품으로 사용하려면 고순도여야 하므로 정제 기술이 활발히 연구되어 왔다. 현재는 99.9999999999999% (15N)까지 순도를 높일 수 있다.[70] Si(111) 기판은 AFM이나 STM의 표준 시료로 자주 사용된다.
사염화규소와 트리클로로실란으로 만드는 고순도 실리콘 덩어리(실리콘 웨이퍼)는 반도체 소자에 사용된다. 액정 디스플레이의 TFT나 태양전지판에는 비정질 실리콘이나 다결정 실리콘 등이 사용된다. 갈륨 비소나 질화 갈륨 같은 화합물 반도체 기판에 실리콘을 사용하면 가격을 획기적으로 낮출 수 있어 연구와 실용화가 진행되고 있다.
전기로에서 제철 재료로 철 1톤당 약 4kg의 실리콘이 첨가되며, 실리콘 합금은 제철의 탈산제로 사용된다. 규소강판은 와전류에 의한 손실이 적어 변압기에 사용된다. 알루미늄 산업 분야와 무연 황동에도 실리콘 합금이 사용된다.
6. 1. 화합물
실용적인 용도로 사용되는 규소의 대부분은 순수한 형태로 정제하는 과정을 거치지 않고 자연에서 발견되는 화합물을 약간 처리하여 사용한다. 지각의 90%는 주로 규소와 산소의 화합물로 이루어진 규산염으로 되어 있다. 이들은 종종 금속 이온들을 포함하고 있는데, 실용적인 목적으로 사용할 때는 이들을 거의 그대로 사용하여 건축 자재, 도자기, 세라믹, 유리 등의 제조에 사용된다.[11]또한, 결합하고 있는 원자가 산소가 아닌 수소나 탄소 등으로 대체되는 경우가 있는데, 이들은 다른 규소 원자들과 결합을 형성하고 중합체를 이루어 다양한 종류의 실리콘(silicon)이나 유리, 유기 화합물 등을 만드는 데 사용된다. 이들은 방수성, 탄력성, 화학 반응에 대한 저항성 등을 가지고 있는 경우가 많으므로 대개 방수 처리, 조형물 제조, 윤활유, 광택제 등에 사용되며, 최근에는 가슴 성형의 보형물, 콘택트 렌즈, 폭발물 등에도 사용되는 경우가 있다.
규소 화합물의 종류는 다음과 같다.
- 일산화규소(SiO)
- 이산화규소(SiO) - 석영 등
- 규산
- 질화규소(SiN)
- 탄화규소(SiC)
- 규산염(MgSiO 등)
- 사염화규소(SiCl) - 연막
- 실란(SiH)
- 실리콘
- 규소수지
- 고리형 실록산(D3, D4 등)
- 유기규소화합물 - 트리메틸실릴기(-Si(CH)) 등을 갖는 유기화합물. 보호기와 탈리기로서 유기합성에 널리 쓰인다.
6. 2. 전자 재료
자연에서 규소는 순수한 형태로 발견되는 일이 드물어, 전체 규소 생산량의 약 15% 정도만이 순수한 형태로 분리되어 반도체 등 각종 전자제품의 부품으로 이용된다.[70] 이들은 단결정 형태로 성장시켜 정밀한 회로에 이용되며, 경제에서 차지하는 비중은 생산량에 비해 매우 크다.
순수한 규소 단결정은 반도체 산업에 주로 사용되는 규소 웨이퍼를 생산하는데 이용되며, 이들은 정밀한 전자 제품의 회로에 사용된다. 그러나 순수한 규소는 전기 전도도가 낮고 저항이 매우 큰 반도체이기 때문에 바로 사용하지 않고 붕소나 인 같은 다른 원소들을 소량 첨가하여 도핑한다. 도핑은 양공을 추가하거나 남는 전자를 만들어 전기 전도도를 높여주며, 세기를 제어할 수 있게 한다. 따라서 도핑된 규소는 트랜지스터, 태양 전지, 각종 반도체 제품 등에 중요하게 사용된다.[67]
고순도 실리콘 덩어리(실리콘 웨이퍼)는 반도체 소자에 사용된다. 액정 디스플레이의 TFT나 태양전지판에는 비정질 실리콘이나 다결정 실리콘 등이 사용된다. 갈륨 비소나 질화 갈륨과 같은 화합물 반도체의 기판에 실리콘을 사용하면, 획기적인 가격 절감이 가능하며, 다양한 연구와 실용화가 진행되고 있다.
표준 온도 및 압력에서 실리콘은 청회색 금속 광택을 띠는 반짝이는 반도체이다. 일반적인 반도체와 마찬가지로 온도가 상승함에 따라 저항률이 감소한다. 이는 실리콘이 가장 높은 점유 에너지 준위(원자가띠)와 가장 낮은 비점유 에너지 준위(전도띠) 사이에 작은 에너지 갭(띠 간격)을 가지고 있기 때문이다. 페르미 준위는 원자가띠와 전도띠의 중간쯤에 있으며, 전자가 점유될 가능성이 점유되지 않을 가능성과 같은 에너지 준위이다. 따라서 순수 실리콘은 상온에서 사실상 절연체이다. 그러나 인, 비소, 또는 안티몬과 같은 프니코겐으로 실리콘을 도핑하면 도펀트 당 하나의 여분의 전자가 도입되고, 이 전자는 열적으로 또는 광화학적으로 전도띠로 여기될 수 있어 N형 반도체를 생성한다. 마찬가지로, 붕소 원소군(13족 원소)인 붕소, 알루미늄, 또는 갈륨으로 실리콘을 도핑하면 채워진 원자가띠에서 여기될 수 있는 전자를 포획하는 수용체 준위가 생성되어 P형 반도체가 생성된다.
밴드갭이 상온 부근에서 사용하기에 적절한 크기이고, 붕소나 인 등의 불순물을 미량 도핑함으로써 p형 반도체, n형 반도체 어느 쪽으로도 만들 수 있다는 점 등으로 인해 전자공학적으로 중요한 원소이다. 반도체 부품으로 이용하려면 고순도여야 하며, 이 때문에 정제 기술이 활발하게 연구되어 왔다. 현재, 실리콘은 99.9999999999999% (15N)까지 순도를 높일 수 있다. 또한, Si(111) 기판은 AFM이나 STM의 표준 시료로 자주 사용된다.
6. 3. 기타 용도
규소강판은 와전류에 의한 손실이 적기 때문에 변압기에 사용된다.[107] 알루미늄 산업 분야에서도 실리콘 합금이 사용된다.규소의 단결정은 28Si의 거의 무결함인 단결정으로 진구(真球)를 만들고, 이 진구로부터 아보가드로수의 정확한 값과 1 킬로그램을 구성하는 데 필요한 원자의 개수를 결정하는 시도가 행해졌다.[107]
규소는 철과 달리 가볍고 자성을 띠지 않아 기계식 시계 부품의 재료로도 사용되고 있다. 처음으로 실용화에 성공한 것은 스위스 유리스 나르당(Ulysse Nardin)의 「프리크」(2001년)[108]이며, 이후 스위스의 고급 시계 제조사에서 채용이 진행되고 있다. 일본에서는 2021년에 세이코 에프손(セイコーエプソン)이 프린터 헤드 제조 기술을 응용하여 「오리엔트스타」(オリエントスター) 브랜드로 처음으로 판매를 시작했다.[109]
7. 제법
96~99% 순도의 규소는 고순도 코크스를 이용하여 석영암 또는 모래를 탄열 환원시켜 제조한다. 환원은 전기 아크로에서 이루어지며, 탄화 규소(SiC)의 축적을 막기 위해 과량의 이산화 규소()를 사용한다.[58] 반응식은 다음과 같다.
:SiO2 + 2 C → Si + 2 CO
:2 SiC + SiO2 → 3 Si + 2 CO
이 반응은 일반적으로 소량의 인과 황을 함유한 철 스크랩이 존재하는 상태에서 수행되어 규소철을 생성한다.[58] 규소철은 원소 규소와 철의 비율이 다양한 철-규소 합금으로, 세계 원소 규소 생산량의 약 80%를 차지한다.
세계 최대 규소 생산국은 중국으로, 460만 톤(세계 생산량의 2/3)의 규소를 생산하는데, 대부분 규소철 형태이다. 그 뒤를 러시아(61만 톤), 노르웨이(33만 톤), 브라질(24만 톤), 미국(17만 톤)이 잇는다.[58] 규소철은 주로 철강 산업에서 철 또는 강에 대한 합금 첨가제 및 통합 제철소에서 강의 탈산제로 사용된다.
때때로 이산화규소의 알루미늄 열 환원이 사용되기도 한다.[59]
:3 SiO2 + 4 Al → 3 Si + 2 Al2O3
분말 형태의 96~97% 순도 규소를 물로 침출하면 약 98.5% 순도의 규소가 얻어지는데, 이는 화학 산업에 사용된다. 그러나 반도체 응용 분야에는 더 높은 순도가 필요하며, 이는 사염화규소 또는 트리클로로실란의 환원으로 생산된다.
반도체급 정제에는 실란 또는 사요오드화규소(SiI4)의 열분해를 사용하거나, 헥사플루오로규산나트륨을 금속 나트륨으로 환원하는 방법이 사용된다. 초고순도 규소는 트랜지스터 생산에 사용되며, 불순물 수준이 매우 낮아야 한다.[58]
규소 나노 구조는 실리카 모래로부터 직접 생산할 수 있다. 이러한 나노 구조 규소 재료는 리튬 이온 배터리의 음극, 다른 이온 배터리, 메모리스터와 같은 미래 컴퓨팅 장치 또는 광촉매 응용 프로그램을 포함한 다양한 기능적 응용 분야에 사용될 수 있다.[60]
7. 1. 원료
산업용 실리콘의 주원료는 이산화 규소(규석, 석영 또는 실리카)이다.[110] 대한민국은 이산화규소 매장량이 충분하지 않고, 알루미늄과 마찬가지로 산화물에서 환원하는데 많은 전력이 필요하기 때문에 금속 실리콘 형태로 수입하는 것이 일반적이다.7. 2. 정제
; 금속등급 실리콘(MG-Si): 영어로 "metallurgical-grade silicon" (MG-Si)라고 한다. 직역하면 "야금 등급 실리콘"이지만, 한국어로는 금속등급 실리콘 또는 금속 실리콘이라고 부르기도 한다.[111] 탄소 전극을 사용한 아크로를 이용하여 이산화 규소(SiO₂)를 환원시켜 순수한 규소를 얻는다. 이때 정제된 규소의 순도는 약 99% 정도이다.
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; 고순도 폴리실리콘
: 순도를 더 높이려면 염소와 반응시켜 사염화 규소로 만든다. 사염화 규소는 휘발성이 높은 액체이므로, 이를 증류하여 순도를 높인다. 그렇게 얻은 고순도 사염화규소를 수소 기체와 반응시켜 분해함으로써 금속 규소를 얻는다.
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; 반도체 등급 실리콘(SEG-Si)
: 집적회로에 사용하는 반도체 소자용 초고순도 규소(순도 11N 이상)는, 위의 고순도 실리콘에서 FZ(Floating Zone)법의 존 멜팅이나 Cz(초크랄스키)법의 단결정 성장법으로 제조된다. 존 멜트법에서는 결정 내 불순물이 용융대에 휩쓸려 농축되는 과정을 반복함으로써 고순도 규소를 얻는다. Cz법에서는 편석을 이용하여 고순도화하기 때문에, 원료인 폴리실리콘(다결정 규소)에는 매우 높은 순도의 것이 요구된다. 반도체에 이용하려면 기본적으로 결정 결함(전위)이 없는 단결정이 필요하며, FZ법이나 Cz법에서나 단결정을 회전시키면서 일단 가늘게 한 후, 전위를 바깥으로 밀어낸 단계에서 결정의 지름을 크게 함으로써, 소정의 크기의 결정을 얻는다. FZ법은 대구경화에 적합하지 않으므로, 산업용으로 사용되는 실리콘 웨이퍼의 대부분은 Cz법으로 제조되고 있다. 현재 상품화되고 있는 실리콘 웨이퍼의 지름은 직경 300mm까지이다. 참고로, 반도체 제조업체 여러 곳의 컨소시엄인 "G450C"에 의한 직경 450mm 실리콘 웨이퍼의 개발이 현재 검토 중이다.
; 태양전지 등급 실리콘(SOG-Si)
: 재생 가능 에너지 발전의 수요 증대 이전에는 태양전지판 제조에 반도체 등급(SEG)만큼의 초고순도는 필요하지 않았고, 7N 정도의 순도로 충분했으며, 다결정으로도 충분히 목적을 달성할 수 있었다. 따라서 단결정 실리콘 잉곳의 끝부분 등이 원료로 이용되어 왔다. 그러나 재생에너지 발전의 수요 증대에 따라 전용 '''태양전지 등급''' 실리콘 생산법이 개발되고 있다. 반도체 등급(SEG)의 정제 공정을 간략화한 방법 외에 다음과 같은 방법이 사용된다.
:* 유동층로(FBR)법: 종결정을 기류로 휘저어 올리면서 표면에 실리콘을 석출시킨다.
:* 야금법: 금속 등급 실리콘에서 야금학적 방법으로 직접 태양전지 등급 실리콘을 제조한다.
:* 수용액화법: 규석(SiO₂)을 수용액 상태로 고순도화한 후 환원시킨다.
:* NEDO 용융 정제법: 금속 등급 실리콘을 전자빔이나 플라즈마로 용융시켜 특정 불순물을 제거한 후, 일방향 응고시킨다.
: 태양전지 등급 실리콘은 2006년경에는 고순도 실리콘 시장의 약 절반을 차지했으며, 앞으로도 그 비율은 확대될 것으로 보인다.[112] 앞으로는 태양전지 등급이 고순도 실리콘 생산량의 대부분을 차지하고, 반도체급은 특수품이 될 것으로 예측된다.[113] 또한 태양전지용 실리콘 원료는 2008년까지는 공급 부족으로 가격이 고정되어 있었지만, 2009년부터는 가격 하락이 예상된다.[114]
8. 생물학적 역할
규조류, 방산충, 규질 해면은 골격 구조 재료로 생물 기원 규산을 사용한다.[78][82][79] 벼와 같은 일부 식물은 조직 내에 규소를 축적하고 성장에 규소가 필요하다. 규소는 오르토규산(모노규산) 형태로 식물에 흡수되어 물관을 통해 이동하며, 세포벽 성분과 비결정질 복합체를 형성한다. 이는 일부 식물에서 세포벽 강도와 구조적 무결성을 향상시켜 해충의 식식 활동과 병원균 감염을 줄이는 것으로 나타났다.[78][82][79]
규조류는 생물 기원 실리카(bSi) 형태의 규소를 사용하며,[84] 이는 규소 수송 단백질(SIT)에 의해 흡수되어 주로 세포벽 구조인 규질각 형성에 사용된다.[85]
여러 원예 작물은 규소를 이용하여 식물 병원성 곰팡이로부터 자신을 보호한다. 충분한 규소 영양이 없다면 살균제를 사용해도 효과가 없을 정도이다. 규산질 식물 방어 분자는 일부 피토알렉신을 활성화시키는데, 이는 일부가 획득 면역을 생성하는 신호 물질이라는 것을 의미한다.[82]
규소는 엘라스틴과 콜라겐 합성에 필요하며, 인체에서 대동맥이 가장 많은 양을 포함하고 있다.[93]
손톱, 머리카락, 뼈, 피부 조직 건강에 규소가 중요하다는 몇몇 증거가 있다.[91] 식이 규소 섭취량이 많은 폐경 전 여성은 골밀도가 더 높다는 연구와 골다공증 환자에서 규소 보충제가 골량과 밀도를 증가시킬 수 있다는 연구 결과가 있다.[92]
사람 체내에는 평균 1g의 규소가 포함되어 있다.[117] 인체 규소 추정 섭취량은 다음과 같다.[121]
- 서구 국가: 20~50 mg/일
- 인도: 143~204 mg/일
- 중국: 139 mg/일
다음은 영국에서 식품 중 규소 함량을 측정한 데이터이다.
대한민국에서는 쌀을 주식으로 하기 때문에, 평균적인 규소 섭취량이 상대적으로 높을 수 있다.
9. 안전성
규소 원소는 흡입, 섭취, 피부나 눈 접촉을 통해 노출될 수 있다. 섭취하거나 피부에 접촉하는 경우 자극제로서 약간의 위험을 초래하지만, 흡입 시에는 유해하다.[99] 미국 산업안전보건청(OSHA)는 작업장 내 규소 노출에 대한 허용 노출 한계를 8시간 근무일 기준 총 노출 15 mg/m³, 호흡기 노출 5 mg/m³로 설정했다. 미국 국립 산업안전보건연구소(NIOSH)는 8시간 근무일 기준 총 노출 10 mg/m³, 호흡기 노출 5 mg/m³의 권장 노출 한계(REL)를 설정했다.[100] 결정성 실리카 분진을 흡입하면 규폐증이 발생할 수 있는데, 이는 폐 상부에 결절 병변 형태의 염증과 흉터가 특징인 직업성 폐 질환이다.[101]
규소는 필수 영양소가 아니며, 쥐나 조류 등 일부를 제외한 대부분 동물의 체내에는 거의 축적되지 않는다. 사람이 경구 섭취한 규소의 대부분은 흡수되지 않고 배설물로 배출되며,[118] 일부는 소량이 물에 녹아 오르토규산이 되어 장에서 흡수된다. 혈중에서는 수용성 오르토규산으로 존재하지만, 단백질 등의 고분자 화합물과 결합하지 않고 소변으로 배출된다. 따라서 특별히 인체에 영향을 미치지는 않는다. 그러나 규소 섭취로 인해 실리카 결석이 생길 수 있으며, 마그네슘 트리실리케이트의 장기 섭취에 의한 발병이나, 규소를 많이 함유한 용천수(172mg/L)에 의해 10개월 된 유아가 실리카 결석이 된 사례가 보고되는 등 과다 섭취에는 주의가 필요하다.[119]
- 건강한 신장 기능을 가진 사람의 경우, 일반적인 식품 섭취량으로는 문제가 발생하지 않는다고 생각된다.[121][123]
- 의약품이나 건강기능식품 등을 통한 규소 함유 화합물의 장기 섭취는 신장 결석, 신장 장애 등을 일으킬 가능성이 있다.[121]
- 규소 172mg/L 함유 용천수 섭취에 의한 것으로 추정되는 신장 결석 보고가 있다.[124] 충분히 관리되지 않은 용천수, 지하수, 광천수 등의 천연수에는 고농도의 규소가 포함될 수 있다.
- 규소를 많이 섭취함으로써 얻을 수 있는 인체에 대한 유효성은 확인되지 않았다.[125]
- 규소를 포함한 분말 흡입으로 규폐증 등 호흡기계 장애를 일으킬 수 있다.
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