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단분자층

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1. 개요

단분자층은 분자 한 층으로 이루어진 물질의 얇은 막을 의미하며, 랑뮈어 단분자층과 깁스 단분자층으로 구분된다. 랑뮈어 단분자층은 불용성 유기 물질이 수용액 표면에 퍼져 형성되며, 랑뮈어-블로제트 필름 제작에 활용된다. 깁스 단분자층은 계면 중 한 상에 용해되는 화합물에 의해 형성된다. 단분자층의 형성 시간은 압력에 반비례하며, 압축 등온선을 통해 다양한 2차원 상을 관찰할 수 있다. 단분자층은 나노 기술, 표면 과학, 생물학 등 다양한 분야에서 응용되며, 세포막 연구에도 활용된다.

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단분자층

2. 종류

단분자층은 형성 방식 및 구성 물질에 따라 랑뮈어 단분자층과 깁스 단분자층으로 나뉜다. 랑뮈어 단분자층은 수용액 표면에 퍼져있는 형태이며, 깁스 단분자층은 계면에 의해 분리된 상 중 하나에 용해되는 형태로 존재한다.

2. 1. 랑뮈어 단분자층 (Langmuir monolayer)

물 표면에 떠 있는 양쪽성 분자의 다이어그램


'''랑뮈어 단분자층''' 또는 "불용성 단분자층"은 불용성 유기 물질의 분자 한 층이 수용액 하부상에 퍼져 있는 것으로, 랑뮈어-블로제트 트로프에서 형성된다. 랑뮈어 단분자층을 준비하는 데 사용되는 전통적인 화합물은 친수성 머리 부분과 소수성 꼬리를 가진 양쪽성 물질이다. 1980년대 이후, 폴리머, 세라믹 또는 금속 나노입자고분자와 같은 고분자를 포함하여 일부 반양쪽성 물질을 포함하여 랑뮈어 단분자층을 생성하는 데 많은 수의 다른 물질이 사용되었다. 랑뮈어 단분자층은 고체 기판에 단분자층을 전달하여 형성되는 랑뮈어-블로제트 필름(LB 필름)의 제작을 위해 광범위하게 연구된다.

2. 2. 깁스 단분자층 (Gibbs monolayer)

'''깁스 단분자층''' 또는 "가용성 단분자층"은 단분자층이 형성되는 계면에 의해 분리된 상 중 하나에 용해되는 화합물에 의해 형성된 단분자층이다.

3. 성질

랑뮈어 필름 밸런스에서 이동하는 장벽으로 단분자막의 면적을 조절하여 압축하거나 팽창시킬 수 있다. 압축하는 동안 인터페이스의 표면 장력을 측정하면 "압축 등온선"을 얻을 수 있다. 이 등온선은 표면 압력(\Pi = \gamma^o - \gamma , 여기서 \gamma^o는 단분자막이 형성되기 전 인터페이스의 표면 장력)이 면적(표면 농도의 역수 \Gamma^{-1})에 따라 어떻게 변하는지를 보여준다. 이는 압력부피에 따라 변하는 3차원 과정과 유사하다.

다양한 2차원 상을 확인할 수 있으며, 각 상은 상전이로 구분된다. 상전이 동안에는 표면 압력이 변하지 않지만, 면적은 변한다. 이는 일반적인 상전이 동안 부피가 변하지만 압력이 변하지 않는 것과 같다.

2D 상은 압력이 증가하는 순서대로 다음과 같다.


  • 2차원 기체: 면적 단위당 분자가 적고 상호 작용이 거의 없으므로, 3차원 기체의 상태 방정식과 유사한 형태를 사용할 수 있다. 이상 기체 법칙은 \Pi A = RT이며, 여기서 A는 몰당 면적이다. 표면 압력이 증가함에 따라 더 복잡한 방정식(반 데르 발스, 비리얼 등)이 필요하다.
  • 팽창된 액체
  • 압축된 액체
  • 고체


고체 상에 도달한 후 면적을 더 줄이면 붕괴가 발생하여 단분자막이 파괴되고 가용성 응집체와 다층막이 형성된다.

3. 1. 형성 시간

단분자층 형성 시간은 표면이 흡착 물질로 덮이는 데 필요한 평균 시간이다. 흡착 물질의 점착 계수가 1인 경우(표면에 도달하는 모든 분자가 재증발 없이 달라붙는 경우) 단분자층 시간은 다음과 같다.

:t = \frac{3 \times 10^{-4} \, \mathrm{Pa} \cdot \mathrm{s}}{P}

여기서 ''t''는 시간이고 ''P''는 압력이다. 300μPa의 압력에서 표면이 덮이는 데 약 1초가 걸린다.

3. 2. 단분자층 상 (Monolayer phases)

랑뮈어 단분자막은 랑뮈어 필름 밸런스에서 이동하는 장벽으로 면적을 조절하여 압축하거나 팽창시킬 수 있다. 압축하는 동안 인터페이스의 표면 장력을 측정하면, "압축 등온선"을 얻을 수 있다. 이 등온선은 표면 압력(\Pi = \gamma^o - \gamma , 여기서 \gamma^o는 단분자막이 형성되기 전 인터페이스의 표면 장력)이 면적(표면 농도의 역수 \Gamma^{-1})에 따라 어떻게 변하는지를 보여준다. 이는 압력부피에 따라 변하는 3차원 과정과 유사하다.

다양한 2차원 상을 확인할 수 있으며, 각 상은 상전이로 구분된다. 상전이 동안에는 표면 압력이 변하지 않지만, 면적은 변한다. 이는 일반적인 상전이 동안 부피가 변하지만 압력이 변하지 않는 것과 같다.

2D 상은 압력이 증가하는 순서대로 다음과 같다.

  • 2차원 기체: 면적 단위당 분자가 적고 상호 작용이 거의 없으므로, 3차원 기체의 상태 방정식과 유사한 형태를 사용할 수 있다. 이상 기체 법칙 \Pi A = RT이며, 여기서 A는 몰당 면적이다. 표면 압력이 증가함에 따라 더 복잡한 방정식(반 데르 발스, 비리얼 등)이 필요하다.
  • 팽창된 액체
  • 압축된 액체
  • 고체


고체 상에 도달한 후 면적을 더 줄이면 붕괴가 발생하여 단분자막이 파괴되고 가용성 응집체와 다층막이 형성된다.

3. 3. 상태 방정식 (Equations of state)

깁스 단분자층은 깁스 등온선에서 유추할 수 있는 상태 방정식을 따른다.[1]

  • 매우 희석된 용액의 경우 \gamma = \gamma_o - mC이고, 깁스 등온선을 통해 이상 기체 법칙과 유사한 \Pi = \Gamma R T가 얻어진다.[1]
  • 더 농축된 용액의 경우 랑뮈어 흡착 \Gamma = \Gamma_{\max} \frac{C}{a+C}을 적용하면 \Pi = \Gamma_{\max}RT \left(1+\frac{C}{a}\right)이 된다.[1]

4. 응용 분야

단분자층은 공기-물 계면과 공기-고체 계면 모두에서 다양한 응용 분야를 가진다.[2][3][4]

4. 1. 나노 기술 및 표면 과학

나노 입자 단분자층은 반사 방지 또는 초발수성 특성을 가진 기능성 표면을 만드는 데 사용될 수 있다.[2][3]

4. 2. 생물학 및 의학

단분자층은 생물학에서 자주 발견된다. 미셀은 단분자층이며, 인지질지질 이중층 구조로 된 세포막은 기술적으로 두 개의 단분자층이다. 랑뮈어 단분자층은 의약품이나 독소의 영향을 연구하기 위해 세포막을 모방하는 데 일반적으로 사용된다.[4] 세포 배양에서 단분자층은 세포가 서로 위에 자라지 않고 모두 동일한 성장 표면에서 나란히 자라며 종종 서로 접촉하는 세포 층을 의미한다.

참조

[1] 논문 Thin films including layers: terminology in relation to their preparation and characterization (IUPAC Recommendations 1994) http://pac.iupac.org[...] 1994
[2] 뉴스 Functional Nanoscale and Nanoparticle Coatings - Biolin Scientific http://www.biolinsci[...] 2017-08-03
[3] 뉴스 Influence of Thermal Separation of Oleic Acid on the Properties of Quantum Dots Solutions and Optoelectronic of Their Langmuir Monolayers - BioNanoScience
[4] 웹사이트 Interactions of biomolecules in cell membrane models https://web.archive.[...] 2017-08-03



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