압축인자
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1. 개요
압축 인자는 열역학 및 공학에서 기체의 실제 거동을 이상 기체 거동과 비교하는 데 사용되는 무차원 물리량이다. 압력, 밀도, 온도, 기체 상수를 사용하여 정의되며, 통계 역학적 관점에서도 설명된다. 이상 기체의 경우 압축 인자는 1이지만, 실제 기체는 압력 증가, 온도 감소, 임계점 근처에서 이상 기체 거동에서 벗어난다. 압축 인자는 푸가시티와 연관되며, 환산 온도와 환산 압력을 사용하여 일반화된 압축 인자 그래프를 통해 다양한 기체의 압축 인자를 예측할 수 있다. 압축 인자는 분자 간 인력과 반발력에 의해 변화하며, 비리얼 방정식과 같은 이론적 모델을 통해 설명할 수 있다. 공기의 경우, 압축 인자는 온도와 압력에 따라 실험적으로 측정된다.
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| 압축인자 | |
|---|---|
| 개요 | |
| 정의 | 실제 기체의 이상 기체로부터의 편차를 설명하는 보정 계수 |
| 기호 | Z |
| 공식 | |
| 설명 | p는 압력 ρ는 밀도 T는 온도 R_{특정}는 특정 기체 상수 V_m은 몰 부피 R는 기체 상수 |
| 상세 정보 | |
| 중요성 | 기체 거동에 대한 보다 정확한 모델을 제공 특히 고압 및 저온 조건에서 유용 |
| 이상 기체 | 이상 기체의 경우 Z = 1 |
| 실제 기체 | 실제 기체의 경우 Z는 1에서 벗어날 수 있음 |
| 보정 | Z 값은 다양한 경험적 상태 방정식을 사용하여 결정 예를 들어, 반 데르 발스 방정식 |
| 응용 | |
| 공학 | 화학 공학 및 기계 공학에서 기체 시스템 설계에 사용 |
| 열역학 | 열역학적 계산의 정확성을 높이는 데 사용 |
| 산업 | 천연 가스 처리 및 운송과 같은 산업 공정에서 중요 |
| 관련 개념 | |
| 관련 개념 | 상태 방정식 반 데르 발스 방정식 이상 기체 법칙 |
2. 정의 및 물리적 의미
압축 인자는 열역학 및 공학에서 실제 기체의 몰 부피와 이상 기체의 몰 부피의 비율을 나타내는 값으로, 다음과 같이 정의된다.
:
여기서 p는 압력, 는 기체의 밀도, 는 비기체 상수,[2] 은 몰 질량, 는 절대 온도(켈빈 또는 랭킨 척도)이다.
통계 역학에서는 다음과 같이 정의된다.
:
여기서 는 압력, 은 기체의 몰 수, 는 절대 온도, 은 기체 상수, 는 단위 부피이다.
이상 기체의 경우 압축 인자는 정의상 이다. 그러나 실제 기체는 분자 간 상호작용으로 인해 이상 기체와 차이를 보인다. 압축 인자() 값은 일반적으로 압력이 증가하면 증가하고, 온도가 감소하면 감소한다.
고압에서는 분자 간 반발력이 강해져 실제 기체의 몰 부피()가 이상 기체의 몰 부피()보다 커져 가 1보다 커진다.[3] 저압에서는 분자 간 인력이 지배적이 되어 이 된다. 기체가 임계점이나 끓는점에 가까워질수록 는 1에서 더 크게 벗어난다.
다음은 다양한 온도 및 압력 조건에서 측정한 공기의 압축률 계수 실험값[11]이다.
| 온도, 켈빈 | 절대 압력 바 | |||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| height="13" valign="bottom" | | 1 | 5 | 10 | 20 | 40 | 60 | 80 | 100 | 150 | 200 | 250 | 300 | 400 | 500 |
| 75 | 0.0052 | 0.0260 | 0.0519 | 0.1036 | 0.2063 | 0.3082 | 0.4094 | 0.5099 | 0.7581 | 1.0125 | ||||
| 80 | 0.0250 | 0.0499 | 0.0995 | 0.1981 | 0.2958 | 0.3927 | 0.4887 | 0.7258 | 0.9588 | 1.1931 | 1.4139 | |||
| 90 | 0.9764 | 0.0236 | 0.0453 | 0.0940 | 0.1866 | 0.2781 | 0.3686 | 0.4681 | 0.6779 | 0.8929 | 1.1098 | 1.3110 | 1.7161 | 2.1105 |
| 100 | 0.9797 | 0.8872 | 0.0453 | 0.0900 | 0.1782 | 0.2635 | 0.3498 | 0.4337 | 0.6386 | 0.8377 | 1.0395 | 1.2227 | 1.5937 | 1.9536 |
| 120 | 0.9880 | 0.9373 | 0.8860 | 0.6730 | 0.1778 | 0.2557 | 0.3371 | 0.4132 | 0.5964 | 0.7720 | 0.9530 | 1.1076 | 1.5091 | 1.7366 |
| 140 | 0.9927 | 0.9614 | 0.9205 | 0.8297 | 0.5856 | 0.3313 | 0.3737 | 0.4340 | 0.5909 | 0.7699 | 0.9114 | 1.0393 | 1.3202 | 1.5903 |
| 160 | 0.9951 | 0.9748 | 0.9489 | 0.8954 | 0.7803 | 0.6603 | 0.5696 | 0.5489 | 0.6340 | 0.7564 | 0.8840 | 1.0105 | 1.2585 | 1.4970 |
| 180 | 0.9967 | 0.9832 | 0.9660 | 0.9314 | 0.8625 | 0.7977 | 0.7432 | 0.7084 | 0.7180 | 0.7986 | 0.9000 | 1.0068 | 1.2232 | 1.4361 |
| 200 | 0.9978 | 0.9886 | 0.9767 | 0.9539 | 0.9100 | 0.8701 | 0.8374 | 0.8142 | 0.8061 | 0.8549 | 0.9311 | 1.0185 | 1.2054 | 1.3944 |
| 250 | 0.9992 | 0.9957 | 0.9911 | 0.9822 | 0.9671 | 0.9549 | 0.9463 | 0.9411 | 0.9450 | 0.9713 | 1.0152 | 1.0702 | 1.1990 | 1.3392 |
| 300 | 0.9999 | 0.9987 | 0.9974 | 0.9950 | 0.9917 | 0.9901 | 0.9903 | 0.9930 | 1.0074 | 1.0326 | 1.0669 | 1.1089 | 1.2073 | 1.3163 |
| 350 | 1.0000 | 1.0002 | 1.0004 | 1.0014 | 1.0038 | 1.0075 | 1.0121 | 1.0183 | 1.0377 | 1.0635 | 1.0947 | 1.1303 | 1.2116 | 1.3015 |
| 400 | 1.0002 | 1.0012 | 1.0025 | 1.0046 | 1.0100 | 1.0159 | 1.0229 | 1.0312 | 1.0533 | 1.0795 | 1.1087 | 1.1411 | 1.2117 | 1.2890 |
| 450 | 1.0003 | 1.0016 | 1.0034 | 1.0063 | 1.0133 | 1.0210 | 1.0287 | 1.0374 | 1.0614 | 1.0913 | 1.1183 | 1.1463 | 1.2090 | 1.2778 |
| 500 | 1.0003 | 1.0020 | 1.0034 | 1.0074 | 1.0151 | 1.0234 | 1.0323 | 1.0410 | 1.0650 | 1.0913 | 1.1183 | 1.1463 | 1.2051 | 1.2667 |
| 600 | 1.0004 | 1.0022 | 1.0039 | 1.0081 | 1.0164 | 1.0253 | 1.0340 | 1.0434 | 1.0678 | 1.0920 | 1.1172 | 1.1427 | 1.1947 | 1.2475 |
| 800 | 1.0004 | 1.0020 | 1.0038 | 1.0077 | 1.0157 | 1.0240 | 1.0321 | 1.0408 | 1.0621 | 1.0844 | 1.1061 | 1.1283 | 1.1720 | 1.2150 |
| 1000 | 1.0004 | 1.0018 | 1.0037 | 1.0068 | 1.0142 | 1.0215 | 1.0290 | 1.0365 | 1.0556 | 1.0744 | 1.0948 | 1.1131 | 1.1515 | 1.1889 |
2. 1. 푸가시티 (Fugacity)
압축 인자는 푸가시티와 다음의 관계를 갖는다.[1]:
3. 순수 기체의 일반화된 압축 인자 그래프

대응 상태 원리에 따르면, 동일한 환산 온도 () 및 환산 압력 ()을 갖는 모든 순수 기체는 동일한 압축 인자를 갖는다.[4] 여기서 와 는 각각 기체의 임계 온도와 임계 압력을 나타낸다.
이러한 특성을 이용하여 다양한 기체의 압축 인자를 예측할 수 있는 일반화된 압축 인자 그래프를 만들 수 있다. 이 그래프는 메탄, 에탄, 에틸렌, 프로판, n-부탄, i-펜탄, n-헥산, 질소, 이산화탄소, 증기 등 여러 순수 기체의 실험적 PVT 데이터 포인트를 기반으로 작성된다.[4] 넬슨-오베르트 그래프와 같이 25개 이상의 다양한 순수 기체를 기반으로 한 더 자세한 그래프도 존재한다.
일반화된 압축 인자 그래프는 대부분의 기체에 대해 비교적 정확한 압축 인자 값을 제공하지만, 몇 가지 예외적인 경우도 있다. 강한 극성 기체(양전하와 음전하의 중심이 일치하지 않는 기체)는 15~20% 정도의 오차를 보일 수 있다.[4] 또한, 양자 기체인 수소, 헬륨, 네온은 대응 상태 원리를 따르지 않기 때문에, 이들 기체의 경우 환산 온도와 환산 압력을 조정하여 사용해야 한다.[4] 라오(Rao)는 이들 기체에 대해 다음과 같이 조정된 환산 변수를 제안했다.
: 및 (단, 온도는 켈빈, 압력은 기압 단위)[4]
4. 일반화된 압축 인자 도표 읽는 법
일반화된 압축 인자 도표는 환산 온도(), 환산 압력(), 또는 환산 비체적을 이용하여 압축 인자(Z) 값을 찾을 수 있도록 돕는다.[4]
도표를 사용하는 방법은 다음과 같다.[5]
1. 두 가지 환산 변수 값 찾기: 환산 온도와 환산 압력, 또는 환산 온도와 환산 비체적, 또는 환산 압력과 환산 비체적 중 두 가지 값을 알아야 한다.
2. x축에서 환산 압력 찾기: 도표의 x축은 환산 압력을 나타낸다. 주어진 환산 압력 값을 찾는다.
3. y축에서 Z 값 찾기:
- 환산 온도와 환산 압력을 알고 있는 경우: x축에서 해당 환산 압력을 찾은 후, 주어진 환산 온도 곡선과 만나는 지점까지 수직으로 올라간다. 그 지점의 y축 값이 압축 인자(Z)이다.
- 환산 비체적과 다른 변수(환산 압력 또는 환산 온도)를 알고 있는 경우: 주어진 환산 압력 또는 환산 온도 곡선을 따라 이동하면서, 해당 환산 비체적 곡선과 만나는 지점을 찾는다. 그 지점의 y축 값이 압축 인자(Z)이다.
환산 비체적은 임계 부피를 사용하여 직접 구할 수 없다는 점에 유의해야 한다. 대신 다음 공식을 사용하여 계산한다.[5]
:
여기서 는 비체적이다.
5. 일반화된 압축 인자 도표에서의 관찰
일반화된 압축성 차트를 살펴보면 다음과 같은 세 가지 관찰 결과를 얻을 수 있다.[6]
# 환원 압력이 1보다 훨씬 작을 때 (PR ≪ 1), 기체는 온도에 관계없이 이상 기체처럼 거동한다.
# 환원 온도가 2보다 클 때 (TR > 2), 압력이 1보다 훨씬 크지 않는 한 (PR ≫ 1), 압력에 관계없이 이상 기체 거동을 가정할 수 있다.
# 기체는 임계점 부근에서 이상 기체 거동에서 가장 크게 벗어난다.
6. 이론적 모델
비리얼 방정식은 분자 간 상호작용을 고려하여 압축 인자를 설명하는 데 유용하다. 비리얼 방정식은 통계 역학에서 직접 유도되었으며, 다음과 같이 표현된다.[7]
:
여기서 B, C, D 등은 비리얼 계수로 알려져 있으며, 온도의 함수이다. 이 계수들은 분자 그룹 간의 상호작용을 나타낸다. 예를 들어, B는 두 분자 사이의 상호작용, C는 세 분자 사이의 상호작용을 의미한다. 많은 수의 분자 간 상호작용은 드물기 때문에, 비리얼 방정식은 일반적으로 세 번째 항 이후로 잘린다.[7]
이러한 잘림을 가정하면, 압축 인자는 분자간 힘 포텐셜 φ와 다음 관계를 가진다.
:
실제 기체 문서에서 압축 인자를 계산하는 더 많은 이론적 방법을 확인할 수 있다.
7. 온도 및 압력 의존성의 물리적 메커니즘
압축 인자(''Z'')의 변화는 분자간 힘의 인력과 반발력에 의해 발생한다.[8] 특정 온도와 압력에서 반발력은 부피를 이상 기체보다 더 크게 만드는 경향이 있으며, 이러한 힘이 지배적일 때 ''Z''는 1보다 크다. 인력이 지배적일 때는 ''Z''가 1보다 작다. 인력의 상대적 중요성은 온도가 증가함에 따라 감소한다.[8]
낮은 온도(100 K)에서 압축 인자 곡선은 특징적인 체크 표시 모양을 가지며, 곡선의 상승 부분은 압력에 거의 정비례한다. 중간 온도(160 K)에서는 넓은 최솟값을 가진 부드러운 곡선이 나타나며, 높은 압력 부분은 다시 거의 선형이지만 더 이상 압력에 정비례하지 않는다. 높은 온도(400 K)에서는 모든 압력에서 ''Z''가 1보다 크다. 모든 곡선에 대해 ''Z''는 낮은 압력에서 이상 기체 값인 1에 접근하고, 매우 높은 압력에서 그 값을 초과한다.[8]
낮은 온도와 압력에서 분자 사이의 거리가 멀지만, 압력이 증가함에 따라 거리가 작아진다. 이는 분자 간의 인력을 증가시켜 분자를 더 가깝게 끌어당겨, 같은 온도와 압력에서 이상 기체보다 부피가 작아지게 한다. 온도가 높아지면 인력의 영향이 줄어들어 기체는 더 이상적으로 거동한다.[8]
압력이 더 증가하면 기체는 결국 기체-액체 공존 곡선(파선)에 도달하여 응축된다. 공존 곡선에서 ''Z''는 기체와 액체에 해당하는 두 가지 값을 가진다. 모든 기체가 액체로 변환되면 압력이 더 증가해도 부피는 약간만 감소하며, ''Z''는 거의 압력에 비례한다.[8]
임계 온도(N2의 경우 126.2 K[8]) 이상에서는 상 전이가 없으며, 압력이 증가함에 따라 기체는 점차 액체와 유사해진다. 임계점 바로 위에서는 ''Z''가 빠르게 감소하는 압력 범위가 있지만, 더 높은 온도에서는 이 과정이 점진적이다.[8]
온도가 충분히 높아지면 반발력이 모든 압력에서 지배적이 된다. 보일 온도(N2의 경우 327 K[8])에서는 인력과 반발력이 낮은 압력에서 서로 상쇄되어 ''Z''는 1을 유지한다. 보일 온도 이상에서는 압축 인자가 항상 1보다 크고 압력이 증가함에 따라 느리지만 꾸준히 증가한다.[8]
다음은 공기의 압축률 계수(실험값)를 나타내는 표이다.[11]
| 온도, 켈빈 | 절대 압력 bar | |||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 5 | 10 | 20 | 40 | 60 | 80 | 100 | 150 | 200 | 250 | 300 | 400 | 500 | |
| 75 | 0.0052 | 0.0260 | 0.0519 | 0.1036 | 0.2063 | 0.3082 | 0.4094 | 0.5099 | 0.7581 | 1.0125 | ||||
| 80 | 0.0250 | 0.0499 | 0.0995 | 0.1981 | 0.2958 | 0.3927 | 0.4887 | 0.7258 | 0.9588 | 1.1931 | 1.4139 | |||
| 90 | 0.9764 | 0.0236 | 0.0453 | 0.0940 | 0.1866 | 0.2781 | 0.3686 | 0.4681 | 0.6779 | 0.8929 | 1.1098 | 1.3110 | 1.7161 | 2.1105 |
| 100 | 0.9797 | 0.8872 | 0.0453 | 0.0900 | 0.1782 | 0.2635 | 0.3498 | 0.4337 | 0.6386 | 0.8377 | 1.0395 | 1.2227 | 1.5937 | 1.9536 |
| 120 | 0.9880 | 0.9373 | 0.8860 | 0.6730 | 0.1778 | 0.2557 | 0.3371 | 0.4132 | 0.5964 | 0.7720 | 0.9530 | 1.1076 | 1.5091 | 1.7366 |
| 140 | 0.9927 | 0.9614 | 0.9205 | 0.8297 | 0.5856 | 0.3313 | 0.3737 | 0.4340 | 0.5909 | 0.7699 | 0.9114 | 1.0393 | 1.3202 | 1.5903 |
| 160 | 0.9951 | 0.9748 | 0.9489 | 0.8954 | 0.7803 | 0.6603 | 0.5696 | 0.5489 | 0.6340 | 0.7564 | 0.8840 | 1.0105 | 1.2585 | 1.4970 |
| 180 | 0.9967 | 0.9832 | 0.9660 | 0.9314 | 0.8625 | 0.7977 | 0.7432 | 0.7084 | 0.7180 | 0.7986 | 0.9000 | 1.0068 | 1.2232 | 1.4361 |
| 200 | 0.9978 | 0.9886 | 0.9767 | 0.9539 | 0.9100 | 0.8701 | 0.8374 | 0.8142 | 0.8061 | 0.8549 | 0.9311 | 1.0185 | 1.2054 | 1.3944 |
| 250 | 0.9992 | 0.9957 | 0.9911 | 0.9822 | 0.9671 | 0.9549 | 0.9463 | 0.9411 | 0.9450 | 0.9713 | 1.0152 | 1.0702 | 1.1990 | 1.3392 |
| 300 | 0.9999 | 0.9987 | 0.9974 | 0.9950 | 0.9917 | 0.9901 | 0.9903 | 0.9930 | 1.0074 | 1.0326 | 1.0669 | 1.1089 | 1.2073 | 1.3163 |
| 350 | 1.0000 | 1.0002 | 1.0004 | 1.0014 | 1.0038 | 1.0075 | 1.0121 | 1.0183 | 1.0377 | 1.0635 | 1.0947 | 1.1303 | 1.2116 | 1.3015 |
| 400 | 1.0002 | 1.0012 | 1.0025 | 1.0046 | 1.0100 | 1.0159 | 1.0229 | 1.0312 | 1.0533 | 1.0795 | 1.1087 | 1.1411 | 1.2117 | 1.2890 |
| 450 | 1.0003 | 1.0016 | 1.0034 | 1.0063 | 1.0133 | 1.0210 | 1.0287 | 1.0374 | 1.0614 | 1.0913 | 1.1183 | 1.1463 | 1.2090 | 1.2778 |
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| 1000 | 1.0004 | 1.0018 | 1.0037 | 1.0068 | 1.0142 | 1.0215 | 1.0290 | 1.0365 | 1.0556 | 1.0744 | 1.0948 | 1.1131 | 1.1515 | 1.1889 |
8. 실험값
이상 기체 법칙은 낮은 압력(약 2기압 이하)에서 작은 비결합 분자에 대해 잘 적용된다. 극성 분자는 분자 간 힘이 커서 이상 기체 법칙에서 벗어나는 경향이 크다. 예를 들어, 염화 메틸의 경우 10기압 및 100°C에서 압축 인자의 실험값은 이다.[9] 반면, 공기(작은 비극성 분자)는 거의 동일한 조건에서 이다.[10]
8. 1. 공기의 압축률 인자
공기는 대략 80%의 질소와 20%의 산소로 구성되어 있다. 두 분자 모두 작고 무극성이므로, 넓은 온도 및 압력 범위에서 공기의 거동은 이상 기체로 근사할 수 있다.
참조
[1]
웹사이트
Properties of Natural Gases
http://iptibm1.ipt.n[...]
2011-02-06
[2]
서적
Fundamentals of Gas Dynamics
Wiley Books
[3]
서적
Molecular Thermodynamics
University Science Books
[4]
서적
Chemical Engineering Thermodynamics
Universities Press (India)
[5]
서적
Thermodynamics: An Engineering Approach, Eighth Edition
McGraw-Hill Education
[6]
서적
Thermodynamics: An Engineering Approach, Eighth Edition
McGraw-Hill Education
[7]
서적
Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics
McGraw Hill
[8]
웹사이트
NIST Chemistry WebBook
http://webbook.nist.[...]
[9]
서적
Perry's chemical engineers' handbook
https://archive.org/[...]
MCGraw-Hill
[10]
서적
Perry's chemical engineers' handbook
https://archive.org/[...]
MCGraw-Hill
[11]
서적
Perry's chemical engineers' handbook
MCGraw-Hill
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