풀발렌

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1. 개요

풀발렌은 화학식 C5H4=CH2를 갖는 유기 화합물이다. 1951년 파우슨과 켈리가 풀발렌을 합성하려다 페로센을 발견했으며, 1958년 E. A. Matzner에 의해 처음으로 합성되었다. 풀발렌은 시클로펜타디에닐 음이온과 요오드의 반응으로 생성된 디하이드로풀발렌을 n-부틸리튬으로 이중 탈양성자화하여 딜리튬 유도체를 생성하고, 이를 산소로 산화시키는 과정을 통해 합성할 수 있다. 풀발렌은 -196 °C에서 분광학적으로 관찰되었으며, 1986년에 분리되었고, -50 °C 이상에서는 이합체화된다. 풀발렌 유도체 중 테트라클로로풀발렌은 풀발렌 자체와는 대조적으로 안정적인 특징을 보인다.

풀발렌 - [화학 물질]에 관한 문서
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2. 역사

바이페로센과 비스(풀발렌)디아이론(표시 안 됨)은 풀발렌 이온의 착물이다.
바이페로센과 비스(풀발렌)디아이론(표시 안 됨)은 풀발렌 이온의 착물이다.

1951년 Pauson과 Kealy가 풀발렌을 합성하려다 우연히 페로센을 발견했다. 풀발렌의 합성은 1958년 윌리엄 폰 에거스 되링 밑에서 일하던 E. A. Matzner에 의해 처음 보고되었다. 이 방법에서는 시클로펜타디에닐 음이온이 요오드와 결합하여 디하이드로풀발렌을 형성한다. 디하이드로풀발렌을 n-부틸리튬으로 이중 탈양성자화하면 딜리튬 유도체가 생성되고, 이를 산소로 산화시킨다. 풀발렌은 다이아조시클로펜타디엔의 광분해를 통해 -196 °C에서 분광학적으로 관찰되었으며, 이는 시클로펜타디엔 유도 카벤의 이합체화를 유도한다. 이 화합물은 1986년에 분리되었으며, 비방향족으로 밝혀졌다. -50 °C 이상에서는 디엘스-알더 반응에 의해 이합체화된다.

2.1. 페로센 발견과의 연관성

1951년 Pauson과 Kealy는 풀발렌을 합성하려다 우연히 페로센을 발견했다. 바이페로센과 비스(풀발렌)디아이론은 풀발렌 이온의 착물이다.

바이페로센과 비스(풀발렌)디아이론(표시 안 됨)은 풀발렌 이온의 착물이다.
바이페로센과 비스(풀발렌)디아이론(표시 안 됨)은 풀발렌 이온의 착물이다.

풀발렌의 합성은 1958년 윌리엄 폰 에거스 되링 밑에서 일하던 E. A. Matzner에 의해 처음 보고되었다.

2.2. 초기 합성

1951년 Pauson과 Kealy가 풀발렌을 합성하려다 우연히 페로센을 발견했다. 풀발렌의 합성은 1958년 윌리엄 폰 에거스 되링 밑에서 일하던 E. A. Matzner에 의해 처음 보고되었다. 이 방법에서는 시클로펜타디에닐 음이온이 요오드와 결합하여 디하이드로풀발렌을 형성한다. 디하이드로풀발렌을 n-부틸리튬으로 이중 탈양성자화하면 딜리튬 유도체가 생성되고, 이를 산소로 산화시킨다. 풀발렌은 다이아조시클로펜타디엔의 광분해를 통해 -196 °C에서 분광학적으로 관찰되었으며, 이는 시클로펜타디엔 유도 카벤의 이합체화를 유도한다. 이 화합물은 1986년에 분리되었으며, 비방향족으로 밝혀졌다. -50 °C 이상에서는 디엘스-알더 반응에 의해 이합체화된다.

2.3. 분광학적 관찰 및 분리

1951년 Pauson과 Kealy가 풀발렌을 합성하려다 우연히 페로센을 발견했다. 풀발렌의 합성은 1958년 윌리엄 폰 에거스 되링 밑에서 일하던 E. A. Matzner에 의해 처음 보고되었다. 이 방법에서는 시클로펜타디에닐 음이온이 요오드와 결합하여 디하이드로풀발렌을 형성한다. 디하이드로풀발렌을 n-부틸리튬으로 이중 탈양성자화하면 딜리튬 유도체가 생성되고, 이를 산소로 산화시킨다. 풀발렌은 다이아조시클로펜타디엔의 광분해를 통해 77K(-196 °C)에서 분광학적으로 관찰되었으며, 이는 시클로펜타디엔 유도 카벤의 이합체화를 유도한다. 이 화합물은 1986년에 분리되었으며, 비방향족으로 밝혀졌다. −50 °C 이상에서는 디엘스-알더 반응에 의해 이합체화된다.

바이페로센과 비스(풀발렌)디아이론(표시 안 됨)은 풀발렌 이온의 착물이다.
바이페로센과 비스(풀발렌)디아이론(표시 안 됨)은 풀발렌 이온의 착물이다.

3. 유도체

풀발렌 (C4Cl4C)2풀발렌 자체와는 대조적으로 상당히 안정적이다.

3.1. 테트라클로로풀발렌 유도체

풀발렌 (C4Cl4C)2는 풀발렌 자체와는 대조적으로 상당히 안정적이다.

4. 추가 정보

4.1. 디하이드로풀발렌 합성

4.2. 딜리튬 유도체 생성 및 산화

4.3. 디엘스-알더 반응