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과망가니즈산 염

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1. 개요

과망가니즈산 염은 과망가니즈산의 염으로, 강력한 산화제이며 다양한 망가니즈 화합물의 산화 또는 망가니즈산염의 불균등화 반응으로 생성된다. 과망가니즈산 이온은 정사면체 구조를 가지며, 전하 이동으로 인해 짙은 자주색을 띤다. 과망가니즈산 염은 유기 화합물에 대해 선택성이 크지 않으며, 산화 환원 반응을 포함하는 정성 분석에 사용된다. 또한, 살균제, 수처리 첨가제, 유기 화합물 산화 반응의 시약 등으로 널리 사용된다. 과망가니즈산 칼륨, 과망가니즈산 나트륨, 과망가니즈산 암모늄 등 다양한 종류가 있으며, 위험물 제1류로 지정되어 있다.

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과망가니즈산 염 - [화학 물질]에 관한 문서
일반 정보
명칭과망가니즈산염
다른 이름과망간산염
영어 명칭Permanganate
CAS 등록번호14333-13-2
PubChem CID24401
ChemSpider ID22811
UNII2BL953CCZ2
DTXSIDDTXSID90912340
ChEBI25939
표준 InChI1S/Mn.4O/q;;;;-1
표준 InChIKeyNPDODHDPVPPRDJ-UHFFFAOYSA-N
SMILES'[O-][Mn](=O)(=O)=O'
성질
짝산과망가니즈산
관련 화합물
관련 이온망간산염 ()
차아망간산염 ()

2. 생성

과망가니즈산 염은 염화 망가니즈 또는 황산 망가니즈와 같은 망가니즈 화합물을 차아염소산 나트륨이나 이산화 납과 같은 강력한 산화제를 사용하여 산화시켜 생성할 수 있다.[4]

:2 MnCl2 + 5 NaClO + 6 NaOH → 2 NaMnO4 + 9 NaCl + 3 H2O

:2 MnSO4 + 5 PbO2 + 3 H2SO4 → 2 HMnO4 + 5 PbSO4 + 2 H2O

또한 망가니즈산염의 불균등화 반응으로 생성될 수 있으며, 이때 이산화 망가니즈가 부생성물로 생성된다.[4]

:3 Na2MnO4 + 2 H2O → 2 NaMnO4 + MnO2 + 4 NaOH

상업적으로는 망가니즈산염(MnO42-)의 알칼리 용액을 전해 또는 공기 산화시켜 생산한다.[4]

다양한 농도의 과망가니즈산 칼륨 용액 (오른쪽으로 갈수록 농도 증가)


과망가니즈산 칼륨은 망가니즈산 칼륨을 전해 산화하여 제조하며, 공업적으로는 이산화 망간광(MnO2)을 수산화 칼륨에 용융하고, 공기 산화하여 망가니즈산 칼륨으로 만든 다음, 전해 산화 또는 염소로 산화하여 제조한다.[4]

다른 과망가니즈산 염은 일반적으로 과망가니즈산 칼륨 또는 과망가니즈산 바륨을 복분해 반응하여 제조된다.[4]

3. 성질

과망가니즈산 이온(MnO₄⁻)은 정사면체 구조이며, 가시광선 영역에서 흡수대를 갖기 때문에 짙은 자주색을 띤다. 이는 옥소 리간드의 ''p'' 오비탈에서 망가니즈(VII) ''d'' 오비탈에서 유래된 비어있는 오비탈로 전자가 이동하기 때문이다.[5] 과망가니즈산염은 과염소산염과 유사한 강력한 산화제이다. 따라서 산화 환원 반응을 포함하는 정성 분석(과망가니즈산염법)에 널리 사용된다. 이론적으로 과망가니즈산염은 물을 산화시킬 수 있을 만큼 강력하지만, 실제로는 반응 속도가 느려 거의 일어나지 않는다.

과망가니즈산염은 유기 화합물에 대해 선택성이 크지 않은 시약이다. 과망가니즈산 칼륨은 수산 양식에서 소독제 및 수처리 첨가제로 사용된다.[6]

망가니즈산염(VII)은 열적으로 불안정하다. 예를 들어, 과망가니즈산 칼륨은 230°C에서 망가니즈산 칼륨과 이산화 망가니즈로 분해되어 산소 가스를 방출한다.

:2 KMnO4 → K2MnO4 + MnO2 + O2

과망가니즈산염은 아민을 니트로 화합물로,[7][8] 알코올을 케톤으로,[9] 알데히드를 카복실산으로,[10][11] 말단 알켄을 카복실산으로,[12] 옥살산이산화 탄소로,[13] 알켄다이올로 산화시킬 수 있다.[14] 알켄 산화 반응의 중간체는 고리형 Mn(V) 종이다.[15]

과망가니즈산염 산화 메커니즘


과망가니즈산 칼륨 용액에 과량의 알칼리(OH⁻)를 가하면 녹색의 망가니즈산 이온(MnO₄²⁻)이 생성된다. 과망가니즈산염 용액은 검은색의 이산화 망가니즈(MnO₂)로의 변화를 포함하여 망간의 산화수에 따라 여러 색조를 띠기 때문에 "카멜레온 액"이라고 부르기도 한다.

많은 무기・유기 화합물에 대해 산화제로 작용한다. 산성 수용액 중에서 가장 산화력이 강하며, 중성 또는 알칼리성 수용액에서는 산성에 비해 산화력이 약해진다.

4. 용도

과망가니즈산 염은 강력한 산화제로서 무기 화학 및 유기 화학 반응에 널리 사용된다. 대부분 수용액에서 반응에 사용되나, 물에 녹기 어려운 유기물의 산화 반응에는 크라운 에테르 등을 사용하여 칼륨 이온에 킬레이트 배위시켜 과망가니즈산 염을 유기 용매에 용해시켜 사용하기도 한다. 크라운 에테르를 사용하여 과망가니즈산 칼륨을 용해시킨 벤젠을 퍼플 벤젠이라고 부른다.

과망가니즈산 이온은 산화 환원 반응에 의해 망간의 산화수가 변하면서 색이 변하는 특징을 가지고 있다. 이러한 특징을 이용하여 산화제지시약 역할을 동시에 수행하는 과망가니즈산 이온은 산화 환원 적정(과망가니즈산 칼륨 적정) 및 알코올 측정기 등 정량 분석 분야에서도 널리 사용된다.

의료용 살균제 등으로 사용되는 경우는 줄고 있지만, 묽은 과망가니즈산 칼륨 용액은 '''카멜레온 물'''이라고 불리기도 한다.

제2차 세계 대전 당시, 과망가니즈산 칼륨은 Z액으로, 과산화수소수의 분해로 생기는 수증기, 산소, 열을 이용하는 발터 기관의 촉매로 사용되었다.

5. 안전성

과망가니즈산 염의 치사량은 약 10g이며, 여러 건의 치명적인 중독 사례가 발생했다. 강한 산화 작용으로 인해 점막괴사가 발생한다. 예를 들어, 과망가니즈산 염을 삼킬 경우 식도에 영향을 미친다. 소량만이 장에서 흡수되지만, 이 소량으로도 신장과 간에 심각한 영향을 미친다.[16][17]

6. 주요 과망가니즈산염

(3수화물)과망가니즈산 나트륨NaMnO4 \cdot 3H2O170℃
(분해)2.4610101-50-5거의 검은색의 적등색 고체. 물에 잘 녹으며 조해성이 강함. 에탄올에서 분해.암모늄과망가니즈산 암모늄NH4MnO413446-10-1적자색 사방정계 결정. 건조 상태에서 폭발 위험.은과망가니즈산 은AgMnO44.497783-98-4빛에 의해 분해. 에탄올에서 분해.아연
(6수화물)과망가니즈산 아연Zn(MnO4)2 \cdot 6H2O23414-72-4갈색을 띤 자색 또는 흑색 결정.마그네슘과망가니즈산 마그네슘Mg(MnO4)210377-62-5물에 잘 녹는 푸른색을 띤 검은색 결정.칼슘과망가니즈산 칼슘Ca(MnO4)2140 ℃2.410118-76-0물에 잘 녹으며 조해성이 있는 암자색 결정.바륨과망가니즈산 바륨Ba(MnO4)2220 ℃
(분해)3.777787-36-2갈색을 띤 자색 또는 흑색 사방정계 결정. 물에 약간 녹기 어려움. 에탄올에서 분해.


6. 1. 과망가니즈산 칼륨 (KMnO₄)

과망가니즈산 칼륨은 화학식 KMnO₄를 가지는 무기 화합물이다. 적자색의 사방정계 결정으로, "카멜레온 미네랄"이라고도 불린다. 물에 대한 용해도는 비교적 낮아 냉수 100g에 14g이 녹는다. 에탄올에서는 분해된다.

과망가니즈산 이온(MnO₄⁻)은 정사면체 구조를 가지며, 가시광선 영역에서 빛을 흡수한다. 과망가니즈산염은 강력한 산화제로, 무기 및 유기 화학에서 널리 사용된다. 특히 과망가니즈산 칼륨은 물에 잘 녹지 않는 유기물을 산화시킬 때 크라운 에테르를 사용하여 용해도를 높이기도 한다.

의료 분야에서는 살균제나 수렴제로 사용되며, 목재를 갈색으로 염색하는 염료로도 쓰인다. 묽은 과망가니즈산 칼륨 용액은 '카멜레온 물'이라고 불리기도 한다.

제2차 세계 대전 당시에는 Z액으로 불리며 발터 기관의 촉매로 사용되기도 했다. 과망가니즈산염류는 대한민국 소방청에 의해 위험물 제1류로 지정되어 있다.

6. 2. 과망가니즈산 나트륨 (NaMnO₄·3H₂O)

거의 검은색의 적등색 고체이다. 물에 잘 녹으며 조해성이 매우 강하다. 에탄올에서는 분해된다. 3수화물 또는 1수화물 형태로 판매된다.[1]

IUPAC 명칭분자식융점비중CAS 등록번호특징
과망가니즈산 나트륨 (sodium manganate(VII))NaMnO₄·3H₂O170℃
(분해)
2.4610101-50-5거의 검은색의 적등색 고체. 물에 잘 녹으며 극도로 조해성이 강하다. 에탄올 중에서 분해된다. 3수화물 또는 1수화물이 시판되고 있다.

[1]

6. 3. 과망가니즈산 암모늄 (NH₄MnO₄)

과망가니즈산 암모늄(NH4MnO4)은 적자색 사방정계 결정이다. 건조 상태에서는 폭발하기 쉬우며, 마찰을 가하거나 약 60℃ 이상으로 가열하면 폭발적으로 분해된다.

양이온IUPAC 명칭분자식CAS 등록번호특징
암모늄과망가니즈산 암모늄 (ammonium manganate(VII))NH4MnO413446-10-1적자색 사방정계 결정. 건조한 결정은 폭발하기 쉽고, 마찰 또는 약 60 ℃ 이상에서 폭발적으로 분해된다.


6. 4. 과망가니즈산 은 (AgMnO₄)

과망가니즈산 은(AgMnO₄)은 빛에 의해 분해되기 쉽다. 물에 대한 용해도는 약 9 g/L이며, 에탄올에서 분해된다. 방독면 약품으로 사용된다. 비중은 4.49이다.

6. 5. 과망가니즈산 아연 (Zn(MnO₄)₂·6H₂O)

과망가니즈산 아연의 6수화물은 갈색을 띤 자색 또는 흑색 결정이다. 물에 3배 정도 용해된다. 의료 분야에서는 살균제나 수렴제로 사용된다.

6. 6. 과망가니즈산 마그네슘 (Mg(MnO₄)₂)

과망가니즈산 마그네슘(Mg(MnO₄)₂)은 물에 잘 녹는 푸른색을 띤 검은색 결정으로, 중합 반응의 촉매로 사용된다. CAS 등록번호는 10377-62-5이다.

6. 7. 과망가니즈산 칼슘 (Ca(MnO₄)₂)

물에 잘 녹으며, 조해성이 있는 암자색 결정이다. 과망가니즈산 칼륨(KMnO4)에 염화칼슘(CaCl2)을 작용시키거나, Al(MnO4)3에 수산화칼슘(Ca(OH)2)을 작용시켜 제조한다. 의료 분야에서는 살균제나 수렴제로 사용된다.

6. 8. 과망가니즈산 바륨 (Ba(MnO₄)₂)

과망가니즈산 바륨(Ba(MnO₄)₂)은 갈색을 띤 자색 또는 흑색의 사방정계 결정으로, 물에 약간 녹기 어렵다. Ethanol|에탄올영어에서 분해된다. 비중은 3.77이며, 220℃에서 분해된다.

참조

[1] MW permanganate
[2] 논문 Oxidation by permanganate: synthetic and mechanistic aspects
[3] 웹사이트 Geo-Cleanse International, INC. | Permanganate http://geocleanse.co[...]
[4] 서적 Advanced Inorganic Chemistry John Wiley & Sons, Inc.
[5] 서적 Inorganic Chemistry Pearson 2014
[6] 웹사이트 Potassium Permanganate Sodium Disinfectant https://syndel.com/p[...]
[7] OrgSynth 2-methyl-2-nitrosopropane and its dimer
[8] OrgSynth 4-nitro-2,2,4-trimethylpentane
[9] OrgSynth Ethyl pyruvate
[10] OrgSynth Piperonylic acid
[11] OrgSynth n-heptanoic acid
[12] OrgSynth Carboxylic acids from the oxidation of terminal alkenes by permanganate: nonadecanoic acid
[13] 논문 Revising the Mechanism of the Permanganate/Oxalate Reaction
[14] OrgSynth dl-glyceraldehyde ethyl acetal
[15] 간행물 Reduction of manganate(VI) by mandelic acid and its significance for development of a general mechanism of oxidation of organic compounds by high-valent transition metal oxides
[16] 논문 Potassium permanganate poisoning – a rare cause of fatal self poisoning 1997
[17] 논문 Fatal acute hepatorenal failure following potassium permanganate ingestion 1996
[18] 저널 인용 Oxidation by permanganate: synthetic and mechanistic aspects



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