수산화 리튬
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1. 개요
수산화 리튬은 리튬 이온과 수산화 이온으로 구성된 이온 결정으로, 고성능 전기차 배터리, 윤활유, 이산화 탄소 흡수제 등 다양한 용도로 사용되는 무기 화합물이다. 주로 탄산 리튬과 수산화 칼슘의 염 치환 반응, 황산 리튬 경로, 산화 리튬이나 금속 리튬과 물의 반응 등을 통해 제조된다. 수산화 리튬은 리튬 이온 배터리의 핵심 소재이며, 상업적으로는 간펑 리튬과 앨버말 등이 주요 생산 업체이다. 또한, 우주선, 잠수함, 다이빙 장비 등에서 이산화 탄소 제거에도 활용되며, 가압수형 원자로의 냉각재 중화에도 사용된다.
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수산화 리튬 - [화학 물질]에 관한 문서 | |
---|---|
식별자 | |
화학 물질 식별자 | ChemSpider ID: 3802 UNII: 903YL31JAS UNII (일수화물): G51XLP968G (일수화물) InChI: 1/Li.H2O/h;1H2/q+1;/p-1 InChIKey: WMFOQBRAJBCJND-REWHXWO ChEBI: 33979 SMILES: [Li+].[OH-] 표준 InChI: 1S/Li.H2O/h;1H2/q+1;/p-1 표준 InChIKey: WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M CAS 등록번호: 1310-65-2 CAS 등록번호 (일수화물): 1310-66-3 (일수화물) PubChem: 3939 RTECS: OJ6307070 UN 번호: 2680 Gmelin: 68415 |
특성 | |
냄새 | 없음 |
화학식 | LiOH |
몰 질량 | 23.95 g/mol (무수물) 41.96 g/mol (일수화물) |
외관 | 흰색 고체, 조해성 |
밀도 | 1.46 g/cm³ (무수물) 1.51 g/cm³ (일수화물) |
녹는점 | 462 °C |
끓는점 | 924 °C (분해) |
용해도 | (무수물:) 12.7 g/100 mL (0 °C) 12.8 g/100 mL (20 °C) 17.5 g/100 mL (100 °C) (일수화물:) 22.3 g/100 mL (10 °C) 26.8 g/100 mL (80 °C) |
용해도 (메탄올) | 9.76 g/100 g (무수물; 20 °C, 48시간 혼합) 13.69 g/100 g (일수화물; 20 °C, 48시간 혼합) |
용해도 (에탄올) | 2.36 g/100 g (무수물; 20 °C, 48시간 혼합) 2.18 g/100 g (일수화물; 20 °C, 48시간 혼합) |
용해도 (아이소프로판올) | 0 g/100 g (무수물; 20 °C, 48시간 혼합) 0.11 g/100 g (일수화물; 20 °C, 48시간 혼합) |
굴절률 | 1.464 (무수물) 1.460 (일수화물) |
pKb | -0.04 |
짝염기 | 산화 리튬 음이온 |
자기 감수율 | −12.3·10−6 cm3/mol |
쌍극자 모멘트 | 4.754 D |
열화학 | |
열용량 | 49.6 J/(mol·K) |
엔트로피 | 42.8 J/(mol·K) |
표준 생성 엔탈피 | −487.5 kJ/mol |
깁스 자유 에너지 | −441.5 kJ/mol |
융해열 | 20.9 kJ/mol (녹는점에서) |
위험성 | |
안전 보건 자료 | ICSC 0913 ICSC 0914 (일수화물) |
주요 위험 | 부식성 |
NFPA 704 | 보건: 3 화재: 0 반응성: 0 기타: |
인화점 | 불연성 |
LD50 (반수 치사량) | 210 mg/kg (경구, 쥐) |
관련 화합물 | |
다른 음이온 | 리튬 아미드 |
다른 양이온 | 수산화 나트륨 수산화 칼륨 수산화 루비듐 수산화 세슘 |
관련 화합물 | 산화 리튬 |
그림 | |
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2. 제조법
수산화 리튬은 주로 탄산 리튬 또는 황산 리튬을 원료로 하여 생산된다.[7][8][9]
탄산 리튬과 수산화 칼슘을 이용한 염 치환 반응, 황산 리튬을 중간체로 사용하는 방법, 순수한 산화 리튬을 물과 반응시키는 방법 등이 있다.
금속 리튬을 물과 반응시켜 수산화 리튬을 생성할 수도 있다. 이 반응은 매우 격렬하며, 발생하는 수소(H2)가 밝은 불꽃을 내며 연소한다.
2. 1. 탄산 리튬 경로
수산화 리튬은 산업적으로 탄산 리튬과 수산화 칼슘을 이용한 염 치환 반응을 통해 생산되는 경우가 많다.[7]: Li2CO3 + Ca(OH)2 → 2 LiOH + CaCO3
처음 생성된 수화물은 진공 상태에서 180°C까지 가열하여 탈수한다.
2. 2. 황산 리튬 경로
선호되는 원료는 리튬 함량이 산화 리튬 %로 표시되는 경암 스포듀민이다.[8][9] 다른 방법은 황산 리튬을 중간체로 사용하는 것이다.[8][9]:α-스포듀민 → β-스포듀민
:β-스포듀민 + CaO → Li2O영어 + ...
:Li2O영어 + H2SO4영어 → Li2SO4영어 + H2O영어
:Li2SO4영어 + 2 NaOH → Na2SO4영어 + 2 LiOH
주요 부산물은 시장 가치가 있는 석고와 황산나트륨이다.
2. 3. 기타 방법
순수한 산화 리튬(Li2O)을 물과 반응시키면 수산화 리튬을 얻을 수 있다.[1]:
금속 리튬은 물과 반응하여 수산화 리튬을 생성한다.[1] 이 반응은 매우 격렬하고 발열성이며, 나트륨 등보다는 온화하지만 공기 중에서 반응시키면 발생하는 수소(H2)가 밝은 불꽃을 내며 연소한다.[1] 이 때문에 리튬 전지는 물과 접촉해서는 안 된다.[1]
:
3. 성질
리튬 이온 및 수산화물 이온으로 이루어진 이온 결정이며, 강염기이지만 다른 알칼리 금속의 수산화물보다 용해도가 낮고 조해성이 아니며, 염기 강도는 낮다.
물에 녹일 때 발열하지만 다른 알칼리 금속 수산화물보다 발열이 적다[22]。
:
수용액으로부터 석출되는 고체상은 일수화물이며, 일수화물의 용해열도 다소 발열적이다. 일수화물은 가열 및 진공 중에서 오산화 이인의 작용으로 탈수되어 무수물이 된다.
:
또한, 다른 알칼리 금속 수산화물보다 열적으로 불안정하며, 강열에 의해 물을 잃고 산화물이 된다.
:
고체 및 수용액은 이산화 탄소를 흡수하기 쉬우며, 비교적 농후한 수용액에 이산화 탄소를 통과시킨 경우에는 탄산 리튬이 침전한다.
4. 용도
수산화 리튬은 탄산 리튬과 함께 리튬 이차 전지의 필수 소재이다. 탄산 리튬은 노트북과 휴대폰용 배터리에 자주 사용되는 반면, 수산화 리튬은 고성능 전기차 배터리에 사용된다. 고용량 전기차 배터리용으로 주로 사용되는 이유는 배터리 용량을 키우는 니켈과 합성하기 쉽기 때문이다. 리튬 광석에서 추출하거나 폐 이차전지에서 수거한 인산 리튬을 전환농축해서 만든다.
수산화 리튬은 여러 산업 분야에서 널리 사용된다. 주요 용도는 다음과 같다.
이 외에도 세라믹스와 일부 포틀랜드 시멘트 제제에 사용되어 콘크리트 캔서(ASR)를 억제하며, 동위원소 농축된 리튬-7 형태의 수산화 리튬은 가압 경수로의 원자로 냉각수를 알칼리화하는 데 사용된다.[17] 또한 축전지의 전해질, 사진 현상액, 중합 반응의 촉매로도 이용된다.
4. 1. 리튬 이온 배터리
수산화 리튬은 리튬 이온 배터리의 양극재 생산에 사용된다. 예를 들어 산화 코발트 리튬()이나 인산철리튬과 같은 양극재를 만들 때 쓰인다. 탄산 리튬보다 니켈 코발트 망간 산화물 리튬의 전구체(반응 전 단계 물질)로 더 선호된다.[14]4. 2. 윤활 그리스
12-하이드록시스테아르산 리튬은 넓은 온도 범위에서 유용하고 물에 대한 저항성이 높아 범용 윤활 그리스를 생성하는 리튬 그리스 증점제로 일반적으로 사용된다.[23] 스테아린산 리튬은 내수성이 뛰어나 고온·저온에서도 열화되지 않는 윤활용 그리스로 사용된다.[23]4. 3. 이산화 탄소 흡수제
수산화 리튬은 우주선, 잠수함, 재호흡기와 같은 밀폐된 공간의 호흡 가스 정화 시스템에서 배출되는 가스 속 이산화 탄소를 제거하는 데 사용된다. 이산화 탄소와 반응하여 탄산 리튬과 물을 생성한다.[15]:2 LiOH·H2O + CO2 → Li2CO3 + 3 H2O
또는
:2 LiOH + CO2 → Li2CO3 + H2O
무수 수산화 리튬은 무게가 적게 나가고, 우주선의 호흡 장치에서 물 생성량이 적어 선호된다. 1g의 무수 수산화 리튬은 450cm3의 이산화 탄소 기체를 제거할 수 있다. 일수화물은 100~110°C에서 물을 잃는다.[15]
4. 4. 기타 용도
탄산 리튬과 함께 다른 리튬 화합물 생산에 사용되는 중요한 중간체이며, 플루오린화 리튬 생산에 사용되는 것으로 예시된다.[7]: LiOH + HF → LiF + H2O|LiOH + HF → LiF + H2O영어
세라믹스와 일부 포틀랜드 시멘트 제제에도 사용되며, 여기서는 ASR (콘크리트 캔서)을 억제하는 데에도 사용된다.[16]
동위원소 농축된 리튬-7 형태의 수산화 리튬은 부식 방지를 위해 가압 경수로의 원자로 냉각수를 알칼리화하는 데 사용된다.[17] 자유 중성자에 대한 훌륭한 방사선 방호 물질이다. 축전지의 전해질, 사진 현상액, 중합 반응의 촉매로 이용된다. 또한, 세라믹의 원료, 스테아린산 리튬 등 다른 리튬 화합물의 합성에도 사용된다. 스테아린산 리튬은 내수성이 뛰어나 고온·저온에서도 열화되지 않는 윤활용 그리스로 사용된다.
더욱이, 이산화 탄소 흡수제로서 가스 및 공기 정제에 사용된다. 1그램의 무수 수산화 리튬은 450밀리리터의 이산화 탄소를 흡착할 수 있다. 우주선이나 잠수함, 및 다이빙 장비에서는 호기에 포함된 이산화 탄소를 수산화 리튬과 반응시켜 탄산 리튬으로 제거한다. 아폴로 13호의 승무원은 달 착륙선에 탑재된 수산화 리튬 캐니스터(lithium hydroxide canister)를 생명줄로 삼았다.
: 2LiOH·H2O + CO2 → Li2CO3 + 3H2O|2LiOH·H2O + CO2 → Li2CO3 + 3H2O영어
가압수형 원자로의 냉각재에서는 붕산의 중화에 사용된다.[23]
5. 상업적 생산 및 시장 동향
수산화 리튬은 탄산 리튬과 함께 리튬이차전지의 필수 소재이다. 탄산 리튬이 노트북과 휴대폰용 배터리에 자주 사용되는 반면, 수산화 리튬은 고성능 전기차 배터리에 사용된다. 고용량 전기차 배터리용으로 주로 사용되는 이유는 배터리 용량을 키우는 니켈과 합성하기 쉽기 때문이다.[11] 리튬광석에서 추출하거나 폐 이차전지에서 수거한 인산 리튬을 전환농축해서 만든다.
블룸버그에 따르면, 2020년 기준 주요 수산화 리튬 생산업체는 다음과 같다.
기업명 | 생산량 (톤/년) |
---|---|
간펑 리튬(Ganfeng Lithium Co. Ltd.)(GFL 또는 간펑)[10] | 약 25,000 |
앨버말 | 약 25,000 |
리벤트 코퍼레이션(Livent Corporation)(FMC) | |
SQM |
차량 전동화에 따른 수요에 발맞추기 위해 상당한 규모의 신규 생산 능력이 계획되어 있다. 간펑은 리튬 화학 물질 생산 능력을 85,000톤으로 확대할 예정이며, 장터(Jiangte)로부터 임대받은 생산 능력을 더하여 2021년에는 세계 최대 수산화 리튬 생산 기업이 될 것이다.[11]
앨버말의 케머턴 WA 공장은 원래 10만 톤/년 생산을 목표로 했으나, 5만 톤/년으로 축소되었다.[12]
2020년 톈치 리튬의 키위나, 서호주 공장이 4만 8천 톤/년의 생산 능력으로 최대 생산 기업이다.[13]
수산화 리튬 가격은 다음과 같이 변동했다.
연도 | 가격 (US$/kg) |
---|---|
2012년 | 5~6 |
2020년 12월 | 9 |
2021년 3월 18일 | 11.50 |
6. 한국의 수산화리튬 산업 (한국 특화 섹션)
탄산리튬과 함께 리튬이차전지의 필수 소재이다. 탄산리튬이 노트북과 휴대폰용 배터리에 자주 사용되는 반면, 수산화리튬은 고성능 전기차 배터리에 사용된다. 고용량 전기차 배터리용으로 주로 사용되는 이유는 배터리 용량을 키우는 니켈과 합성하기 쉽기 때문이다. 리튬광석에서 추출하거나 폐 이차전지에서 수거한 인산리튬을 전환농축해서 만든다.
참조
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