아줄렌

3. 역사

그 역사는 오래되어, 15세기에는 캐모마일의 증기 증류를 통해 아줄렌을 포함한 짙은 청색의 정유가 얻어졌다.^[19] 1863년에 영국의 조향사 George William Septimus Piesse^영어 (피스&류뱅의 공동 설립자)에 의해 서양톱풀이나 쓴쑥에서 단리되었으며, 그에 의해 명명되었다.^[19] 레오폴드 루지치카가 아줄렌의 구조를 해명했으며, 1937년에 스위스의 화학자 플라시두스 안드레아스 플랫너 (Placidus Andreas Plattner, 1904년–1975년)에 의해 처음으로 합성되었다.^[19][20]

4. 합성

아줄렌은 그 독특한 구조로 인해 다양한 합성 방법이 연구되어 왔다.^[9] 1939년 St. Pfau와 Plattner가 인다인과 에틸 디아조아세테이트를 사용한 최초의 합성법을 보고한 이후,^[10] 불포화 C₅-신톤을 사용한 고리화 반응을 포함하는 효율적인 원-팟 합성법^[11], 사이클로헵타트라이엔을 이용하는 방법^[12][13] 등이 개발되었다.

피리디늄 또는 피릴륨 염과 사이클로펜타디에닐 음이온으로부터 시작하는 합성 경로^[14], 디엘스-알더 반응과 역 디엘스-알더 반응을 이용한 합성법도 알려져 있다.^[14]

하지만, 아줄렌 합성은 여전히 어려운 과제로 남아있으며, 2019년 기준 250mg 당 10500JPY의 높은 가격으로 판매되고 있다.^[23]

4. 1. 초기 합성법

4. 2. 현대 합성법

5. 유도체

아줄렌 유도체는 다양한 생리 활성을 나타내며, 의약품 및 화장품 등에 널리 사용된다. 아줄렌 골격은 5, 7원환이 축환한 테르펜류를 가열하여 탈수 및 공기 산화를 거쳐 생성한다. 1,4-디메틸-7-아이소프로필아줄렌은 유소목에서 유래된 구아이아줄렌이며, 4,8-디메틸-2-이소프로필아줄렌은 베티버 오일의 주성분인 베티바줄렌이다. 이들은 온화한 항염증 작용을 하여 민간 약으로 사용되어 왔으며, 현재에도 안약, 위장약 등에 배합되어 사용된다.^[19][20]

함수용 아줄렌은 1-아줄렌설폰산나트륨(구아이아줄렌설폰산나트륨)을 가리키며, 설폰산염으로 만들어져 수용성을 높였다. 항염증 작용을 이용한 구강 청결제, 점안액 등이 시판되고 있다. 수용성 아줄렌과 L-글루타민 배합 제제는 "마즈렌"(수제약), "그리막"(사와이 제약)이라는 이름으로 소화성 궤양, 위염 치료제로 사용된다.^[30]

5. 1. 구아이아줄렌

5. 2. 히드록시아줄렌

5. 3. 나프트아줄렌

5. 4. 기타 유도체

6. 유기금속 착물

유기금속 화학에서 아줄렌은 저원자가 금속 중심에 대한 리간드로 작용한다. (아줄렌)Mo₂(CO)₆ 및 (아줄렌)Fe₂(CO)₅ 등이 알려져 있다.

7. 한국에서의 이용

아줄렌은 소염 작용과 더불어 부작용 우려가 거의 없어, 예로부터 피부 염증을 억제하기 위한 화장품, 비누, 입욕제 등의 일용품에 사용되었다. 또한 코, 목, 위 등의 염증 억제를 위한 가글, 안약, 위장약 등의 의약품으로도 사용되고 있다.^[19]

7. 1. 의약품

• 위장약: 아줄렌은 위 점막 보호 및 항염증 작용을 통해 위염, 위궤양 등의 증상 완화에 도움을 줄 수 있다.
• 구강 청결제: 아줄렌은 항염증 작용을 통해 구내염, 치은염 등의 염증 완화에 기여할 수 있다.

7. 2. 기타

참조

_[1] 서적 Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 The Royal Society of Chemistry 2014
_[2] 논문 Lethal and Sublethal Effects of Azulene and Longifolene to Microtox®, Ceriodaphnia dubia, Daphnia magna, and Pimephales promelas http://deepblue.lib.[...]
_[3] 논문 Naphthalene and Azulene I: Semimicro Bomb Calorimetry and Quantum Mechanical Calculations
_[4] 논문 Preformed azulene pigments of ''Lactarius indigo'' (Schw.) Fries (Russulaceae, Basidiomycetes)
_[5] 학위논문 Australasian fungi: a natural product study. 1998
_[6] 논문 Azulene. VIII. A Study of the Visible Absorption Spectra and Dipole Moments of Some 1- and 1,3-Substituted Azulenes
_[7] 논문 Why is azulene blue and anthracene white? A simple mo picture 1976
_[8] 논문 Control of the Photophysical Properties of Polyatomic Molecules by Substitution and Solvation: The Second Excited Singlet State of Azulene
_[9] 논문 The Azulenes 1952-02-01
_[10] 논문 Zur Kenntnis der flüchtigen Pflanzenstoffe VIII. Synthese des Vetivazulens
_[11] 논문 Azulene
_[12] 논문 Approach to the Blues: A Highly Flexible Route to the Azulenes
_[13] 논문 Synthesis of azulene, a blue hydrocarbon
_[14] 논문 Synthesis of Azulene Derivatives from 2H-Cyclohepta[b]furan-2-ones as Starting Materials: Their Reactivity and Properties 2021-10-01
_[15] 서적 Progress in Inorganic Chemistry
_[16] 논문 1-Hydroxyazulene and 3-hydroxyguaiazulene: Synthesis and their properties
_[17] 논문 Syntheses and some properties of 2- and 6-hydroxyazulenes
_[18] 논문 Novel Synthesis of Benzalacetone Analogues of Naphth[''a'']azulenes by Intramolecular Tropylium Ion-Mediated Furan Ring-Opening Reaction and X-ray Investigation of a Naphth[1,2-''a'']azulene Derivative
_[19] 간행물 Azulene
_[20] 간행물 Approach to the Blues: A Highly Flexible Route to the Azulenes
_[21] 논문 Azulene. VIII. A Study of the Visible Absorption Spectra and Dipole Moments of Some 1- and 1,3-Substituted Azulenes
_[22] 논문 The Azulenes. 1952-02-01
_[23] 웹사이트 アズレン https://labchem-wako[...] 富士フイルム和光純薬
_[24] 논문 Zur Kenntnis der flüchtigen Pflanzenstoffe VIII. Synthese des Vetivazulens
_[25] 논문 Azulene
_[26] 논문 Approach to the Blues: A Highly Flexible Route to the Azulenes
_[27] 논문 Synthesis of azulene, a blue hydrocarbon
_[28] 간행물 AZULENE
_[29] 웹사이트 アズレン http://ds.cc.yamaguc[...] 山口大学村藤研究室
_[30] 학위논문 Australasian fungi: a natural product study. 1998
_[31] 논문 Terazulene: A High-Performance n-Type Organic Field-Effect Transistor Based on Molecular Orbital Distribution Control
_[32] 웹사이트 【有機半導体】Terazulene: A High-Performance n ‑ Type Organic Field-Effect Transistor Based on Molecular Orbital Distribution Control http://blog.livedoor[...] ChemASAP
_[33] 논문 Lethal and Sublethal Effects of Azulene and Longifolene to Microtox®, Ceriodaphnia dubia, Daphnia magna, and Pimephales promelas http://deepblue.lib.[...]
_[34] 논문 Naphthalene and Azulene I: Semimicro Bomb Calorimetry and Quantum Mechanical Calculations