미셀
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1. 개요
미셀은 계면활성제 분자들이 특정 조건에서 자발적으로 형성하는 구형 또는 원통형의 집합체이다. 20세기 초에 과학적으로 연구되기 시작했으며, 소수성 효과가 미셀 형성에 중요한 역할을 한다. 미셀은 계면활성제의 농도가 임계 미셀 농도 이상이고 온도가 크라프트 온도보다 높을 때 형성되며, 다양한 종류가 존재한다. 세제, 유화제, 화학 반응 촉매, 약물 전달 등 다양한 분야에서 활용되며, 생체 내에서도 지질 흡수 등에 중요한 역할을 한다.
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미셀 | |
---|---|
미셀 정보 | |
IUPAC 정의 | 콜로이드 크기의 입자로, 그것이 형성되는 용액 내의 분자 또는 이온과 평형 상태로 존재함. |
고분자 미셀 정의 | 액체 내에서 형성되는 양친매성 "고분자"로 구성된 조직화된 자가 조립체로, 일반적으로 친용매성 블록과 소용매성 블록으로 만들어진 양친매성 다이- 또는 트라이-블록 공중합체임. |
참고 1 | 양친매성 거동은 물과 유기 용매 사이 또는 두 유기 용매 사이에서 관찰될 수 있음. |
참고 2 | 고분자 미셀은 비누 미셀(0.0001 ~ 0.001 mol/L) 또는 계면활성제 미셀보다 훨씬 낮은 임계 미셀 농도(CMC)를 가지지만, 여전히 유니머라고 불리는 고립된 고분자와 평형 상태에 있음. 따라서 미셀 형성 및 안정성은 농도에 의존적임. |
발음 | IPA(영어): IPA(영어): |
복수형 | 미셀 (micelles) |
관련 용어 | 콜로이드 계면활성제 양친매성 물질 임계 미셀 농도 (임계 미셀 농도) 임계 미셀 온도 (임계 미셀 온도) |
관련 개념 | 다형성(생물 물리학) 지질 이중층의 상 거동 이중층 지질 다형성 상 거동 패킹 거동 |
콜로이드 관련 정보 | |
관련 질문 | 연관 콜로이드는 무엇인가? 예시를 들어라. |
2. 역사
세척 작용을 하는 비누 용액의 능력은 수 세기 동안 인식되어 왔다. 그러나 이러한 용액의 구성이 과학적으로 연구된 것은 20세기 초에 이르러서였다. 이 분야의 선구적인 연구는 브리스톨 대학교의 제임스 윌리엄 맥베인에 의해 수행되었다. 그는 1913년 이른 시기에 팔미트산나트륨 용액의 높은 전도성을 설명하기 위해 "콜로이드 이온"의 존재를 가정했다.[6] 이러한 이동성이 높은 자발적으로 형성된 클러스터는 미셀이라고 불리게 되었으며, 이는 생물학에서 차용된 용어로 G.S. 하틀리가 그의 고전적인 저서 ''파라핀 사슬 염: 미셀 형성에 대한 연구''에서 대중화시켰다.[7] "미셀"이라는 용어는 19세기의 과학 문헌에서 라틴어 mica|미카la(입자)의 지소사로 만들어졌으며, "작은 입자"를 의미하는 새로운 단어를 전달했다.[8]
미셀은 계면활성제의 농도가 임계 미셀 농도(CMC) 이상이고, 시스템의 온도가 크라프트 온도보다 높을 때만 형성된다. 미셀 형성은 열역학을 사용하여 이해할 수 있다. 미셀은 엔트로피와 엔탈피 사이의 균형 때문에 자발적으로 형성된다. 물에서 소수성 효과는 미셀 형성의 주요 동력인데, 이는 계면활성제 분자를 조립하는 것이 시스템의 엔탈피와 엔트로피 측면에서 불리하다는 사실에도 불구하고 발생한다.
미셀 패킹 파라미터 방정식은 계면활성제 용액에서 분자 자기 조립을 예측하는 데 사용된다.[10]
미셀의 종류는 구성 물질, 구조, 용매 등에 따라 다양하게 나뉜다.
3. 형성 원리
계면활성제 분자의 소수성 꼬리가 물과의 접촉을 최소화하기 위해 모이면서 미셀이 형성된다. 친수성 머리 부분은 물과 상호작용하며 미셀을 안정화시킨다. 계면활성제의 농도가 매우 낮으면 용액에는 단량체만 존재한다. 계면활성제의 농도가 증가함에 따라, 분자의 소수성 꼬리를 클러스터링하는 데서 오는 불리한 엔트로피 기여가 계면활성제 꼬리 주변의 용매화 껍질 방출로 인한 엔트로피 증가에 의해 극복되는 지점에 도달한다. 이 시점에서 계면활성제의 일부 지질 꼬리는 물과 분리되어 미셀을 형성하기 시작한다.
이온성 계면활성제로 구성된 미셀은 용액에서 주변의 이온, 즉 반대 이온과 정전기적 인력을 갖는다. 가장 가까운 반대 이온이 하전된 미셀을 부분적으로 가리지만(최대 92%), 미셀 전하의 영향은 미셀에서 상당한 거리에서 주변 용매의 구조에 영향을 미친다. 이온성 미셀은 전기 전도도를 포함한 혼합물의 많은 특성에 영향을 미친다. 미셀이 포함된 콜로이드에 염을 첨가하면 정전기적 상호 작용의 강도가 감소하고 더 큰 이온성 미셀이 형성될 수 있다.[9]
4. 미셀 패킹 파라미터
:
여기서 는 계면활성제 꼬리 부피, 는 꼬리 길이, 는 응집체 표면에서 분자당 평형 면적이다.
5. 종류
미셀은 계면활성제 분자로 이루어진 코어-코로나 응집체로 시작되었지만, 선택적 용매 내 양친매성 블록 공중합체의 응집체를 설명하는 데에도 확장되었다.[39][40] 이 두 가지 계의 주요 차이점은 구성 요소의 크기인데, 계면활성제의 분자량은 일반적으로 1몰당 수백 그램인 반면, 블록 공중합체의 분자량은 일반적으로 1~2 자리 더 크다. 또한, 블록 공중합체는 더 큰 친수성 및 소수성 부위로 인해 계면활성제 분자에 비해 더 현저한 양친매성을 가질 수 있다.
이러한 구성 요소의 차이로 인해, 블록 공중합체 미셀은 계면활성제와 같은 거동을 보이는 것과 그렇지 않은 것으로 나뉜다. 전자는 동적 미셀, 후자는 동결 미셀이라고 불린다.
동적 미셀은 계면활성제 미셀과 유사하게 행동하며, 계면활성제 교환 및 미셀 절단/재결합과 관련된 완화 과정을 특징으로 한다. 반면, 동결 미셀은 이러한 완화 과정을 나타내지 않으며, 미셀을 형성하는 단분자가 용매에 녹지 않거나 코어를 형성하는 블록이 유리 상태일 때 형성된다.
무극성 용매에서는 친수성 머리 그룹이 주변 용매에 노출되는 것이 에너지적으로 불리하여 역미셀(reverse micelle영어)[19]이 생성된다.
슈퍼미셀은 개별 구성 요소 또한 미셀인 계층적 미셀 구조(초분자 조립체의 일종)이다.[20]
5. 1. 계면활성제 미셀
브리스톨 대학교의 제임스 윌리엄 맥베인은 1913년 팔미트산나트륨 용액의 높은 전도성을 설명하기 위해 "콜로이드 이온"의 존재를 가정했다.[6] 이러한 이동성이 높은 자발적으로 형성된 클러스터는 미셀이라고 불리게 되었으며, G.S. 하틀리가 그의 저서 ''파라핀 사슬 염: 미셀 형성에 대한 연구''에서 대중화시켰다.[7] "미셀"이라는 용어는 19세기의 과학 문헌에서 라틴어 mica|입자la의 지소사 ''‑elle''로 만들어졌으며, "작은 입자"를 의미한다.[8]
미셀에서 여러 계면활성제 분자의 소수성 꼬리는 오일과 유사한 코어로 조립되며, 가장 안정적인 형태는 물과 접촉하지 않는다. 반대로, 계면활성제 단량체는 수소 결합으로 연결된 물 분자로 둘러싸여 있다. 이 물 케이지는 클레이스레이트와 유사하며 얼음과 같은 결정 구조를 가지며 소수성 효과에 따라 특징지을 수 있다.
이온성 계면활성제로 구성된 미셀은 용액에서 주변의 이온, 즉 반대 이온과 정전기적 인력을 갖는다. 가장 가까운 반대 이온이 하전된 미셀을 부분적으로 가리지만(최대 92%), 미셀 전하의 영향은 미셀에서 상당한 거리에서 주변 용매의 구조에 영향을 미친다. 이온성 미셀은 전기 전도도를 포함한 혼합물의 많은 특성에 영향을 미친다. 미셀이 포함된 콜로이드에 염을 첨가하면 정전기적 상호 작용의 강도가 감소하고 더 큰 이온성 미셀이 형성될 수 있다.[9]
미셀은 계면활성제의 농도가 임계 미셀 농도(CMC)보다 크고, 시스템의 온도가 임계 미셀 온도 또는 크라프트 온도보다 높을 때만 형성된다. 미셀 형성은 열역학을 사용하여 이해할 수 있다. 미셀은 자발적으로 형성될 수 있는데, 이는 엔트로피와 엔탈피 사이의 균형 때문이다. 물에서 소수성 효과는 미셀 형성의 원동력이다.
5. 2. 블록 공중합체 미셀
블록 공중합체는 계면활성제보다 훨씬 더 뚜렷한 양친매성 특성을 가질 수 있다. 양친매성 블록 공중합체가 선택적 용매에서 응집하여 미셀을 형성한다. 이러한 블록 공중합체 미셀은 계면활성제 미셀에 비해 크기가 크고, 더 다양한 구조를 가질 수 있다. 블록 공중합체 미셀은 크게 동적 미셀과 동결 미셀로 나뉜다.
동적 미셀은 계면활성제 미셀과 유사하게 행동하며, 계면활성제 교환 및 미셀 절단/재결합과 관련된 완화 과정을 특징으로 한다. 반면, 동결 미셀은 이러한 완화 과정을 나타내지 않으며, 미셀을 형성하는 단분자가 용매에 녹지 않거나 코어를 형성하는 블록이 유리 상태일 때 형성된다.
5. 2. 1. 동적 미셀
특정 양친매성 블록 공중합체 미셀은 계면활성제 미셀과 유사하게 행동한다. 이러한 미셀을 일반적으로 동적 미셀이라고 부르며, 계면활성제 교환 및 미셀 절단/재결합과 관련된 동일한 완화 과정을 특징으로 한다.[13] 두 종류의 미셀 모두 완화 과정은 동일하지만, 단량체 교환의 동역학은 매우 다르다. 계면활성제 시스템에서는 단량체가 확산 제어 과정을 통해 미셀을 떠나고 결합하는 반면, 공중합체의 경우 진입 속도 상수는 확산 제어 과정보다 느리다. 이 과정의 속도는 소수성 블록의 중합도의 2/3 제곱에 대한 감소하는 멱함수로 나타났다. 이러한 차이는 미셀의 코어를 벗어나는 공중합체의 소수성 블록이 코일링(coiling)되기 때문이다.[13]
동적 미셀을 형성하는 블록 공중합체는 적절한 조건에서 일부 삼블록 폴록사머이다.
5. 2. 2. 동결 미셀
블록 공중합체 미셀이 계면활성제 미셀의 특징적인 완화 과정을 나타내지 않을 때, 이를 ''운동적으로 고정된 미셀''이라고 부른다. 이는 두 가지 방법으로 달성될 수 있다. 미셀을 형성하는 단분자가 미셀 용액의 용매에 녹지 않거나, 코어를 형성하는 블록이 미셀이 존재하는 온도에서 유리 상태일 때이다. 운동적으로 고정된 미셀은 이러한 조건 중 하나라도 충족될 때 형성된다. 이 두 가지 조건이 모두 유효한 특별한 예는 폴리스티렌-b-폴리(에틸렌 옥사이드)이다. 이 블록 공중합체는 코어를 형성하는 블록인 PS의 높은 소수성을 특징으로 하며, 이로 인해 단분자가 물에 녹지 않게 된다. 또한 PS는 유리 전이 온도가 높으며, 분자량에 따라 실온보다 높다. 이러한 두 가지 특성 덕분에, 충분히 높은 분자량의 PS-PEO 미셀의 수용액은 운동적으로 고정된 것으로 간주될 수 있다. 이는 미셀 용액을 열역학적 평형 상태로 이끄는 완화 과정이 불가능하다는 것을 의미한다.[14] 이러한 미셀에 대한 선구적인 연구는 아디 아이젠버그에 의해 수행되었다.[15] 또한 완화 과정의 부재가 형성될 수 있는 형태에 큰 자유도를 허용한다는 것을 보여주었다.[16][17] 게다가, 운동적으로 고정된 미셀은 희석에 대한 안정성과 광범위한 형태를 가지고 있어, 예를 들어, 장기간 순환 약물 전달 나노 입자 개발에 특히 흥미롭다.[18]
5. 3. 역미셀
계면활성제가 유기 용매에 녹는 경우, 물에서와 반대로 친수성 부분이 핵을 형성하고 친유성 부분이 유기 용매에 닿는 표면을 형성한다. 이러한 구조를 역미셀(reverse micelle영어)이라고 한다.[19]
무극성 용매에서 친수성 머리 그룹이 주변 용매에 노출되는 것은 에너지적으로 불리하여 물-유 시스템이 생성된다. 이 경우, 친수성 그룹은 미셀 코어에 격리되고 소수성 그룹은 중심에서 멀리 뻗어 나간다. 이러한 역 미셀은 친수성 격리가 매우 불리한 정전기적 상호 작용을 생성하기 때문에 머리 그룹 전하가 증가함에 따라 형성될 가능성이 상대적으로 낮다.[19]
많은 계면활성제/용매 시스템에서 역 미셀의 작은 비율이 자발적으로 +qe 또는 -qe의 순 전하를 획득한다는 것이 잘 알려져 있다. 이러한 하전은 해리/결합 메커니즘이 아닌 불균등화/공동화 메커니즘을 통해 발생하며, 이 반응의 평형 상수는 10−4에서 10−11의 정도이며, 이는 미셀 100개에서 100,000개 중 약 1개가 하전된다는 것을 의미한다.[19]
5. 4. 슈퍼미셀
슈퍼미셀은 개별 구성 요소 또한 미셀인 계층적 미셀 구조(초분자 조립체의 일종)이다. 슈퍼미셀은 특별히 선택된 용매에서 긴 원통형 미셀이 방사형 십자형, 별 모양 또는 민들레 모양 패턴으로 자기 조립되는 것과 같은 상향식 화학적 접근 방식을 통해 형성된다.[20][21] 고체 나노입자를 용액에 첨가하여 핵 생성 중심 역할을 하고 슈퍼미셀의 중앙 코어를 형성할 수 있다. 1차 원통형 미셀의 줄기는 강한 공유 결합으로 연결된 다양한 블록 공중합체로 구성되며, 슈퍼미셀 구조 내에서 수소 결합, 정전기적 또는 용매 소성 상호 작용에 의해 느슨하게 결합된다.[20]
6. 용도
미셀은 계면활성제가 임계 미셀 농도(CMC) 이상으로 존재할 때 유화제로 작용하여, 일반적으로는 섞이지 않는 화합물을 용해시키는 역할을 한다. 세제는 물만으로는 제거하기 어려운 기름이나 왁스 같은 친유성 물질을 세척하는 데 사용된다. 또한 세제는 물의 표면 장력을 낮춰 물질을 표면에서 쉽게 제거할 수 있도록 돕는다.
미셀은 화학 반응, 표적 지향 약물 전달, 생체 내에서 지용성 비타민 흡수 등 다양한 분야에서 중요한 역할을 한다.[54] 간에서 만들어져 담낭에서 분비되는 담즙산염은 지방산의 미셀 형성을 돕고, 이를 통해 레시틴과 같은 복잡한 지질이나 지용성 비타민(A, D, E, K)이 소장에서 흡수될 수 있게 된다. 또한 응유 과정에서 카제인의 가용성 부분인 κ-카제인에 프로테아제가 작용하여 불안정한 미셀 상태를 유발해 응고물이 형성된다.[50][51]
6. 1. 세제 및 유화제
세제는 물에 잘 녹지 않는 기름때 등을 제거하는 데 사용되는 주요 성분이다.[22] 세제는 임계 미셀 농도(CMC) 이상에서 유화제로 작용하여, 물과 기름처럼 서로 섞이지 않는 액체를 안정적으로 혼합시킨다.[22] 이러한 성질은 유화 중합의 기초가 된다.[22]6. 2. 화학 반응 촉매
미셀 내부는 화학 반응을 위한 독특한 환경을 제공한다. 미셀 화학은 미셀 내부에서 화학 반응을 일으켜 반응 속도를 높이고, 특정 생성물(예: 소수성 분자)에 더 유리한 조건을 만들며, 필요한 용매, 부산물 및 극단적인 pH 등의 조건을 줄일 수 있다.[22][23] 이러한 장점들 덕분에 미셀 화학은 친환경 화학의 한 형태로 간주된다.[24]세트리모늄 클로라이드, 벤제토늄 클로라이드, 세틸피리디늄 클로라이드와 같은 양이온 미셀은 수용액 환경에서 음전하를 띤 화합물(예: DNA 또는 조효소 A) 간의 화학 반응을 최대 5백만 배까지 가속화할 수 있다.[26]
6. 3. 약물 전달
미셀은 금 나노 입자와 같은 형태로 표적 약물 전달 시스템에 활용될 수 있다.[28]6. 4. 생체 내 역할
간에서 생성되고 담낭에서 분비되는 담즙산은 지방산의 미셀 형성을 돕는다. 이러한 미셀 형성은 인체 내에서 지용성 비타민과 복잡한 지질의 흡수에 필수적이다.[28] 이를 통해 소장에서 복잡한 지질(예: 레시틴)과 지질 용해성 비타민(A, D, E, K)을 미셀 내에서 흡수할 수 있다.우유 응고 과정에서 프로테아제는 카제인의 가용성 부분인 κ-카제인에 작용하여 불안정한 미셀 상태를 유발해 응고를 형성한다.
7. 한국의 미셀 연구 개발 현황
요약에 따르면, 한국에서는 미셀 기술을 활용한 다양한 제품 개발 및 연구가 활발히 진행되고 있다고 한다. 그러나 주어진 참조 소스에는 내용이 없어, 섹션 내용을 작성할 수 없다.
8. 관련 항목
- 임계 미셀 농도 (CMC) - 미셀이 형성되고, 계에 추가된 모든 계면활성제가 미셀이 되는 계면활성제의 농도
- Micellar liquid chromatography|미셀 액체 크로마토그래피영어 - 이동상으로 미셀 수용액을 사용하는 역상 액체 크로마토그래피의 일종
- 미셀 용액 - 용매(통상 물) 중에 미셀이 분산된 것
- Micellar solubilization|미셀 가용화영어 - 가용화물을 미셀 내 또는 미셀상에 포함시키는 과정
- 지질 이중층 - 극성을 가진 얇은 인지질이 이중층을 이룬 막
- 리포솜 - 적어도 하나의 지질 이중층을 갖는 구형 소포
- 계면활성제 - 두 액체 간, 기체와 액체 간, 액체와 고체 간의 표면 장력(또는 계면 장력)을 낮추는 화합물
- 소포 - 세포 내 또는 세포 외의, 지질 이중층으로 둘러싸인 액체 또는 세포질로 이루어진 구조
- 양친매성 분자 - 친수성과 친유성의 양쪽 성질을 가진 화합물
참조
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논문
Core−Shell−Corona Au−Micelle Composites with a Tunable Smart Hybrid Shell
2008-08
[55]
문서
McBain, J.W., Trans. Faraday Soc. 1913, 9, 99.
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