산화 은(I)
1. 개요
산화 은(I) (Ag₂O)은 은과 산소의 화합물로, 질산 은과 알칼리 수산화물의 반응으로 합성된다. 사면체 산소에 의해 연결된 선형 2배위 은 중심을 갖는 구조를 가지며, 산화 구리(I)와 동구조체이다. 산화 은(I)은 유기 화학에서 온화한 산화제로 사용되며, 산화 은 전지의 양극 재료로도 활용된다. 또한, 미세 전자 회로 제조 시 전도성 은으로 변환하기 위한 재료로 사용되기도 한다. 빛에 민감하고 280°C 이상에서 분해되므로, 취급 시 안전 규정을 준수해야 한다.
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| IUPAC 이름 | 산화 은(I) |
|---|---|
| 다른 이름 | 은 녹 아르겐트산화물 산화 은 |
| CAS 등록번호 | 20667-12-3 |
|---|---|
| RTECS 번호 | VW4900000 |
| PubChem CID | 9794626 |
| ChemSpider ID | 7970393 |
| EINECS 번호 | 243-957-1 |
| MeSH 이름 | 산화 은 |
| SMILES | '[O-2].[Ag+].[Ag+]' |
| 표준 InChI | 1S/2Ag.O/q2*+1;-2 |
| 표준 InChIKey | NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N |
| 화학식 | Ag₂O |
|---|---|
| 외관 | 검정/갈색 입방정계 결정 |
| 냄새 | 무취 |
| 밀도 | 7.14 g/cm³ |
| 녹는점 | 300 °C |
| 녹는점 참고 | 200 °C 이상에서 분해됨 |
| 용해도 | 0.013 g/L (20 °C) 0.025 g/L (25 °C) 0.053 g/L (80 °C) |
| 용해도곱 | 1.52·10⁻⁸ (20 °C) |
| 용해도곱 기준 | AgOH |
| 다른 용매에 대한 용해도 | 산과 알칼리에 용해됨 에탄올에 불용해됨 |
| pKa | 12.1 (추정치) |
| 자기 감수율 | -134.0·10⁻⁶ cm³/mol |
| 결정 구조 | 입방정계 |
|---|---|
| 공간군 | Pn3m, 224 |
| 표준 생성 엔탈피 | -31 kJ/mol |
|---|---|
| 엔트로피 | 122 J/mol·K |
| 열용량 | 65.9 J/mol·K |
| 깁스 자유 에너지 | -11.3 kJ/mol |
| GHS 그림 문자 | '' |
|---|---|
| 신호어 | 위험 |
| H 문구 | '' |
| P 문구 | '' |
| NFPA 704 | H: 2 F: 0 R: 1 |
| LD50 | 2.82 g/kg (쥐, 경구) |
| 관련 산화물 | 산화 은(I,III) |
|---|
-
은 화합물 -
아불화 은
아불화 은은 아이오딘화 카드뮴과 결정 구조는 같지만 이온 위치가 반대이며, 은 원자 간 최단 거리는 299.6 pm이다. -
은 화합물 -
질산 은
질산 은은 은을 질산에 녹여 제조하며, 다양한 용도로 사용되는 무색의 결정성 고체이다. -
전이 금속 산화물 -
산화 철
산화 철은 철과 산소의 화합물로, 철의 산화 상태에 따라 다양한 화학량론적 조성을 가지며, 안료, 화장품, 식품 첨가물 등 다양한 산업 분야에서 활용된다. -
전이 금속 산화물 -
이산화 타이타늄
이산화 타이타늄(TiO₂)은 흰색 안료, 자외선 차단제, 광촉매 등 다양한 용도로 사용되는 무기 화합물이며, 높은 굴절률과 은폐력을 지니고 금홍석, 예휘석 등의 광물 형태로 자연에 존재하지만, 식품 첨가물로서의 안전성과 나노 입자 형태의 유해성에 대한 연구가 진행 중이고, 주로 일메나이트 광물에서 추출되어 황산법과 염소법으로 생산된다. -
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라우토카
라우토카는 피지 비치레부섬 서부에 위치한 피지에서 두 번째로 큰 도시이자 서부 지방의 행정 중심지로, 사탕수수 산업이 발달하여 "설탕 도시"로 알려져 있으며, 인도에서 온 계약 노동자들의 거주와 미 해군 기지 건설의 역사를 가지고 있고, 피지 산업 생산의 상당 부분을 담당하는 주요 기관들이 위치해 있다. -
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코코넛
코코넛은 코코넛 야자나무의 열매로 식용 및 유지로 사용되며, 조리되지 않은 과육은 100g당 354kcal의 열량을 내는 다양한 영양 성분으로 구성되어 있고, 코코넛 파우더의 식이섬유는 대부분 불용성 식이섬유인 셀룰로오스이며, 태국 일부 지역에서는 코코넛 수확에 훈련된 원숭이를 이용하는 동물 학대 문제가 있다.
2. 합성
산화 은(I)은 질산 은 수용액과 알칼리 수산화물 수용액을 반응시켜 만들 수 있다. 이 반응에서 수산화 은은 거의 생성되지 않는데, 이는 다음 반응이 에너지적으로 유리하기 때문이다.
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이 반응을 잘 조절하면 미세 입자 전도성 페이스트 충전재 등 여러 용도에 적합한 Ag2O 분말을 만들 수 있다.
은 이온(Ag+)을 포함하는 수용액에 수산화물 이온(OH-)을 포함하는 물질을 넣으면 산화 은(I) 침전물을 얻을 수 있다. 질산 은과 알칼리 금속 수산화물 등이 사용될 수 있으며, 이 때 생성되는 수산화 은은 곧바로 산화 은(I)과 물로 분해된다.
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2.1. 질산 은과 알칼리 수산화물을 이용한 합성
산화 은(I)은 질산 은 수용액과 알칼리 수산화물 수용액을 혼합하여 제조할 수 있다. 이 반응에서는 상당량의 수산화 은이 생성되지 않는데, 이는 다음 반응이 에너지적으로 유리하기 때문이다.
:
적절하게 조건이 조절되면, 이 반응을 통해 미세 입자 전도성 페이스트 충전재를 포함한 여러 용도에 적합한 특성을 가진 Ag2O 분말을 제조할 수 있다.
은 이온(Ag+)을 포함하는 수용액에 수산화물 이온(OH-)을 포함하는 물질을 첨가하면 침전물로 얻을 수 있다. 구체적으로는 질산 은과 알칼리 금속 수산화물 등을 사용하여 합성할 수 있다. 이 반응에서는 수산화 은이 생성되지만, 이는 곧바로 분해되어 산화 은(I)과 물이 된다.
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2.2. 수산화 은의 분해를 이용한 합성
산화 은(I)은 질산 은과 알칼리 수산화물의 수용액을 혼합하여 제조할 수 있다. 이 반응은 수산화 은(AgOH)이 불안정하여 다음과 같이 산화 은(I)과 물(H2O)로 분해되는 반응에 유리한 에너지 조건을 가지기 때문에, 상당량의 수산화 은을 생성하지 않는다.
: 2 AgOH → Ag2O + H2O (pK = 2.875)
적절하게 조절된 조건에서 이 반응은 미세 입자 전도성 페이스트 충전재를 포함한 여러 용도에 적합한 특성을 가진 Ag2O 분말을 제조하는 데 사용될 수 있다.
은 이온(Ag+)을 포함하는 수용액에 수산화물 이온(OH-)을 포함하는 물질을 첨가하면 침전물로 산화 은(I)을 얻을 수 있다. 구체적으로는 질산 은과 알칼리 금속 수산화물 등을 사용하여 합성할 수 있다. 이 반응에서는 수산화 은이 생성되지만, 이는 즉시 분해되어 산화 은(I)과 물이 된다.
: 2Ag+ + 2OH- → Ag2O + H2O (pK = 2.875)
3. 구조 및 성질
산화 은(I)은 사면체 산소에 의해 연결된 선형, 2배위 Ag 중심을 특징으로 하는 구조를 가지며, Cu2O와 동구조체이다. Ag2O는 HF, HCl, HBr, HI, 또는 CF3COOH과 같은 산과 반응한다.
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3.2. 용해도
산화 은(I)은 분해되는 용매에는 "용해"되지만, 산화 구리(I)과 같은 결정 구조를 가지므로 화학 반응이 없으면 모든 용매에 거의 녹지 않는다. 물에는 같은 가수분해 생성물 때문에 아주 약간 녹는다. 암모니아 용액에는 녹아 톨렌스 시약의 활성 화합물을 생성한다. 알칼리 염화물 용액과 반응하면 염화 은 침전과 해당 알칼리 수산화물 용액이 생성된다.
암모니아(), 티오황산 이온() 수용액에는 다음과 같이 반응하여 녹으며, 각각 디암민 은(I) 이온, 비스(티오황산) 은(I)산 이온과 같은 착이온을 생성한다.
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3.3. 화학 반응성
산화 은(I)은 플루오르화 수소산, 염산, 브롬화 수소산, 요오드화 수소산, 트라이플루오로아세트산과 같은 산과 쉽게 반응한다.
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(여기서 HX = HF, HCl, HBr, HI, CF3COOH)
또한 알칼리 염화물 용액과 반응하여 염화 은을 침전시키고, 해당하는 알칼리 수산화물 용액을 남긴다.
산화 은(I)은 암모니아 용액에 용해되어 톨렌스 시약의 활성 화합물을 생성한다. 반응식은 다음과 같다.
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많은 은 화합물과 달리 산화 은은 감광성이 없으며, 280 °C 이상에서 쉽게 분해된다.
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4. 응용
산화 은(I)은 산화 은 전지와 유기 화학에서의 산화제, 그리고 미세 전자 회로 제조 등에 사용된다.
4.2. 유기 화학
산화 은(I)은 유기 화학에서 온화한 산화제로 사용된다. 예를 들어, 알데히드를 카복실산으로 산화시킨다. 이 반응은 질산 은과 알칼리 수산화물을 써서 in situ에서 산화 은(I)을 만들어 진행하기도 한다.
4.3. 미세 전자 회로
미세 전자 회로 제조 시 전도성 재료로 은 분말을 사용하기도 하는데, 분말화가 더 용이한 산화 은을 사용해 가열하여 전도성 은으로 변환하는 기법이 개발되었다.
5. 안전성 및 주의사항
산화 은(I)은 강한 산화제이므로 가연성 물질이나 환원제와 접촉하지 않도록 주의해야 한다. 피부나 눈에 닿으면 자극을 일으킬 수 있으므로 취급 시 보호 장갑, 보호 안경 등 보호구를 착용해야 한다.
6. 관련 법규 및 규제
현재 한국 내에서 산화 은(I)에 대한 직접적인 법규 및 규제는 명시적으로 알려진 바가 없다. 그러나 산화 은(I)이 화학 물질의 일종이므로, 화학물질관리법 등 화학 물질 관련 일반 법규의 적용을 받을 수 있다.
7.2. 산화 구리(I)
산화 구리(I)과 동일한 결정 구조를 가진다. 이 때문에, 화학 반응에 의한 것을 제외하고는 모든 용매에 거의 불용성인 것으로 생각된다. 물에는 와 같은 가수분해 생성물을 생성하여 아주 약간 녹는다.
Ag2O 현탁액은 다음과 같이 산과 반응한다.
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:HX = HF·HCl·HBr·HI·C2HF3O2
알칼리 염화물 수용액과 반응하면, 대응하는 알칼리 수산화물과 염화은(I)이 생성된다.
암모니아(NH3), 티오황산 이온(S2O32-)의 수용액에는 다음과 같이 반응하여 용해된다. 각각 다이아민은(I) 이온, 비스(티오황산)은(I)산 이온과 같은 착이온을 생성한다.
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많은 은 화합물과 마찬가지로 감광성이다. 또한, 280℃ 이상에서는 은과 산소로 분해된다.
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