산화 은(I)

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1. 개요

산화 은(I) (Ag₂O)은 은과 산소의 화합물로, 질산 은과 알칼리 수산화물의 반응으로 합성된다. 사면체 산소에 의해 연결된 선형 2배위 은 중심을 갖는 구조를 가지며, 산화 구리(I)와 동구조체이다. 산화 은(I)은 유기 화학에서 온화한 산화제로 사용되며, 산화 은 전지의 양극 재료로도 활용된다. 또한, 미세 전자 회로 제조 시 전도성 은으로 변환하기 위한 재료로 사용되기도 한다. 빛에 민감하고 280°C 이상에서 분해되므로, 취급 시 안전 규정을 준수해야 한다.

산화 은(I) - [화학 물질]에 관한 문서
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산화 은(I) 분말
IUPAC 이름산화 은(I)
다른 이름은 녹
아르겐트산화물
산화 은
식별 정보
CAS 등록번호20667-12-3
RTECS 번호VW4900000
PubChem CID9794626
ChemSpider ID7970393
EINECS 번호243-957-1
MeSH 이름산화 은
SMILES'[O-2].[Ag+].[Ag+]'
표준 InChI1S/2Ag.O/q2*+1;-2
표준 InChIKeyNDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N
성질
화학식Ag₂O
외관검정/갈색 입방정계 결정
냄새무취
밀도7.14 g/cm³
녹는점300 °C
녹는점 참고200 °C 이상에서 분해됨
용해도0.013 g/L (20 °C)
0.025 g/L (25 °C)
0.053 g/L (80 °C)
용해도곱1.52·10⁻⁸ (20 °C)
용해도곱 기준AgOH
다른 용매에 대한 용해도과 알칼리에 용해됨
에탄올에 불용해됨
pKa12.1 (추정치)
자기 감수율-134.0·10⁻⁶ cm³/mol
구조
결정 구조입방정계
공간군Pn3m, 224
열화학
표준 생성 엔탈피-31 kJ/mol
엔트로피122 J/mol·K
열용량65.9 J/mol·K
깁스 자유 에너지-11.3 kJ/mol
위험성
GHS 그림 문자''
신호어위험
H 문구''
P 문구''
NFPA 704H: 2
F: 0
R: 1
LD502.82 g/kg (쥐, 경구)
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2. 합성

수산화 리튬과 매우 묽은 질산 은 용액을 반응시켜 생성된 산화 은(I)
수산화 리튬과 매우 묽은 질산 은 용액을 반응시켜 생성된 산화 은(I)

산화 은(I)은 질산 은 수용액과 알칼리 수산화물 수용액을 반응시켜 만들 수 있다. 이 반응에서 수산화 은은 거의 생성되지 않는데, 이는 다음 반응이 에너지적으로 유리하기 때문이다.

:2 AgOH -> Ag2O + H2O (pK = 2.875)

이 반응을 잘 조절하면 미세 입자 전도성 페이스트 충전재 등 여러 용도에 적합한 Ag2O 분말을 만들 수 있다.

은 이온(Ag+)을 포함하는 수용액에 수산화물 이온(OH-)을 포함하는 물질을 넣으면 산화 은(I) 침전물을 얻을 수 있다. 질산 은과 알칼리 금속 수산화물 등이 사용될 수 있으며, 이 때 생성되는 수산화 은은 곧바로 산화 은(I)과 물로 분해된다.

:2Ag^+ + 2OH^- -> Ag2O + H2O (pK = 2.875)

2.1. 질산 은과 알칼리 수산화물을 이용한 합성

수산화 리튬과 매우 묽은 질산 은 용액을 반응시켜 생성된 산화 은(I)
수산화 리튬과 매우 묽은 질산 은 용액을 반응시켜 생성된 산화 은(I)

산화 은(I)은 질산 은 수용액과 알칼리 수산화물 수용액을 혼합하여 제조할 수 있다. 이 반응에서는 상당량의 수산화 은이 생성되지 않는데, 이는 다음 반응이 에너지적으로 유리하기 때문이다.

: 2 AgOH -> Ag2O + H2O (pK = 2.875)

적절하게 조건이 조절되면, 이 반응을 통해 미세 입자 전도성 페이스트 충전재를 포함한 여러 용도에 적합한 특성을 가진 Ag2O 분말을 제조할 수 있다.

은 이온(Ag+)을 포함하는 수용액에 수산화물 이온(OH-)을 포함하는 물질을 첨가하면 침전물로 얻을 수 있다. 구체적으로는 질산 은과 알칼리 금속 수산화물 등을 사용하여 합성할 수 있다. 이 반응에서는 수산화 은이 생성되지만, 이는 곧바로 분해되어 산화 은(I)과 물이 된다.

: 2Ag^+ + 2OH^- -> Ag2O + H2O (pK = 2.875)

2.2. 수산화 은의 분해를 이용한 합성

수산화 리튬과 매우 묽은 질산은 용액을 반응시켜 생성된 산화 은(I)
수산화 리튬과 매우 묽은 질산은 용액을 반응시켜 생성된 산화 은(I)

산화 은(I)은 질산 은과 알칼리 수산화물의 수용액을 혼합하여 제조할 수 있다. 이 반응은 수산화 은(AgOH)이 불안정하여 다음과 같이 산화 은(I)과 물(H2O)로 분해되는 반응에 유리한 에너지 조건을 가지기 때문에, 상당량의 수산화 은을 생성하지 않는다.

: 2 AgOH → Ag2O + H2O (pK = 2.875)

적절하게 조절된 조건에서 이 반응은 미세 입자 전도성 페이스트 충전재를 포함한 여러 용도에 적합한 특성을 가진 Ag2O 분말을 제조하는 데 사용될 수 있다.

은 이온(Ag+)을 포함하는 수용액에 수산화물 이온(OH-)을 포함하는 물질을 첨가하면 침전물로 산화 은(I)을 얻을 수 있다. 구체적으로는 질산 은과 알칼리 금속 수산화물 등을 사용하여 합성할 수 있다. 이 반응에서는 수산화 은이 생성되지만, 이는 즉시 분해되어 산화 은(I)과 물이 된다.

: 2Ag+ + 2OH- → Ag2O + H2O (pK = 2.875)

3. 구조 및 성질

산화 은(I)은 사면체 산소에 의해 연결된 선형, 2배위 Ag 중심을 특징으로 하는 구조를 가지며, Cu2O와 동구조체이다. Ag2O는 HF, HCl, HBr, HI, 또는 CF3COOH과 같은 과 반응한다.

:Ag2O + 2 HX -> 2 AgX + H2O

3.1. 결정 구조

Cu2O와 동구조체이다. 사면체 산소에 의해 연결된 선형, 2배위 Ag 중심을 특징으로 한다. 이온의 생성과 관련 가수분해 생성물 때문에 물에 약간 용해된다.

3.2. 용해도

산화 은(I)은 분해되는 용매에는 "용해"되지만, 산화 구리(I)과 같은 결정 구조를 가지므로 화학 반응이 없으면 모든 용매에 거의 녹지 않는다. 물에는 같은 가수분해 생성물 때문에 아주 약간 녹는다. 암모니아 용액에는 녹아 톨렌스 시약의 활성 화합물을 생성한다. 알칼리 염화물 용액과 반응하면 염화 은 침전과 해당 알칼리 수산화물 용액이 생성된다.

암모니아(), 티오황산 이온() 수용액에는 다음과 같이 반응하여 녹으며, 각각 디암민 은(I) 이온, 비스(티오황산) 은(I)산 이온과 같은 착이온을 생성한다.
* Ag2O + 4NH3 + H2O -> 2[Ag(NH3)2]^+ + 2OH-
* Ag2O + 4S2O3^2- + H2O -> 2[Ag(S2O3)2]^3- + 2OH-

3.3. 화학 반응성

산화 은(I)은 플루오르화 수소산, 염산, 브롬화 수소산, 요오드화 수소산, 트라이플루오로아세트산과 같은 산과 쉽게 반응한다.
:Ag2O + 2 HX -> 2 AgX + H2O
(여기서 HX = HF, HCl, HBr, HI, CF3COOH)

또한 알칼리 염화물 용액과 반응하여 염화 은을 침전시키고, 해당하는 알칼리 수산화물 용액을 남긴다.

산화 은(I)은 암모니아 용액에 용해되어 톨렌스 시약의 활성 화합물을 생성한다. 반응식은 다음과 같다.
:Ag2O + 4NH3 + H2O -> 2[Ag(NH3)2]^+ + 2OH-
:Ag2O + 4S2O3^2- + H2O -> 2[Ag(S2O3)2]^3- + 2OH-

많은 은 화합물과 달리 산화 은은 감광성이 없으며, 280 °C 이상에서 쉽게 분해된다.
:2Ag2O -> 4Ag + O2

3.4. 안정성

산화 은(I)은 많은 은 화합물과 달리 감광성이 없으며, 280℃ 이상에서 산소로 분해된다.

: 2Ag2O -> 4Ag + O2

4. 응용

산화 은(I)은 산화 은 전지와 유기 화학에서의 산화제, 그리고 미세 전자 회로 제조 등에 사용된다.

4.1. 산화 은 전지

산화 은(I)은 산화 은 전지에 사용된다. 일산화 은(Ag4O4)도 산화 은 전지에 사용된다.

4.2. 유기 화학

산화 은(I)은 유기 화학에서 온화한 산화제로 사용된다. 예를 들어, 알데히드를 카복실산으로 산화시킨다. 이 반응은 질산 은과 알칼리 수산화물을 써서 in situ에서 산화 은(I)을 만들어 진행하기도 한다.

4.3. 미세 전자 회로

미세 전자 회로 제조 시 전도성 재료로 은 분말을 사용하기도 하는데, 분말화가 더 용이한 산화 은을 사용해 가열하여 전도성 은으로 변환하는 기법이 개발되었다.

5. 안전성 및 주의사항

산화 은(I)은 강한 산화제이므로 가연성 물질이나 환원제와 접촉하지 않도록 주의해야 한다. 피부나 눈에 닿으면 자극을 일으킬 수 있으므로 취급 시 보호 장갑, 보호 안경 등 보호구를 착용해야 한다.

6. 관련 법규 및 규제

현재 한국 내에서 산화 은(I)에 대한 직접적인 법규 및 규제는 명시적으로 알려진 바가 없다. 그러나 산화 은(I)이 화학 물질의 일종이므로, 화학물질관리법 등 화학 물질 관련 일반 법규의 적용을 받을 수 있다.

7. 같이 보기

* 산화 구리(I)
*
* 산소
* 염화은(I)
* 산화 은 전지

7.1. 은

산화 구리(I)과 결정 구조가 같아, 화학 반응을 제외한 용매에는 거의 녹지 않는다. 280℃ 이상에서 산소로 분해된다.

7.2. 산화 구리(I)

산화 구리(I)과 동일한 결정 구조를 가진다. 이 때문에, 화학 반응에 의한 것을 제외하고는 모든 용매에 거의 불용성인 것으로 생각된다. 물에는 와 같은 가수분해 생성물을 생성하여 아주 약간 녹는다.

Ag2O 현탁액은 다음과 같이 산과 반응한다.

:

:HX = HF·HCl·HBr·HI·C2HF3O2

알칼리 염화물 수용액과 반응하면, 대응하는 알칼리 수산화물과 염화은(I)이 생성된다.

암모니아(NH3), 티오황산 이온(S2O32-)의 수용액에는 다음과 같이 반응하여 용해된다. 각각 다이아민은(I) 이온, 비스(티오황산)은(I)산 이온과 같은 착이온을 생성한다.

:

:

많은 은 화합물과 마찬가지로 감광성이다. 또한, 280℃ 이상에서는 산소로 분해된다.

:

7.3. 산화 은 전지

산화 은(I)은 일산화 은(Ag2O)과 마찬가지로 산화 은 전지에 사용된다.