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왕수

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1. 개요

왕수는 질산과 염산의 혼합물로, 금과 백금을 녹일 수 있는 강력한 산화 용해력을 지닌다. 9세기 이슬람 연금술사 자비르 이븐 하이얀에 의해 처음 발견되었으며, 중세 유럽에서는 가짜 게베르의 저작에 처음 기록되었다. 왕수는 금을 정제하는 데 사용되며, 실험실 유리 기구 세척에도 활용된다. 2차 세계 대전 중에는 노벨상 메달을 녹여 나치의 압수를 피하는 데 사용된 일화가 있다.

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왕수 - [화학 물질]에 관한 문서
화학 물질 정보
아쿠아 레기아
아쿠아 레기아
식별 정보
CAS 등록 번호8007-56-5
UNIIX3TT5X989E
PubChem90477010
SMILES[N+](=O)(O)[O-].Cl.Cl.Cl
속성
화학식HNO3 + 3 HCl
외형발연성 액체. 갓 준비한 아쿠아 레기아는 무색이지만, 수 초 내에 노란색, 주황색 또는 빨간색으로 변한다.
밀도1.01–1.21 g/cm3
녹는점-42 °C
끓는점108 °C
증기압21 mbar
용해도혼화성
위험성
NFPA 704 위험도"보건: 3"
"인화성: 0"
"반응성: 0"
"특수 위험: OX"
인화점알 수 없음
자연 발화점알 수 없음
명칭
IUPAC 이름질산 삼염화수소
다른 이름아쿠아 레기스
니트로염산
왕수
추가 정보
몰비질산과 염산의 몰비는 1:3이다.
기타아쿠아 레지아(Aqua regia)는 질산과 염산을 1:3 몰비로 혼합한 용액이다. 라틴어로 '왕의 물'이라는 뜻이며, 금과 백금을 녹일 수 있는 강력한 용액으로 알려져 있다.

2. 역사

왕수는 9세기경 이슬람 연금술사인 자비르 이븐 하이얀에 의해 처음 발견되었으며,[20] 무함마드 이븐 자카리야 알라지와 같은 이슬람 연금술사들의 저작에서 처음 언급되었다.[29] 중세 유럽에서는 가짜 게베르의 저작에 처음 기록되어 있다.[30] 가짜 게베르는 질산에 염화암모늄(염화암모늄)을 첨가하여 왕수를 만들었다.[6] 염산과 질산을 직접 혼합하여 왕수를 제조하는 방법은 16세기 후반에 자유 염산을 생산하는 방법이 발견된 후에야 가능해졌다.[8]

바실 발렌타인의 세 번째 열쇠에 나오는 여우는 왕수를 나타낸다, ''Musaeum Hermeticum'', 1678년


16세기경 바실 발렌타인의 ''바질 발렌타인의 열 두 가지 열쇠''의 세 번째 내용에서는 전경에 있는 용과 배경에 수탉을 먹는 여우의 모습을 보여준다. 그의 그림에서 수탉은 일출, 태양, 금을 상징하며 여우는 그 닭을 잡아먹는(금을 녹이는) 왕수를 나타낸다. 내용에 포함되어있는 문장인 '수탉을 먹는 여우를 먹는 수탉'을 해석해보면 반복적인 용해와 가열은 플라스크 내부에 염소 기체가 축적되게 한다는 의미이다. 그 후 금은 염화 금(III)의 형태로 결정화되는데, 그 붉은 결정은 용의 피인 것으로 언급되어 있다. 1890년대 이전까지 반응이 한 번 더 보고된 적은 없다.[31]

1789년 프랑스의 화학자 앙투안 라부아지에는 왕수를 '나이트로 뮤리아틱산'이라 불렀다고 한다.[32][11]

제2차 세계 대전 중 독일이 덴마크를 침공했을 때, 헝가리의 화학자 죄르지 헤베시는 막스 폰 라우에제임스 프랑크의 노벨 물리학상 메달을 왕수에 녹여 나치의 압수를 피했다. 당시 독일 정부는 독일인의 노벨상 수상을 금지했었다. 헤베시는 노벨상 메달을 녹인 용액을 닐스 보어 연구소에 있는 자기 시약 선반에 보관했고, 전쟁이 끝난 후 헤베시는 자기 연구실에 돌아와 라우에와 제임스의 상을 녹여놓은 용액이 무사히 남아있는 것을 확인하고, 노벨상과 금을 용액으로부터 추출해냈다. 추출된 금은 왕립 스웨덴 과학 아카데미와 노벨 재단에 보내졌고, 다시 메달로 주조되어 라우에와 프랑크에게 돌아갔다.[36][37]

3. 화학적 성질

왕수는 질산염산의 반응으로 생성되며, 염화 니트로실(NOCl), 염소(Cl₂), (H₂O)이 생성된다. 반응식은 다음과 같다.

: HNO3(aq) + 3 HCl(aq) → NOCl(g) + Cl2(g) + 2 H2O(l)

염화 니트로실은 매우 강력한 산화제로 작용하여 , 백금 등의 귀금속을 녹일 수 있다. 왕수를 100°C 이상으로 가열하면 염화 니트로실에 의해 이리듐, 로듐, 탄탈럼마저 녹여버릴 수 있을 정도로 매우 강력한 산화 용해성을 지닌다.

하지만 시간이 지나면서 염화 니트로실이 증발함에 따라 왕수는 그 효력을 잃기 때문에, 사용할 때마다 새로 조제해서 사용한다.

금속염의 침전물을 제거하기 위해 갓 제조된 왕수


또한 염화 니트로실은 평형 제한적으로 일산화 질소와 염소 기체로 해리될 수 있으며, 해리된 일산화 질소는 공기 중의 산소와 반응하여 미량의 이산화 질소를 형성하기도 한다.

: 2 NOCl(g) → 2NO(g) + Cl2(g)

: 2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g)

왕수는 산화력이 매우 강하며, 왕수와의 반응에서 생성된 금속 화합물은 그 금속의 최고 산화수를 나타낸다.

탄탈럼, 이리듐은 산에 대한 내성이 매우 높기 때문에 용해되지 않으며(이리듐은 분말로 하면 약간 녹는다), 은도 거의 녹지 않는다(왕수와 반응하여 생성되는 염화은(AgCl)이 표면에 막을 형성하여 반응의 진행을 방해한다). 루테늄, 로듐, 오스뮴과는 반응하지만, 반응 속도는 느리고, 서서히 부식된다.

부식성이 매우 강하기 때문에 인체에 매우 유해하다.

3. 1. 제조

왕수는 진한 질산과 진한 염산을 섞으면 화학 반응을 일으켜 생성된다. 이 반응을 통해 휘발성 생성물인 염화 니트로실과 염소 기체가 발생하며, 이는 왕수의 발연성과 특징적인 노란색으로 나타난다. 반응식은 다음과 같다.

: HNO3(aq) + 3 HCl(aq) → NOCl(g) + Cl2(g) + 2 H2O(l)

제조 직후에는 무색 투명하지만 몇 초 내에 주황빛으로 변하며, 염소 기체가 발생해 특유의 자극적인 냄새가 난다. 왕수가 , 백금 등의 귀금속을 녹일 수 있는 이유는 강력한 산화제인 염화 니트로실(NOCl)이 작용하기 때문이다. 100°C 이상으로 가열하면 염화 니트로실에 의해 이리듐, 로듐, 탄탈럼마저 녹일 수 있다.

염화 니트로실은 시간이 지나면서 일산화 질소와 염소 기체로 해리될 수 있으며, 해리된 일산화 질소는 공기 중의 산소와 반응하여 미량의 이산화 질소를 형성하기도 한다.

: 2 NOCl(g) → 2NO(g) + Cl2(g)

: 2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g)

염화 니트로실이 증발함에 따라 왕수는 그 효력을 잃기 때문에, 사용할 때마다 새로 조제해서 사용한다.

3. 2. 금과의 반응

질산은 강력한 산화제로, 금을 산화시켜 금 이온(Au³⁺)을 만든다.[26][3][17] 염산염화 이온(Cl⁻)을 제공하며, 이 염화 이온은 금 이온과 반응하여 사염화금산([AuCl₄]⁻)을 형성한다.[26][3][17] 염산과의 반응은 사염화금(III) 음이온의 형성을 선호하는 평형 반응으로, 용액에서 금 이온을 제거하고 금의 추가 산화가 일어나도록 한다.[26][3][17]

반응식은 다음과 같다.[26][3][17]

:Au + 3 HNO3 + 4 HCl ⇌ [AuCl₄]⁻ + 3 NO₂ + H₃O⁺ + 2 H₂O

:Au + HNO3 + 4 HCl ⇌ [AuCl₄]⁻ + NO + H₃O⁺ + H₂O

왕수에 녹아있는 금을 끓여서 증발시키면 고체 상태의 염화 금산을 얻을 수 있다.[26][3] 순수한 금을 얻기 위해서는 이산화 황, 하이드라진, 옥살산 등으로 환원시킨다.[26][3][17] 이산화 황을 사용한 반응식은 다음과 같다.[26][3][17]

:2 [AuCl₄]⁻(aq) + 3 SO₂(g) + 6 H₂O(l) → 2 Au(s) + 12 H⁺(aq) + 3 SO₄2- + 8 Cl⁻(aq)

왕수 화학 정제 과정에서 생성된 순금 침전

3. 3. 백금과의 반응

백금은 왕수와 반응하여 염화 백금산(H₂PtCl₄)과 염화 니트로소 백금((NO)₂PtCl₄)을 생성하며, 이는 복잡한 반응 과정을 거친다.[27][28][4][5]

백금(Pt)은 왕수와 반응하여 산화되며, 이 과정에서 일산화 질소(NO)와 이산화 질소(NO₂)가 생성된다.

:Pt(s) + 4 NO3-(aq) + 8 H+(aq) → Pt4+(aq) + 4 NO2(g) + 4 H2O(l)

:3 Pt(s) + 4 NO3-(aq) + 16 H+(aq) → 3 Pt4+(aq) + 4 NO(g) + 8 H2O(l)

산화된 백금 이온(Pt4+)은 염화 이온(Cl-)과 반응하여 염화 백금산 이온(IV)(PtCl42-)을 형성한다.

:Pt4+(aq) + 6 Cl-(aq) → PtCl62-

초기 반응에서는 사염화 백금산(IV)(H₂PtCl₄)과 염화 니트로소 백금((NO)₂PtCl₄)이 생성된다. 백금을 완전히 용해시키기 위해서는 고농도의 염산으로 잔류 부산물들을 여러 번 제거해야 한다.[27][28]

:2 Pt(s) + 2HNO3(aq) + 8 HCl(aq) → (NO)2PtCl4(s) + H2PtCl4(aq) + 4 H2O(l)

:(NO)2PtCl4(s) + 2 HCl(aq) ⇌ H2PtCl4(aq) + 2 NOCl(g)

사염화 백금산(IV) 용액에 염소 기체(Cl₂)를 포화시킨 뒤 가열하면 육염화 백금산(VI)(H₂PtCl₆)을 얻을 수 있다.

:H2PtCl4(aq) + Cl2(g) → H2PtCl6(aq)

왕수를 이용한 화학 정제 과정에서, 염화철(II)로 처리하여 금을 침전시킨 후, 남은 백금은 염화 암모늄을 첨가하여 염화 백금산 암모늄(IV)으로 환원시켜 분리한다. 이를 가열하면 순수한 백금을 얻을 수 있다.[4]

:3 (NH4)2PtCl6 → 3Pt + 2 N2 + 2 NH4Cl + 16 HCl

석출되지 않은 육염화 백금산(VI) 이온은 아연으로 환원시켜 순수한 백금을 추출할 수 있다. 이는 실험 잔류물에서 적은 양의 백금을 추출하는 데 적합하다.[5]

백금 조각이 왕수 속에서 기포를 내뿜고 있다.


3. 4. 주석과의 반응

왕수는 주석과 반응하여 주석의 최고 산화 상태인 염화 주석(IV)(SnCl₄)을 형성한다.

:4 HCl + 2 HNO3 + Sn → SnCl4 + NO2 + NO + 3 H2O

4. 용도

왕수는 주로 최고 순도(99.999%)의 금을 정제하는 볼휠 공정의 전해질인 염화 금산을 제조하는 데 사용된다.[14] 또한 식각 및 특정 분석 절차에 사용되며, 일부 실험실에서는 유리 기구의 유기 화합물 및 금속 입자를 세척하는 데 사용된다. 이는 NMR 튜브 세척에 사용되는 크롬산 용액의 단점인 크롬의 높은 독성과 폭발 가능성을 보완하는 대안으로 선호된다.[1][2] 백금 광석에서 주로 산출되는 오스뮴이리듐을 분리하는데 사용된다.

왕수는 그 구성 요소들이 빠르게 반응하여 분해되므로, 사용 직전에 혼합하는 것이 일반적이다.[14]

5. 안전성

왕수는 강산성이며 부식성이 매우 강하므로 취급에 주의해야 한다.[34][35] 유리 실험도구에 넣어 사용하며, 일부 실험실에서는 유리관 내벽에 붙어있는 유기 화합물 및 금속 입자를 제거하는 데 사용된다. 핵자기 공명(NMR) 튜브를 세척할 때 크로뮴산 용액보다 선호되는데, 이는 크로뮴산의 독성과 폭발 가능성 때문이다. 그러나 왕수 자체도 부식성이 강하고 폭발 위험이 있으므로 주의해야 한다.[33]

왕수는 성분 간 반응으로 인해 시간이 지나면 빠르게 분해되어 효과를 잃기 때문에 사용 직전에 제조해야 한다. 왕수를 폐기할 때는 염기성 용액으로 중화하여 처리해야 하며, 금속 오염이 있을 경우 별도로 수거해야 한다.[34][35]

대한민국에서는 독극물 및 유해물질 관리법에 의거, 왕수의 취급 및 관리에 특별한 주의가 요구된다.

6. 일화

제2차 세계 대전 중 독일이 덴마크를 침공했을 때, 헝가리 화학자 죄르지 헤베시는 나치가 몰수하는 것을 막기 위해 막스 폰 라우에제임스 프랑크노벨 물리학상 메달을 왕수에 용해시켰다.[36][37] 독일 정부는 1935년 카를 폰 오시에츠키노벨 평화상을 수상한 이후 독일인이 노벨상을 받는 것을 금지했었다.[12][13] 헤베시는 닐스 보어 연구소 선반에 용액을 보관했고, 나치는 이를 다른 화학 약품으로 생각하고 무시했다. 전쟁 후 헤베시는 용액에서 금을 침전시켜 스웨덴 왕립 과학 아카데미와 노벨 재단에 반환했고, 메달은 다시 주조되어 라우에와 프랑크에게 수여되었다.[12][13]

왕수는 1300년경 가짜 게베르의 저서 "진리의 발견에 관하여"에 처음 등장한다.[6] 그는 질산에 염화암모늄을 첨가하여 왕수를 만들었다. 염산과 질산을 직접 혼합하는 방식은 16세기 후반 염산 생산 방법이 발견된 이후에 가능해졌다.[8]

바실 발렌타인의 바실 발렌타인의 열두 가지 열쇠 중 세 번째 열쇠(약 1600년)에는 용과 여우가 수탉을 먹는 그림이 있다. 수탉은 금을, 여우는 왕수를 나타낸다. 반복적인 용해, 가열, 재용해 과정을 통해 염소 가스가 축적되고, 금은 염화금(III) 형태로 결정화된다. 바실은 이 붉은 결정을 "붉은 용의 피"라고 불렀다.[9] 이 반응은 1895년까지 화학 문헌에 다시 보고되지 않았다.[10]

앙투안 라부아지에는 1789년에 왕수를 질산염산이라고 불렀다.[11]

참조

[1] 웹사이트 How to make an NMR sample http://chem.ch.huji.[...] 2006-10-31
[2] 웹사이트 Laboratory Safety Incidents: Explosions https://web.archive.[...] American Industrial Hygiene Association 2010-09-08
[3] Ullmann Gold, Gold Alloys, and Gold Compounds
[4] 저널 Platinum Metals: A Survey of Productive Resources to industrial Uses http://www.platinumm[...]
[5] 서적 Inorganic Syntheses
[6] 저널 Vitriol in the History of Chemistry http://www.chemicke-[...]
[7] 서적 Cultural contacts in building a universal civilisation: Islamic contributions http://www.history-s[...] O.I.C. Research Centre for Islamic History, Art and Culture
[8] 서적 The Origins of Chemistry Oldbourne
[9] 서적 The Secrets of Alchemy University of Chicago Press
[10] 저널 The Dissociation of Chloride of Gold https://zenodo.org/r[...]
[11] 서적 Elements of Chemistry,. in a New Systematic Order, Containing All the Modern Discoveries https://archive.org/[...] Edinburgh: William Creech 1790
[12] 웹사이트 Adventures in radioisotope research https://archive.org/[...]
[13] 웹사이트 The Nobel Prize Medals and the Medal for the Prize in Economics http://nobelprize.or[...] The Nobel Foundation
[14] 저널 王水で金箔を溶かす https://doi.org/10.2[...] 日本化学会
[15] 서적 Prudent Practices in the Laboratory: Handling and Disposal of Chemicals http://www.nap.edu/c[...] National Academies Press
[16] 웹사이트 Aqua Regia http://web.princeton[...] Princeton University 2012-09-08
[17] Ullmann Gold, Gold Alloys, and Gold Compounds
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[19] 저널 Recovery of Platinum from Laboratory Residues
[20] 서적 Cultural contacts in building a universal civilisation: Islamic contributions http://www.history-s[...] O.I.C. Research Centre for Islamic History, Art and Culture
[21] 서적 The secrets of alchemy University of Chicago Press
[22] 서적 Elements of Chemistry, in a New Systematic Order, Containing All the Modern Discoveries https://archive.org/[...] Edinburgh: William Creech 1790
[23] 웹사이트 Adventures in radioisotope research https://archive.org/[...]
[24] 웹사이트 The Nobel Prize Medals and the Medal for the Prize in Economics https://www.nobelpri[...] The Nobel Foundation 2010-11-20
[25] 일반
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[27] 저널 Production of Fine Iridium Fibre http://dx.doi.org/10[...] 2004-07-01
[28] 서적 Recovery of Platinum from Laboratory Residues http://dx.doi.org/10[...] John Wiley & Sons, Inc. 2007-01-05
[29] 저널 Islamic Technology: An Illustrated History http://dx.doi.org/10[...] 1988-07
[30] 웹사이트 Encyclopedia Britannica 1911, ''Alchemy'' http://www.1911encyc[...] 2007-02-28
[31] 서적 The secrets of alchemy http://worldcat.org/[...]
[32] 서적 Elements of Chemistry
[33] 저널 Articles Accessed in October 2005 http://dx.doi.org/10[...] 2006-01
[34] 저널 Prudent Practices in the Laboratory http://dx.doi.org/10[...] 1995-08-16
[35] 웹사이트 Aqua regia http://dx.doi.org/10[...] 2019-10-26
[36] 서적 Adventures in radioisotope research http://www.archive.o[...]
[37] 웹인용 The Nobel Prize Medals and the Medal for the Prize in Economics http://nobelprize.or[...] The Nobel Foundation



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