디카페인
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1. 개요
디카페인은 커피나 차에서 카페인을 제거한 제품을 의미한다. 1818년 카페인이 처음 분리된 이후, 유기 용매, 물, 초임계 이산화탄소 등을 이용한 탈카페인 기술이 개발되었다. 2000년대 이후에는 유전자 재조합 및 품종 개량을 통해 카페인이 없는 커피나무를 개발하려는 연구가 진행 중이다. 디카페인 커피는 유기 용매 추출, 물 추출(스위스 워터 프로세스), 초임계 이산화탄소 추출 등의 방법으로 제조되며, 카페인 없는 커피나무를 재배하는 방법도 있다. 디카페인 차는 유기 용매 추출, 초임계 이산화탄소 추출, 뜨거운 물 처리 등의 방법으로 카페인을 제거한다.
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디카페인 | |
---|---|
지도 | |
개요 | |
설명 | 카페인을 제거하는 과정 |
목적 | 커피, 차, 초콜릿 등에서 카페인 제거 |
효과 | 카페인 섭취에 민감한 사람들을 위한 대안 제공 |
방법 | |
초기 단계 | 이산화탄소, 물, 유기 용매 사용 |
공정 | 증기 처리 용매 처리 액체 이산화탄소 처리 |
방법 다양성 | 사용되는 정확한 방법은 생산자에 따라 다름 |
역사 | |
최초 발견 | 1820년 독일의 화학자 프리드리히 페르디난트 룬게 |
상업화 | 1903년 독일의 루드비히 로젤리우스 |
개발 | 1905년 특허 출원 |
초기 방법 | 벤젠 사용 |
이후 방법 | 다이클로로메탄 또는 에틸 아세테이트 사용 |
최근 방법 | 초임계 이산화탄소 추출법 및 스위스 워터 프로세스 |
카페인 잔류량 | |
법적 기준 | 미국: 카페인 함량 97% 제거 유럽 연합: 카페인 함량 0.1% 미만 |
실제 함량 | 제거 과정 후에도 소량의 카페인 잔류 |
잔류량 비교 | 일반 커피에 비해 매우 적은 양 |
건강 영향 | |
일반적으로 안전 | 대부분의 사람들에게 안전 |
부작용 가능성 | 특정 개인에게는 알레르기 반응 또는 기타 부작용 발생 가능 |
연구 결과 | 추가 연구 필요 |
시장 | |
인기 | 건강에 관심 있는 소비자 증가로 인기 상승 |
제품 다양성 | 다양한 브랜드 및 제품 출시 |
기타 | |
관련 정보 | 카페인에 대한 대안 건강한 식단 선택 음료 선택 |
주의 사항 | 카페인에 민감한 사람은 디카페인 제품 섭취 시에도 주의 필요 |
2. 역사
1818년, 독일의 화학자 프리드리히 페르디난트 룽게가 커피에서 카페인을 처음 분리하였다. 1903년, 독일에서 최초의 상업적인 디카페인 커피 제조 기술이 개발되었다. 1941년, 물을 이용한 카페인 추출법(스위스 워터 프로세스)이 개발되었다. 1974년, 초임계 이산화탄소를 이용한 카페인 추출법이 개발되었다. 1978년, 서독 HAG사에서 초임계 이산화탄소 추출법을 산업화하였다. 2000년대 이후, 유전자 재조합 및 품종 개량을 통해 카페인을 함유하지 않은 커피나무를 개발하려는 연구가 진행 중이다.
디카페인 커피는 제조 과정에서 카페인 이외의 성분 손실을 피할 수 없어 맛과 향이 일반 커피보다 떨어진다는 단점이 있다. 유럽에서는 디카페인 커피에 대한 기준이 마련되어 있어, 커피 원두 중 카페인 함량이 0.2% 미만(인스턴트 커피는 0.3% 미만)이어야 디카페인이라는 명칭을 사용할 수 있다.
디카페인 커피의 발명은 커피에서 카페인의 역할을 명확히 하는 데 기여했다. 예를 들어, 커피의 쓴맛은 카페인뿐만 아니라 다른 성분에도 기인하며, 커피의 다양한 약리 작용 중 중추신경 흥분 작용은 카페인에 크게 의존하지만, 장관 연동 운동 촉진 작용 등은 카페인 이외의 성분에 의한 것임을 밝혀냈다.
디카페인 커피 제조법은 크게 두 가지 접근 방식이 있다. 첫째는 정제 후 커피 생두에서 카페인을 제거하는 방법이고, 둘째는 처음부터 카페인을 포함하지 않는 디카페인 커피 나무를 재배하는 방법이다.
2. 1. 초기 카페인 분리
1820년, 독일의 화학자 프리드리히 페르디난트 룽게는 독일의 대문호 요한 볼프강 폰 괴테가 커피콩 분석을 요청하여 커피콩에서 카페인을 최초로 분리하였다.[1] 룽게는 화합물을 분리하는 데는 성공했지만, 카페인 자체의 화학적 성질에 대해서는 많이 알아내지 못했고, 탈카페인 커피를 생산하기 위한 상업적 이용을 시도하지도 않았다.2. 2. 디카페인 기술 발전
1903년 독일에서 유기 용매를 사용한 디카페인 기술이 고안되었다.[1] 초기에는 벤젠, 클로로포름 등이 사용되었으나, 안전성 문제로 현재는 디클로로메탄 등이 사용되는 것으로 보인다. 1941년, 베리와 월터스가 물을 이용한 추출법(스위스 워터 프로세스)을 개발하여 미국에서 특허를 취득했다.[1] 1974년, 막스 플랑크 연구소의 쿠르트 조젤이 초임계 이산화탄소를 이용한 카페인 추출법을 개발하였다.[1] 1978년 서독 HAG사에서 초임계 이산화탄소 추출의 산업화에 성공했다.2000년 아시하라(芦原) 등이 차의 카페인 합성 효소의 유전자를 확인했고,[39] 2001년 사노(佐野) 등이 커피나무의 카페인 합성 효소의 유전자를 확인했다.[40] 2003년 사노 등은 유전자 재조합 기술을 이용한 디카페인 커피나무 제작에 성공했으며,[38] 2004년 브라질에서 카페인 함량이 적은 아라비카종 커피나무의 육종에 성공했다.[37]
2. 3. 현대의 연구 개발
2000년 芦原|아시하라일본어 연구팀이 차에서 카페인 합성 효소 유전자를 세계 최초로 분리하였고[39], 2001년 佐野|사노일본어 연구팀이 커피나무에서 카페인 합성 효소 유전자를 확인하였다[40], 2003년 佐野|사노일본어 연구팀은 유전자 재조합 기술을 이용하여 카페인 함량이 낮은 커피나무를 개발하였다[38], 2004년 브라질의 파주오리 연구팀은 품종 개량을 통해 카페인 함량이 매우 낮은 아라비카종 커피나무를 개발하였다.[37]3. 제조 방법
디카페인 커피는 커피에서 카페인을 제거한 것으로, 크게 두 가지 방법으로 제조된다. 하나는 커피 생두에서 카페인을 제거하는 '탈(脫)카페인 방법'이고, 다른 하나는 카페인을 생성하지 않는 커피나무를 재배하는 방법이다.[37]
탈카페인 방법은 1820년 프리드리히 페르디난트 룬게가 괴테의 요청으로 커피콩에서 카페인을 최초로 분리한 이후[1] 여러 가지 방법이 개발되었다. 디클로로메탄, 에틸 아세테이트와 같은 유기 용매, 초임계 CO2, 물 등을 사용하여 카페인을 추출한다.[2] 하지만 이러한 방법들은 카페인 이외의 성분 손실을 피할 수 없어 맛과 향이 떨어진다는 단점이 있다.
카페인 없는 커피나무 재배는 2004년에 유전자변형 기술과 기존의 인공교배를 통한 육종으로 성공했지만, 아직 실용화되지는 않았다.
3. 1. 탈카페인 방법
프리드리히 페르디난트 룬게는 1820년 괴테의 요청으로 커피콩에서 카페인을 최초로 분리했지만, 카페인의 화학적 성질을 밝혀내거나 상업적으로 이용하지는 않았다.[1]카페인 제거는 볶기 전 생두에서 이루어지며, 디클로로메탄, 에틸 아세테이트와 같은 유기 용매, 초임계 CO2, 물 등을 사용하여 카페인을 선택적으로 추출한다.[2] 카페인은 지용성이 비교적 높다는 성질을 이용하며, 물 추출법의 경우에도 물에 추출된 성분 중 카페인만을 선택적으로 제거한다. 추출된 카페인은 정제하여 의약, 공업 용도로 사용된다.
최초로 개발된 디카페인 제조법은 현재까지 사용되고 있으나, 다양한 방법이 고안되었음에도 카페인 추출의 선택성에는 한계가 있으며, 다른 수용성, 지용성 성분, 특히 향기 성분의 손실은 불가피하다.
3. 1. 1. 유기 용매 추출
유기용매 추출은 1906년 독일에서 개발된 세계 최초의 카페인 제거법이다.[1] 증기로 팽윤시킨 커피 생두를 추출조에 채우고, 유기용매를 통과시켜 카페인을 추출한다.[1] 물과 유기용매 사이에서 성분 분배가 일어날 때, 카페인은 소수성이 높아 유기용매 쪽에 많이 분배되는 성질을 이용하여 선택적으로 추출한다.[1]사용하는 용매는 다음 조건을 만족해야 한다.
# 카페인을 충분히 추출할 수 있어야 한다.
# 카페인 외 다른 수용성 성분의 손실이 적어야 한다.
# 추출 후 용매 제거가 용이해야 한다.
# 추출 중 카페인이나 다른 분자와 화학 반응을 일으키지 않아야 한다.
1번과 2번 조건을 만족하려면 비극성 용매, 3번 조건을 만족하려면 저비점 용매가 필요하다.[1] 과거에는 벤젠(끓는점 80.1℃), 클로로폼(61-62℃), 트리클로로에틸렌(86.7℃) 등이 사용되었으나, 유기용매 잔류 가능성이 문제되어 현재는 끓는점이 더 낮은 비극성 용매인 디클로로메탄(39.75℃)이 주로 사용된다.[1]
유기용매 추출법은 저렴하지만, 카페인 외 성분 손실이 커 풍미가 저하될 수 있고, 유기용매가 생두에 직접 접촉하므로 소비자들이 안전성에 대한 우려를 가질 수 있다는 단점이 있다.[1]
3. 1. 2. 물 추출 (스위스 워터 프로세스)
스위스 워터 공법은 커피에서 카페인을 제거하는 방법 중 하나로, 유기 용매 대신 물만 사용하여 원두의 카페인을 제거한다.[4] 1933년 스위스에서 처음 개발되었고, 1980년 Coffex S.A.에 의해 상용화되었다.[4] 1988년 버내비, 브리티시컬럼비아주에서 스위스 워터 디카페인 커피 회사가 이 공법을 소개했다.[11]
이 공정에서는 녹색 커피 추출물(GCE)을 사용한다. GCE는 녹색 커피 원두를 뜨거운 물에 담근 후 활성탄 필터로 여과하여 카페인을 제거한, 카페인을 제외한 녹색 커피의 수용성 성분을 함유한 용액이다.[4] 카페인을 함유한 신선한 원두를 GCE 용액에 넣으면, GCE(카페인 적음)와 녹색 커피(카페인 풍부함) 사이의 농도 차이로 인해 카페인 분자가 녹색 커피에서 GCE로 이동한다.[12] GCE는 녹색 커피의 다른 수용성 성분으로 포화되어 있어, 카페인 분자만 GCE로 이동하고 다른 수용성 커피 성분은 녹색 커피에 남는다. 이후 카페인이 풍부해진 GCE 용액은 활성탄 필터를 통과하여 카페인을 제거하고, 이 과정을 반복한다. 이러한 연속 배치 공정은 최종 디카페인 목표치에 도달하는 데 8~10시간이 소요된다.[13]
3. 1. 3. 초임계 이산화탄소 추출
1974년 막스 플랑크 연구소의 과학자 쿠르트 조젤(Kurt Zosel)이 개발한 방법으로, 초임계 이산화탄소(sCO2)를 용매로 사용하여 카페인을 추출한다.[4] 초임계 이산화탄소는 기체와 액체의 성질을 모두 가지고 있어, 커피콩 내부로의 침투성과 카페인 추출 효율이 모두 우수하다.녹색 커피 원두를 증기로 쪄낸 후 고압 용기에 넣고, 물과 CO2 혼합물을 300atm과 65°C에서 용기를 통해 순환시킨다. 이 조건에서 CO2는 초임계 유체가 되어 카페인을 용해시킨다. 커피의 풍미에 기여하는 화합물은 CO2에 거의 용해되지 않고 원두에 남아있게 된다.[2][16] 별도의 용기에서 추가적인 물을 사용하여 CO2에서 카페인을 제거한 후, CO2를 고압 용기로 재순환시킨다.[2][16]
이산화탄소는 31.1°C 이상, 73.8기압 이상의 상태에서 초임계 이산화탄소가 된다. 이 조건은 다른 물질에 비해 상온 상압에 가깝고(예를 들어 물은 374°C 이상, 220기압 이상), 생성이 비교적 용이하다. 또한 초임계 상태에서도 다른 물질과 화학 반응을 일으키기 어렵고, 추출 후 상온 상압으로 돌아오면 이산화탄소 제거가 용이하며, 잔류하더라도 독성이 없고, 폐액 처리가 필요 없으며, 유기 용매와 달리 가연성이 없어 화재의 걱정이 없는 등 여러 장점을 가진다.
카페인의 효율적인 추출 제거를 위해 압력, 온도 및 콩의 습윤 처리 방법이 다양하게 고안되고 있다. 선택적 추출을 위해 전처리로 생두를 증기로 팽윤시켜 수분량을 조절하는 것과 150~180℃, 120~180기압 등의 최적 조건이 검토되고 있다.
3. 1. 4. 기타 방법
생두를 뜨거운 물과 커피 용액에 담가 카페인을 콩 표면으로 끌어낸다. 그 후 콩을 다른 용기에 옮겨 사용한 커피 찌꺼기에서 얻은 커피 오일에 담근다.몇 시간 동안 고온으로 처리하면 오일 속의 트리글리세라이드가 콩에서 카페인을 제거하지만 풍미 요소는 제거하지 않는다.[1] 콩은 오일에서 분리하여 건조한다.[1] 오일에서 카페인을 제거하고 다른 생두를 디카페인화하는 데 재사용한다.[1] 이것은 직접 접촉 방식의 디카페인화 방법이다.[1]
3. 2. 카페인 없는 커피나무 재배
2004년에 보고된 자연적으로 카페인이 없는 ''코페아 카리에리아나'' 품종의 발견은 카페인 없는 커피(데카피토) 개발의 가능성을 보여주었다.[26] 이 품종은 결함 있는 카페인 합성효소 유전자를 가지고 있어 테오브로민을 축적하지만 카페인으로 전환하지 않는다.[26] 이러한 특성은 ''C. charrieriana''와 다른 커피 식물을 교배하여 도입하거나, 정상적인 커피 식물에서 카페인 합성효소 유전자를 녹아웃하여 얻을 수 있다.[27]유전자변형 기술을 이용하거나, 기존의 인공교배를 통한 육종으로 카페인이 없는 커피나무를 만드는 두 가지 방법이 2004년에 성공했다. 그러나 실용화까지는 아직 해결해야 할 과제가 많다.
3. 2. 1. 유전자 재조합
2003년 나라첨단과학기술대학원대학의 사노 히로시(佐野浩) 교수 연구팀은 유전자 재조합 기술을 이용하여 카페인 생합성을 억제한 커피나무를 개발하였다.[38] 이들은 유전자공학 기법을 사용하여, 카페인 생합성에 필수적인 테오브로민 합성효소의 발현을 억제하도록 설계된 siRNA(siRNA)를 아그로박테리움을 통해 커피나무에 유전자 도입함으로써 카페인과 그 전구체인 메틸크산틴류의 합성을 억제하였다.이러한 성과는 카페인 합성효소 유전자를 찾아낸 것이 큰 요인이었다. 오차미즈대학의 아시하라(芦原) 연구팀이 2001년 세계 최초로 차에서 카페인 합성효소를 분리하였고,[39] 이어서 사노(佐野) 연구팀이 커피나무에서 분리하는 데 성공하였다.[40] 이 연구는 이 유전자 배열이 있었기에 가능했다.
하지만 이때 사용된 커피나무는 상품 가치가 떨어지는 로부스타종 (''Coffea canephora'')이었다. 또한 보고된 카페인 함량은 일반적인 것보다 감소했지만, 전체량의 3분의 1 정도만 감소하여 서구권의 디카페인 기준치에는 미치지 못했다.
또한 유전자 재조합 식물은 환경 및 안전성 측면에서 소비자의 경계심을 불러일으키기 쉬워 실용화의 장벽이 될 가능성도 고려해야 한다.
3. 2. 2. 품종 개량
2004년 브라질의 파주오리(Fazuoli) 연구팀은 품종 개량을 통해 카페인 함량이 매우 낮은 아라비카종 커피나무를 개발했다.[37] 이 품종은 문도노보(''C. arabica'' 'Mundo Novo') 품종을 개량하여 개발되었으며, 생두 건조 중량의 0.076%로 매우 낮은 카페인 함량을 보였다.[37] 이는 유럽과 미국의 디카페인 기준을 충족하는 수준이다.하지만 이 품종은 카페인 함량이 낮을 뿐, 카페인 합성 이전 단계 물질인 테오브로민이 일반적인 커피보다 많이 축적되어 있다. 테오브로민은 카페인과 유사하게 중추신경 흥분 작용을 일으키는 메틸크산틴 화합물이므로, 이 품종이 디카페인의 본래 목적인 카페인 섭취 제한에 효과적인지에 대해서는 추가적인 연구가 필요하다.
4. 디카페인 커피와 차의 카페인 함량
제조업체는 제품 품질 보장을 위해 디카페인 처리된 커피 원두의 카페인 농도가 낮은지 확인해야 한다. 미국 기준에 따르면 최소 97%의 카페인 함량 감소가 요구된다.[17] 캐나다에서는 디카페인 커피에 0.1% 미만, 디카페인 인스턴트 커피에는 0.3% 미만의 카페인이 함유되어 있다.[18] 유럽 기준으로는 커피 원두 중 카페인 함량이 0.2% 미만(인스턴트 커피는 0.3% 미만)이어야 디카페인 명칭을 사용할 수 있다.[37]
많은 커피 회사들은 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC)를 사용하여 커피 원두에 남아 있는 카페인의 양을 측정한다. 그러나 HPLC는 비용이 많이 들 수 있어, 일부 회사는 근적외선(NIR) 분광법을 사용하기도 한다.[19] HPLC는 매우 정확하지만 NIR 분광법은 더 빠르고 저렴하며 사용하기 쉽다. 자외선-가시광선 분광법도 카페인 측정에 사용되는 방법인데, 이 방법은 초임계 CO2를 포함하는 디카페인 공정에 유용하다.[20]
플로리다 주립대학교의 2006년 연구에 따르면, 커피숍에서 준비된 디카페인 커피 10개 샘플 중 일부에 카페인이 남아 있었다.[21] 디카페인 커피 14~20잔에는 일반 커피 1잔과 같은 양의 카페인이 들어 있을 수 있다.[21] 473ml(16온스) 커피 샘플에는 8.6mg~13.9mg의 카페인이 함유되어 있었다. 다른 연구에서는 인기 브랜드의 디카페인 커피 카페인 함량이 3mg~32mg으로 다양했다.[22] 237ml(8온스) 일반 커피에는 95~200mg,[23] 355ml(12온스) 코카콜라에는 36mg의 카페인이 들어 있다.[24]
5. 디카페인 차
차는 보통 직접 추출법이나 이산화탄소 추출법과 유사한 방법으로 디카페인 처리될 수 있다. 이산화탄소 추출법은 편리하고 폭발 위험이 없으며 무독성이라는 점에서 유리하지만,[28] 초임계 이산화탄소를 사용한 일반 녹차와 디카페인 녹차를 비교 연구한 결과, 대부분의 휘발성 비극성 화합물(예: 리날로올 및 페닐아세트알데히드), 녹색 및 꽃 향기 화합물(예: 헥사날 및 (''E'')-2-헥세날), 그리고 일부 알려지지 않은 화합물이 디카페인 처리 후 사라지거나 감소했다.[29]
이산화탄소 추출법 외에도, 뜨거운 물 처리를 이용하여 차의 카페인을 제거할 수 있다. 물의 온도, 추출 시간, 잎과 물의 비율을 조절하여 최적의 조건을 달성할 수 있는데, 100°C 이상의 온도, 3분의 적당한 추출 시간, 1:20의 잎과 물의 무게 대 부피 비율을 사용하면 카페인 함량의 83%를 제거하고 총 카테킨의 95%를 유지할 수 있다.[30] 카테킨은 플라바놀의 일종으로 차의 풍미에 기여하며, 암을 유발할 수 있는 돌연변이원의 억제를 증가시키는 것으로 나타났다.[31]
커피와 차 모두 타닌을 함유하고 있으며, 이는 떫은맛을 내는 원인이 된다. 하지만 차는 커피의 약 1/3 정도의 타닌 함량을 가지고 있어,[32] 차의 디카페인 처리 과정에서는 커피보다 타닌 함량을 유지하는 데 더욱 신중해야 풍미를 보존할 수 있다. 타닌은 풍미뿐만 아니라 항암, 항돌연변이, 항산화 및 항균 효과가 있는 것으로 알려져 있기 때문에 유지하는 것이 바람직하다. 특히 타닌은 혈액 응고를 촉진하고, 혈압을 낮추며, 혈중 지질 수치를 감소시키고, 면역 반응을 조절한다.[33]
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논문
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Study: Decaf coffee is not caffeine-free
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2006-10-15
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