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비활성 기체 화합물

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1. 개요

비활성 기체 화합물은 19세기 말 비활성 기체족 발견 당시에는 형성되지 않는 것으로 여겨졌으나, 20세기 초 원자 이론 발달과 함께 연구가 시작되었다. 1933년 라이너스 폴링은 무거운 비활성 기체가 플루오린, 산소와 화합물을 형성할 수 있다고 예측했으며, 1962년 닐 바틀렛이 육플루오린화 백금이 산소를 이온화하는 것을 발견하면서 최초의 비활성 기체 화합물인 육플루오로백금산 제논이 합성되었다. 이후 다양한 제논 화합물과 크립톤, 아르곤 등의 화합물이 합성되었으며, 헬륨, 네온 화합물 연구도 진행 중이다. 비활성 기체 화합물은 산화제, 플루오린화제, 레이저 기술, 의학 및 과학 연구 등 다양한 분야에 응용되며, 클라트레이트, 풀러렌 부가물 등 다양한 종류가 존재한다.

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비활성 기체 화합물
일반 정보
정의기체 상태에서 안정적인 화학 결합을 형성하는 화학 화합물
역사
최초 발견1962년 닐 바틀렛이 제논과 육플루오린화 백금의 반응으로 XePtF6 화합물을 합성
특징
안정성가장 무거운 기체 원소인 제논, 라돈, 크립톤의 화합물이 비교적 안정적
가벼운 기체 원소인 아르곤, 네온, 헬륨의 화합물은 매우 불안정하거나 존재하지 않음
결합전기 음성도가 큰 원소 (주로 플루오린 또는 산소)와 결합하는 경향이 있음
화합물 예시
제논이플루오린화 제논(XeF2)
사플루오린화 제논(XeF4)
육플루오린화 제논(XeF6)
삼산화 제논(XeO3)
사산화 제논(XeO4)
[F3S≡NXeF][AsF6]
[F5SN(H)Xe][AsF6]
크립톤이플루오린화 크립톤(KrF2)
라돈이플루오린화 라돈(RnF2)

2. 역사적 배경

19세기 말 비활성 기체가 처음 발견되었을 당시에는 어떤 화합물도 형성하지 않는 것으로 알려져 '불활성 기체'라고 불렸다. 20세기 초 원자 이론이 발전하면서, 이러한 비활성은 전자의 완전한 원자가 껍질 때문이라는 것이 밝혀졌다. 비활성 기체는 높은 이온화 에너지와 거의 0에 가까운 전자 친화도를 가지기 때문에 반응성이 매우 낮았다.[3]

그러나 1933년 라이너스 폴링은 무거운 비활성 기체가 플루오린이나 산소와 화합물을 형성할 수 있다고 예측했다.[3][4] 1960년까지 공유 결합된 비활성 기체 화합물은 합성되지 않았지만,[6] 1962년 닐 바틀렛이 육플루오로백금산 제논을 합성하면서 최초의 비활성 기체 화합물이 탄생했다.[4][7] 이후 사플루오린화 제논(XeF4),[9] 이플루오린화 제논(XeF2),[10] 이플루오린화 크립톤(KrF2)[11] 등이 합성되었다.

무거운 비활성 기체 원소는 가벼운 것보다 더 많은 전자 껍질을 가지고 있어, 원자 바깥쪽에 있는 전자는 안쪽 전자의 더 강한 차폐 효과를 받는다. 또한 최외각 전자의 주 양자수도 커져서 궤도는 원자핵에서 멀어진다. 이들은 최외각 전자와 원자핵 간의 인력을 약화시켜 비활성 기체 원소라도 이온화되기 쉬워진다. 그 결과, 무거운 비활성 기체 원소에서는 전기 음성도가 매우 큰 원소인 플루오린이나 산소와 안정적인 화합물을 만들 수 있을 정도로 이온화 에너지가 떨어진다.

2. 1. 비활성 기체의 발견과 초기 인식

19세기 말에 비활성 기체족이 처음 발견되었을 때, 이들 중 어떤 기체도 화합물을 형성하는 것이 관찰되지 않았다. 따라서 처음에는 이들이 화합물을 형성할 수 없는 '불활성 기체'로 여겨졌다. 20세기 초에 원자 이론이 발전하면서, 이들의 불활성은 매우 화학적으로 안정하고 비활성인 전자의 완전한 원자가 껍질에 기인한다고 여겨졌다. 모든 비활성 기체는 완전한 ''s'' 및 ''p'' 외부 전자 껍질을 가지고 있으며( 헬륨은 'p' 부껍질이 없음), 따라서 화합물을 쉽게 형성하지 않는다. 높은 이온화 에너지와 거의 0에 가까운 전자 친화도는 이들의 비활성을 설명한다.[3]

2. 2. 라이너스 폴링의 예측

1933년, 라이너스 폴링은 무거운 비활성 기체가 플루오린산소와 화합물을 형성할 수 있다고 예측했다. 그는 특히 육플루오린화 크립톤(KrF6)과 육플루오린화 제논(XeF6)의 존재를 예측하고, XeF8이 불안정한 화합물로 존재할 수 있다고 추측했으며, 제논산이 과제논산염 염을 형성할 것이라고 제안했다.[3][4] 이러한 예측은 상당히 정확한 것으로 입증되었지만, XeF8에 대한 후속 예측은 열역학적으로 불안정할 뿐만 아니라 동역학적 안정성도 불안정할 것이라고 나타냈다.[5] 2022년 현재, XeF8은 제조되지 않았지만, 팔플루오로제논산(VI) 음이온 ()이 관찰되었다.

2. 3. 최초의 비활성 기체 화합물 합성

19세기 말 비활성 기체족이 처음 발견되었을 때, 이들은 어떤 화합물도 형성하지 않는 것으로 관찰되어 '불활성 기체'로 여겨졌다. 20세기 초 원자 이론이 발전하면서, 이러한 불활성은 전자의 완전한 원자가 껍질 때문으로 이해되었다. 모든 비활성 기체는 완전한 ''s'' 및 ''p'' 외부 전자 껍질을 가지고 있어( 헬륨 제외) 화합물 형성이 어렵고, 높은 이온화 에너지와 거의 0에 가까운 전자 친화도가 이를 뒷받침한다.

1933년, 라이너스 폴링은 무거운 비활성 기체가 플루오린산소와 화합물을 형성할 수 있다고 예측했다. 그는 육플루오린화 크립톤(KrF6)과 육플루오린화 제논(XeF6)의 존재를 예측하고, XeF8이 불안정한 화합물로 존재할 수 있다고 추측했으며, 제논산이 과제논산염 염을 형성할 것이라고 제안했다.[3][4] 이러한 예측은 대체로 정확했으나, XeF8은 열역학적, 동역학적으로 불안정하다고 밝혀졌다.[5] 2022년 현재, XeF8은 제조되지 않았지만, 팔플루오로제논산(VI) 음이온(니트로실영어 팔플루오로제논산(VI))이 관찰되었다.

1960년까지 공유 결합된 비활성 기체 원자를 가진 화합물은 합성되지 않았다.[6] 1962년 6월, 닐 바틀렛은 육플루오린화 백금O2를 O2+로 이온화하는 것을 발견했다. O2에서 O2+로의 이온화 에너지(1165 kJ mol−1)가 Xe에서 Xe+로의 이온화 에너지(1170 kJ mol−1)와 거의 같아, 그는 Xe과 PtF6의 반응을 시도했다. 이 반응은 육플루오로백금산 제논(Xe+[PtF6]-)을 생성했다.[4][7] 이후 이 화합물은 [XeF]+[PtF5]-와 [XeF]+[Pt2F11]-를 포함하는 더 복잡한 화합물임이 밝혀졌지만,[8] 이는 비활성 기체의 첫 번째 실제 화합물이었다.

1962년 후반, 바틀렛은 제논과 플루오린 혼합물을 고온에 노출시켜 사플루오린화 제논(XeF4)을 합성했다.[9] 루돌프 호페는 다른 그룹들과 함께 원소 반응을 통해 이플루오린화 제논(XeF2)을 합성했다.[10]

제논 화합물의 첫 성공적인 합성에 이어, 1963년에 이플루오린화 크립톤(KrF2) 합성이 보고되었다.[11]

3. 비활성 기체 화합물의 종류

처음에는 비활성 기체 원소가 다른 원소와 화합물을 만들기 어렵다고 생각되었지만, 1962년 이후 여러 화합물이 발견되었다.


  • 헬륨 화합물: 헬륨화 이나트륨이 초고압 하에서 존재한다는 사실이 밝혀졌다.[52]
  • 네온 화합물: 실제로 실험을 통해 발견된 것은 없다.
  • 아르곤 화합물: 아르곤 플루오르화 수소화물(HArF)이 극저온에서 관찰되었다.[51]
  • 크립톤 화합물: 플루오린과 반응하여 이플루오린화 크립톤(KrF2)을 생성한다.
  • 제논 화합물: 라이너스 폴링은 육플루오린화 크립톤(KrF6)과 육플루오린화 제논(XeF6)이 존재할 수 있다고 예상했으며, 제논산에서 과제논산의 염이 만들어질 수 있다고 예측했다.[44][45] 그의 예상대로 플루오린화물, 옥시플루오린화물, 산화물 등 여러 종류의 제논 화합물이 알려져 있다. 특히 이플루오린화 제논은 제논과 플루오린 분자 기체를 햇빛에 쬐는 것만으로 얻을 수 있다.
  • 라돈 화합물: 플루오린과 반응하여 이플루오린화 라돈(RnF2)을 생성한다.
  • 오가네손 화합물: 알려진 화합물은 없지만, 이론적으로는 반응성이 높을 것으로 예상된다.[27][28]


무거운 비활성 기체 원소일수록 더 많은 전자 껍질을 가지고 있어, 원자 바깥쪽 전자가 안쪽 전자의 차폐 효과를 더 강하게 받는다. 이로 인해 최외각 전자가 원자핵에서 멀어져 인력이 약화되므로, 전기 음성도가 큰 플루오린이나 산소와 안정적인 화합물을 만들 수 있을 정도로 이온화 에너지가 낮아진다.

3. 1. 헬륨 화합물

수소화 헬륨 이온(HeH⁺)은 1925년에 보고되었지만,[24] 중성이 아니고 분리할 수 없기 때문에 진정한 화합물로 간주되지 않았다. 2016년 과학자들은 최초로 헬륨 화합물인 다이소듐 헬라이드(Na₂He)를 만들었다.[25] , , , 이온은 광학 및 질량 분석 연구를 통해 알려져 있다.

3. 2. 네온 화합물

네온 화합물은 몇몇 환경에서 안정적인 형태로 발견될 것으로 추정되지만, 아직까지 실제로 실험을 통해 발견된 것은 없다.

3. 3. 아르곤 화합물

2000년에 HArF의 발견이 발표되었다.[17][18] 이 화합물은 실험 연구를 위해 저온 아르곤 매트릭스 격리에서 존재할 수 있으며, 계산 화학적으로도 연구되었다.[18] 아르곤 수소화 이온 ArH|아르곤 수소화 이온영어+는 1970년대에 얻어졌다.[19] 이 분자 이온은 또한 빛 방출 주파수를 기반으로 게 성운에서 확인되었다.[20]

SbF6 또는 AuF6 음이온과 함께 ArF|아르곤 플루오로 양이온영어+의 고체 염을 제조할 가능성이 있다.[21][22]

3. 4. 크립톤 화합물

크립톤 기체는 극심한 조건에서 플루오린 기체와 반응하여 다음 반응식에 따라 이플루오린화 크립톤(KrF2)을 형성한다.[11]

:Kr + F2 → KrF2

KrF2는 강한 루이스 산과 반응하여 [KrF]+ 및 [Kr2F3]+ 양이온의 염을 형성한다.[11] 1963년 그로세가 클라센 방법을 사용하여 보고한 KrF4의 제조는 이후 잘못된 것으로 밝혀졌다.[15]

Kr-F 결합 외의 크립톤 화합물(플루오린 외의 원자를 가진 화합물)도 설명되었다. KrF2는 B(OTeF5)3과 반응하여 크립톤-산소 결합을 가진 불안정한 화합물 Kr(OTeF5)2를 생성한다. 크립톤-질소 결합은 KrF2와 [HC≡N–H]+[AsF6]의 -50 °C 이하에서의 반응으로 생성된 양이온 [HC≡N–Kr–F]+에서 발견된다.[16]

알려진 크립톤 화합물은 다음과 같다.

  • 이플루오린화 크립톤 (KrF2)
  • 크립톤 하이드로시안화물 (HKrCN)
  • 하이드로크립토아세틸렌 (HKrC2H)
  • 크립톤 산화셀레늄플루오르 (Kr(OSe5)2)
  • 시안화수소 크립톤 플루오르 (HCNKrF2)

3. 5. 제논 화합물

1962년 사플루오린화 제논(XeF4) 및 이플루오린화 제논(XeF2)에 대한 초기 연구 이후, 다양한 제논 화합물이 합성되었다. 여기에는 다른 플루오라이드 (육플루오린화 제논(XeF6)), 옥시플루오라이드 (산화이플루오린화 제논(XeOF2), 산화사플루오린화 제논(XeOF4), 이산화이플루오린화 제논(XeO2F2), XeO3F2, XeO2F4) 및 산화물 (이산화 제논(XeO2), 삼산화 제논(XeO3), 사산화 제논(XeO4))이 포함된다. 제논 플루오라이드는 다른 여러 플루오라이드와 반응하여 옥타플루오로제논산나트륨(VI) (Na2[XeF8])과 같은 플루오로제논산염[12] 및 삼플루오로제논늄 헥사플루오로안티몬산염 ([XeF3]+[SbF6]-)과 같은 플루오로제논늄 염을 형성한다.[12]

제논 다이클로라이드(XeCl2) 또는 XeCl과 같은 불활성 기체 할로겐화물의 수명이 짧은 엑시머는 현장에서 준비되며, 엑시머 레이저의 기능에 사용된다.[13]

최근, 제논은 XeO''n''X2 유형의 다양한 화합물을 생성하는 것으로 나타났다. 여기서 ''n''은 1, 2 또는 3이고 X는 CF3, 트리플리드산(C(SO2CF3)3), N(SO2F)2, 비스트리플리미드(N(SO2CF3)2), 테플레이트(OTeF5), O(IO2F2) 등과 같은 전기음성 그룹이다. 이 화합물의 범위는 인상적이며, 이웃 원소 아이오딘에서 보이는 것과 유사하며, 수천 개에 달하며 제논과 산소, 질소, 탄소, 붕소 및 심지어 금 사이의 결합, 과제논산, 여러 할로겐화물 및 복합 이온이 포함된다.

화합물 [Xe2]+[Sb4F21]는 Xe–Xe 결합을 포함하며, 이는 알려진 가장 긴 원소-원소 결합이다 (308.71 pm = 3.0871 Å).[14] Xe2의 수명이 짧은 엑시머는 엑시머 레이저 기능의 일부로 존재하는 것으로 보고된다.

1962년, 닐 바틀렛은 강력한 산화제인 육플루오린화 백금 PtF6이 산소 분자 O2를 다이옥시게닐 O2+로 산화시키는 것을 발견했다. O2의 이온화에 필요한 에너지(1165 kJ mol–1)는 제논 Xe를 양이온 Xe+로 산화시키는 데 필요한 에너지(1170 kJ mol–1)에 가까웠기 때문에, 바틀렛은 Xe과 PtF6의 반응을 시도했다. 그 결과 결정성 생성물이 얻어졌고, 헥사플루오로백금산 제논 Xe+[PtF6]-로 추정되었다[45][49] . 이것이 비활성 기체 원소와 다른 원소 간의 "진정한" 화합물의 첫 번째 예로 여겨진다.

1962년 후반에 하워드 클래슨 등은 제논과 플루오린을 고온(400 ℃, 1시간)에서 반응시켜 사플루오린화 제논 XeF4를 합성했다. 이것이 두 종류의 원소만으로 구성된 단순한 비활성 기체 화합물의 첫 번째 예이다[50].

최근까지 여러 비활성 기체 화합물이 합성되었다. 그 중에서도 제논 화합물은 플루오린화물(이플루오린화 제논 XeF2는 시판품으로 입수 가능, 사플루오린화 제논 XeF4, 육플루오린화 제논 XeF6), 옥시플루오린화물(옥시이플루오린화 제논 XeOF2, 옥시사플루오린화 제논 XeOF4, 다이옥시이플루오린화 제논 XeO2F2, 트라이옥시이플루오린화 제논 XeO3F2, 다이옥시사플루오린화 제논 XeO2F4), 산화물(삼산화 제논 XeO3, 사산화 제논 XeO4) 등 여러 종류가 알려져 있다. 이플루오린화 제논은 제논과 플루오린 분자 기체를 햇빛에 쬐는 것만으로 얻을 수 있다. 제논의 플루오린화물을 얻으려고 했던 지난 50여 년 동안 두 종류의 기체를 혼합하는 시도는 다양하게 이루어졌지만, 햇빛을 이용하는 시도는 이루어지지 않았다.

최근 제논에 대해서는, 일반식이 XeOxY2 (x = 1, 2, 3; Y = 전자 끌기기, 예: CF3, C(SO2CF3)3, N(SO2F)2, N(SO2CF3)2, OTeF5, O(IO2F2) 등)로 표시되는 다양한 화합물군이 알려져 있다. 제논은 산소나 질소, 탄소, , 과제논산, 할로겐화물 이온, 그 외 착이온과 결합한다. 이러한 화합물군은 주기율표에서 인접한 요오드의 초원자가 화합물군과 유사하다. 화합물 Xe2Sb2F11은 Xe-Xe 결합을 가지며, 이는 지금까지 알려진 것 중 가장 긴 결합이다 (308.71 pm).

3. 6. 라돈 화합물

라돈은 플루오린과 반응하여 RnF2을 생성한다.[26] 이플루오린화 라돈은 고체 상태에서 노란색 빛을 낸다. 라돈은 화학적으로 비활성 기체가 아니지만, 짧은 반감기(222Rn의 경우 3.8일)와 방사능의 높은 에너지로 인해 불화물 및 보고된 산화물과 이들의 반응 생성물을 연구하기가 어렵다.[26]

3. 7. 오가네손 화합물

알려진 모든 오가네손 동위원소는 밀리초 범위에서 훨씬 더 짧은 반감기를 가져, 아직 알려진 화합물은 없다.[27] 이론적으로 일부 화합물이 예측되기는 하지만, 오가네손은 라돈보다 훨씬 더 반응성이 높고, 화학적으로 비활성 기체보다는 일반적인 원소에 가까울 것으로 예상된다.[28]

4. 비활성 기체 화합물의 성질

처음에는 비활성 기체 원소가 다른 원소와 화합물을 만들 수 없다고 생각했다. 이는 비활성 기체 원소의 최외각 전자가 채워져 있거나 최외각 전자수가 8개여서 화학적으로 매우 안정적이고 반응성이 낮기 때문이다.

네온과 그보다 무거운 비활성 기체 원소는 바깥쪽에 있는 s 껍질과 p 껍질이 이미 전자로 채워져 있다. 다른 원소와 화합물을 만들기 위해서는 그 상태에서 전자를 주고받아야 한다. 비활성 기체 원소에 높은 이온화 에너지를 가하거나 0에 가까운 전자 친화도를 구동력으로 삼아야 하기 때문에 반응성은 전혀 예상되지 않았다.

그러나 1933년 라이너스 폴링은 무거운 비활성 기체는 플루오린이나 산소와 화합물을 만들 수 있다고 예상했다. 특히 그는 육플루오린화 크립톤(KrF6)과 육플루오린화 제논(XeF6)이 존재할 수 있다고 예상했으며, XeF8은 불안정한 화합물로 존재할 수 있다고 추측했다. 또한 제논산에서 과제논산의 염이 만들어질 수 있다고 시사했다.[44][45] 이러한 예상은 대부분 적중했지만, XeF8은 열역학적으로나 속도론적으로 불안정하다고 여겨져[46], 2009년에 이르기까지 합성된 예는 없다.

무거운 비활성 기체 원소는 가벼운 것보다 더 많은 전자 껍질을 가지고 있다. 따라서 원자 바깥쪽에 있는 전자는 안쪽 전자의 더 강한 차폐 효과를 받는다. 또한 최외각 전자의 주 양자수도 커져서 궤도는 원자핵에서 멀어진다. 이들은 최외각 전자와 원자핵 간의 인력을 약화시켜 비활성 기체 원소라도 이온화되기 쉬워진다. 그 결과, 무거운 비활성 기체 원소에서는 전기 음성도가 매우 큰 원소인 플루오린이나 산소와 안정적인 화합물을 만들 수 있을 정도로 이온화 에너지가 떨어진다.

4. 1. 결합 특성

19세기 말 비활성 기체족이 처음 발견되었을 때, 이들은 화합물을 형성하지 않는 것으로 관찰되어 '불활성 기체'로 여겨졌다. 20세기 초 원자 이론이 발전하면서, 이들의 불활성은 화학적으로 안정된 전자의 완전한 원자가 껍질 때문으로 이해되었다. 모든 비활성 기체는 완전한 ''s'' 및 ''p'' 외부 전자 껍질을 가지며( 헬륨은 'p' 부껍질 없음), 높은 이온화 에너지와 거의 0에 가까운 전자 친화도를 가진다.[3]

1933년, 라이너스 폴링은 무거운 비활성 기체가 플루오린, 산소와 화합물을 형성할 수 있다고 예측했다. 그는 육플루오린화 제논(XeF6)과 육플루오린화 크립톤(KrF6)이 존재할 것이라고 예측했고, XeF8은 불안정한 화합물로 존재할 수 있다고 추측했다.[3][4] 이러한 예측은 상당히 정확했지만, XeF8열역학적, 동역학적 안정성 모두 불안정할 것으로 예측되었다.[5]

1960년까지 공유 결합된 비활성 기체 화합물은 합성되지 않았다.[6] 1962년 닐 바틀렛은 육플루오린화 백금O2를 O2+로 이온화하는 것을 발견했다. O2에서 O2+로의 이온화 에너지(1165 kJ mol-1)가 Xe에서 Xe+로의 이온화 에너지(1170 kJ mol-1)와 거의 같아, Xe과 PtF6의 반응을 시도하여 육플루오로백금산 제논(Xe+[PtF6]-)을 생성했다.[4][7] 이후 이 화합물은 [XeF]+[PtF5]-와 [XeF]+[Pt2F11]-를 포함하는 더 복잡한 화합물임이 밝혀졌다.[8]

최초의 이원 화합물은 1962년 말에 보고되었다. 바틀렛은 제논과 플루오린 혼합물을 고온에 노출시켜 사플루오린화 제논(XeF4)을 합성했고,[9] 루돌프 호페는 이플루오린화 제논(XeF2)을 합성했다.[10] 1963년에는 이플루오린화 크립톤(KrF2)의 합성이 보고되었다.[11]

4. 2. 안정성 및 반응성

19세기 말 비활성 기체족이 처음 발견되었을 때, 이들은 어떤 화합물도 형성하지 않는 것으로 관찰되어 '불활성 기체'로 여겨졌다. 20세기 초 원자 이론이 발전하면서, 이들의 불활성은 매우 안정적인 전자의 완전한 원자가 껍질 때문이라고 생각되었다. 모든 비활성 기체는 완전한 ''s'' 및 ''p'' 외부 전자 껍질을 가지고 있어( 헬륨은 'p' 부껍질 없음), 화합물을 쉽게 형성하지 않는다. 높은 이온화 에너지와 거의 0에 가까운 전자 친화도가 이들의 비활성을 설명한다.

그러나 1933년 라이너스 폴링은 무거운 비활성 기체가 플루오린산소와 화합물을 형성할 수 있다고 예측했다. 그는 육플루오린화 크립톤(KrF6)과 육플루오린화 제논(XeF6)의 존재를 예측하고, XeF8이 불안정한 화합물로 존재할 수 있다고 추측했으며, 제논산이 과제논산염 염을 형성할 것이라고 제안했다.[3][4] 이러한 예측은 상당히 정확했지만, XeF8열역학적, 동역학적 안정성 모두 불안정할 것으로 예측되었다.[5] 2022년 현재, XeF8은 제조되지 않았지만, 팔플루오로제논산(VI) 음이온 ([XeF8]2-)이 관찰되었다.

1960년까지 공유 결합된 비활성 기체 원자를 가진 화합물은 합성되지 않았다.[6] 1962년 6월, 닐 바틀렛은 육플루오린화 백금O2를 O2+로 이온화한다는 것을 발견했다. O2에서 O2+로의 이온화 에너지(1165 kJ mol−1)가 Xe에서 Xe+로의 이온화 에너지(1170 kJ mol−1)와 거의 같았기 때문에, 그는 Xe과 PtF6의 반응을 시도했다. 이 반응은 육플루오로백금산 제논을 생성했으며, 화학식은 Xe+[PtF6]-로 제안되었다.[4][7] 이후 이 화합물은 [XeF]+[PtF5]-와 [XeF]+[Pt2F11]-를 포함하는 더 복잡한 화합물임이 밝혀졌다.[8] 이것은 어떤 비활성 기체의 첫 번째 실제 화합물이었다.

최초의 이원 화합물 비활성 기체 화합물은 1962년 후반에 보고되었다. 바틀렛은 제논과 플루오린의 혼합물을 고온에 노출시켜 사플루오린화 제논(XeF4)을 합성했다.[9] 루돌프 호페는 이플루오린화 제논(XeF2)을 합성했다.[10] 제논 화합물의 첫 번째 성공적인 합성에 이어, 이플루오린화 크립톤(KrF2)의 합성이 1963년에 보고되었다.[11]

무거운 비활성 기체 원소는 가벼운 것보다 더 많은 전자 껍질을 가지고 있다. 따라서 원자 바깥쪽에 있는 전자는 안쪽 전자의 더 강한 차폐 효과를 받는다. 또한 최외각 전자의 주 양자수도 커져서 궤도는 원자핵에서 멀어진다. 이들은 최외각 전자와 원자핵 간의 인력을 약화시켜 비활성 기체 원소라도 이온화되기 쉬워진다. 그 결과, 무거운 비활성 기체 원소에서는 전기 음성도가 매우 큰 원소인 플루오린이나 산소와 안정적인 화합물을 만들 수 있을 정도로 이온화 에너지가 떨어진다.

5. 비활성 기체 화합물의 응용

비활성 기체 화합물은 주로 산화제나 비활성 기체를 밀집된 형태로 저장하는 데 사용된다. 제논산은 반응 후 제논이 기체로 방출되어 불순물이 남지 않는다는 점에서 오존과 함께 유용한 산화제로 꼽힌다.[4]

클라트레이트는 아르곤, 크립톤, 제논에서 헬륨네온을 분리하고, 이들 기체를 운반하는 데 사용된다. 크립톤과 제논의 방사성 동위원소는 취급이 어렵지만, 화합물 형태로 만들면 기체 상태보다 다루기 쉽다.[4]

5. 1. 산화제 및 플루오린화제

제논산은 불순물을 도입할 가능성이 없기 때문에 (반응 후 제논은 기체로 유리됨) 귀중한 산화제이며, 이러한 측면에서 오존만이 경쟁 상대이다.[4] 과제논산염은 제논산보다 더 강력한 산화제이다. 제논 기반 산화제는 카보 양이온을 상온에서 안정적으로 합성하는 데도 사용되었으며, 용액에서 사용되었다.[39]

무게 대비 플루오린 함유 비율이 매우 높은 제논의 안정적인 염 (예: 테트라플루오로암모늄 헵타플루오로제논산염(VI), 테트라플루오로암모늄 옥타플루오로제논산염(VI))은 로켓 추진체로 사용하기 위한 고에너지 산화제로 개발되었다.[40] [41]

제논 플루오린화물은 좋은 플루오린화제이다.[42]

5. 2. 레이저 기술

제논의 단수명 엑시머 Xe2*나 제논의 할로겐화물(XeCl2 등)은 엑시머 레이저에 이용된다.[45]

5. 3. 의학 및 과학 연구

방사성 동위원소 클라트레이트는 특정 유형의 방사선원을 필요로 하는 실험에 적합한 제형을 제공할 수 있다. 85Kr 클라트레이트는 베타 입자의 안전한 원천을 제공하고, 133Xe 클라트레이트는 유용한 감마선 원천을 제공한다.[43]

크립톤이나 제논의 방사성 동위원소는 저장 및 처리가 어렵지만, 화합물로 만듦으로써 기체 상태보다 취급이 용이해진다.[45]

5. 4. 기타 응용 분야

비활성 기체 화합물은 주로 산화제나 비활성 기체를 밀집된 형태로 저장하는 데 사용된다. 제논산은 반응 후 제논이 기체로 방출되어 불순물이 남지 않는다는 점에서 오존과 함께 유용한 산화제로 꼽힌다.[4] 제논 기반 산화제는 설퓨릴 클로라이드 플루오린화 용액에서 카보 양이온을 상온에서 안정적으로 합성하는 데에도 사용되었다.[39]

테트라플루오로암모늄 헵타플루오로제논산염(VI) (Tetrafluoroammonium heptafluoroxenate(VI)|테트라플루오로암모늄 헵타플루오로제논산염(VI)영어) 및 관련 테트라플루오로암모늄 옥타플루오로제논산염(VI)와 같이, 무게 대비 플루오린 함량이 매우 높은 제논의 안정적인 염들은 로켓 추진체에 사용되는 고에너지 산화제로 개발되었다.[40] [41]

제논 플루오라이드는 우수한 플루오린화제이다.[42]

클라트레이트는 헬륨(He)과 네온(Ne)을 아르곤(Ar), 크립톤(Kr), 제논(Xe)에서 분리하고, Ar, Kr, Xe을 운반하는 데 사용된다. 크립톤과 제논의 방사성 동위원소는 저장 및 처리가 어렵지만, 화합물 형태로 만들면 기체 상태보다 다루기 쉽다.[4] 방사성 동위원소 클라트레이트는 특정 방사선원을 필요로 하는 실험에 적합하다. 예를 들어 85Kr 클라트레이트는 안전한 베타 입자 선원, 133Xe 클라트레이트는 유용한 감마선 선원으로 활용된다.[43]

6. 1962년 이전의 비활성 기체 화합물

19세기 말 비활성 기체족이 처음 발견되었을 때, 이들은 어떤 화합물도 형성하지 않는 것으로 관찰되어 '불활성 기체'로 여겨졌다. 20세기 초 원자 이론이 발전하면서, 이들의 불활성은 화학적으로 매우 안정된 전자의 완전한 원자가 껍질 때문으로 이해되었다. 모든 비활성 기체는 완전한 ''s'' 및 ''p'' 외부 전자 껍질을 가지며( 헬륨은 'p' 부껍질이 없음), 높은 이온화 에너지와 거의 0에 가까운 전자 친화도로 인해 화합물을 쉽게 형성하지 않는다.

1933년, 라이너스 폴링은 무거운 비활성 기체가 플루오린산소와 화합물을 형성할 수 있다고 예측했다. 그는 육플루오린화 크립톤(KrF6)과 육플루오린화 제논(XeF6)의 존재를 예측하고, XeF8이 불안정한 화합물로 존재할 수 있다고 추측했으며, 제논산이 과제논산염 염을 형성할 것이라고 제안했다.[3][4] 이러한 예측은 대체로 정확했으나, XeF8은 열역학적, 동역학적으로 모두 불안정하다고 밝혀졌다.[5]

1962년 이전까지, 분리된 비활성 기체 화합물은 클라트레이트뿐이었다. 그 외에는 배위 화합물이 분광학적으로 검출되었고, 물 분자가 비활성 기체 원자에 약한 쌍극자를 유도하여 쌍극자-쌍극자 상호작용을 일으키는 수화물이 형성되기도 했다.[34]

6. 1. 클라트레이트

클라트레이트(케이지 화합물)는 특정 유기 및 무기 물질의 결정 격자 내 공동에 갇힌 비활성 기체 화합물이다. 1962년 이전에 고립된 비활성 기체 화합물은 클라트레이트 (클라트레이트 수화물 포함) 뿐이었으며, 배위 화합물과 같은 다른 화합물은 분광학적 수단으로만 관찰되었다.[4] Ar, Kr, Xe, Ne은 결정질 하이드로퀴논과 클라트레이트를 형성할 수 있다.[29] Kr과 Xe는 멜라노플로사이트 결정에 손님으로 나타날 수 있다.[30]

헬륨-질소() 결정은 다이아몬드 앤빌 셀에서 약 10 GPa의 압력에서 실온에서 성장했다.[31] 고체 아르곤-수소 클라트레이트()는 라베스 상과 동일한 결정 구조를 갖는다. 4.3~220 GPa 사이의 압력에서 형성되지만, 라만 측정에 따르면 의 분자는 175 GPa 이상에서 해리된다. 유사한 고체는 5 GPa 이상의 압력에서 형성된다. 크립톤 팔면체가 무작위로 방향이 지정된 수소 분자로 둘러싸인 면심 입방 구조를 갖는다. 한편, 고체 에서 제논 원자는 고체 수소 내부에 이량체를 형성한다.[32]

클라트레이트는 Ar, Kr, Xe와 He, Ne의 분리 및 Ar, Kr, Xe의 수송에 이용되어 왔다. 또한, 85Kr의 클라트레이트는 베타선, 133Xe의 클라트레이트는 감마선의 안전한 선원이 된다.

6. 2. 배위 화합물

Ar•BF3와 같은 배위 화합물은 저온에서 존재할 것으로 예상되었지만, 아직 확인되지 않았다.

제논은 금속 리간드로 기능하는 것으로 알려져 있다. [AuXe4]2+ 이온 외에도 제논, 크립톤, 아르곤은 모두 기체 M(CO)5에 가역적으로 결합하며, 여기서 M=Cr, Mo, 또는 W이다. ''P''-블록 금속 역시 비활성 기체와 결합한다: XeBeO가 분광학적으로 관찰되었으며, XeBeS와 FXeBO 모두 안정할 것으로 예측된다.[33]

또한 WHe2 및 HgHe2와 같은 화합물은 전자 충격으로 형성되었다고 보고되었지만, 최근 연구에 따르면 이는 He이 금속 표면에 흡착된 결과일 가능성이 높으며, 따라서 이러한 화합물은 진정한 화학 화합물로 간주될 수 없다.

한편, 비활성 기체 착체에 관해서는, 현재 기상 실험이나 저온에서의 비활성 기체 매트릭스 내에서의 반응 등을 통해 알킬벤젠-Ar 반 데르 발스 착체[47]나, 다양한 금속 착체가 생성되어 연구가 진행되고 있다.[48]

하지만 이들의 대부분은 준안정 상태이며, 대부분은 액체 질소 온도보다 훨씬 낮은 온도에서 분해된다.

6. 3. 수화물

물 속에서 비활성 기체를 압축하면 수화물이 형성되는데, 강한 쌍극자인 물 분자가 비활성 기체 원자에 약한 쌍극자를 유도하여 쌍극자-쌍극자 상호 작용을 일으키는 것으로 여겨진다.[34] 무거운 원자가 작은 원자보다 더 많은 영향을 받기 때문에 Xe|제논영어•5.75H2O가 가장 안정적인 수화물로 보고되었으며,[34] 융점이 24 °C이다.[35] 이 수화물의 중수소화물 버전도 생성되었다.[36]

7. 풀러렌 부가물

비활성 기체는 풀러렌 분자 내부에 갇혀 내부 포함 풀러렌 화합물을 형성할 수 있다. 1993년, C]60을 약 3

7. 1. 비금속 도핑 풀러렌

비활성 기체는 풀러렌 분자 내부에 비활성 기체 원자가 갇힌 내부 포함 풀러렌 화합물을 형성할 수 있다. 1993년, C60을 약 3 bar의 He 또는 Ne 압력에 노출시키면 He@C60 및 Ne@C60 착물이 형성된다는 사실이 밝혀졌다.[37] 이러한 조건에서 약 650,000개의 C60 케이지 중 하나만이 헬륨 원자로 도핑되었다. 더 높은 압력(3000 bar)에서는 최대 0.1%의 수율을 얻을 수 있다. 아르곤, 크립톤제논을 포함하는 내부 포함 착물과 He@C60의 수많은 부착물도 얻어졌다.[38]

8. 한국의 비활성 기체 화합물 연구 현황과 미래 전망

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참조

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