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산화 납(II)

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1. 개요

산화 납(II)은 두 가지 형태로 존재하는 납의 산화물이다. 붉은색의 정방정계 α-PbO (밀타승, 리사지)는 486℃ 이하에서, 노란색의 사방정계 β-PbO (금밀타, 마시코트)는 486℃ 이상에서 안정하다. 납을 공기 중에서 가열하거나, 질산 납(II) 또는 탄산 납(II)을 열분해하거나, 납 광석을 제련하는 과정에서 얻을 수 있다. 양쪽성 산화물로 산과 염기 모두와 반응하며, 납 유리 제조, 세라믹, 고무 가황, 안료, X-선 차단 등에 사용된다. 그러나 산화 납은 유해성이 있어 섭취 시 치명적이며, 납 중독을 일으킬 수 있어 사용에 규제가 있다.

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산화 납(II) - [화학 물질]에 관한 문서
일반 정보
산화 납(II)
IUPAC 명칭산화 납(II)
다른 이름일산화 납
광택연(Litharge)
매시코트(Massicot)
산화 제1납
방연광
식별 정보
CAS 등록 번호1317-36-8
ChemSpider ID140169
ChEBI81045
EC 번호215-267-0
KEGGC17379
PubChem14827
UN 번호3288
2291
3077
RTECSOG1750000
UNII4IN6FN8492
표준 InChI1S/O.Pb
표준 InChIKeyYEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N
SMILESO=[Pb]
특성
화학식PbO
몰 질량223.20 g/mol
외관적색 또는 황색 분말
밀도9.53 g/cm3
녹는점888 °C
끓는점1477 °C
용해도α-PbO: 0.0504 g/L (25 °C)
β-PbO: 0.1065 g/L (25 °C)
다른 용매에 대한 용해도묽은 알칼리, 에탄올에 불용
농축된 알칼리에 용해
염산, 염화 암모늄에 용해
자기 감수율4.20×10−5 cm3/mol
구조
결정 구조정방정계, tP4
공간군P4/nmm, No. 129
위험성
외부 SDSICSC 0288
신호어위험
H 문구H302, H332, H351, H360Df, H362, H373, H410
P 문구P201, P202, P260, P261, P263, P264, P270, P271, P273, P281, P301+312, P304+312, P304+340, P308+313, P312, P314, P330, P391, P405, P501
NFPA 704건강: 3
화재: 0
반응성: 0
기타:
인화점불연성
LDLo1400 mg/kg (개, 경구)
관련 화합물
다른 음이온황화 납(II)
셀렌화 납
텔루르화 납
다른 양이온일산화 탄소
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산화 주석(II)
다른 작용기산화 납(II,IV)
이산화 납
다른 납 산화물산화 납
관련 화합물산화 탈륨(III)
산화 비스무트(III)

2. 종류

산화 납(II)은 486°C를 기준으로 두 가지 형태가 있다. 붉은색의 정방정계 (α-PbO)는 이 온도 이하에서, 노란색 사방정계 (β-PbO)는 이 온도 이상에서 얻어진다.

2. 1. α-PbO (리사지)

α-PbO는 붉은색의 정방정계 결정 구조를 가지며, 486°C 이하에서 안정적이다. 밀타승(密陀僧) 또는 리사지(litharge)라고도 불린다.[1]

2. 2. β-PbO (마시코트)

β-PbO는 노란색의 사방정계 결정 구조를 가지며, 486°C 이상에서 안정적이다. 금밀타(金密陀)라고도 불리며, α-PbO보다 고온에서 안정하다.[1]

3. 제법

산화 납(II)(PbO)은 납 금속을 공기 중에서 약 600°C로 가열하거나, 질산 납(II) 또는 탄산 납(II)을 열분해하여 제조할 수 있다. 또한, 조(粗) 납 광석(주로 방연석)을 금속 납으로 정제하는 과정에서 중간 생성물로 대규모 생산되기도 한다. 방연석은 약 1000°C에서 산화물로 변환된다.[3][4]

3. 1. 납 금속 가열

금속을 공기 중에서 약 600°C로 가열하면 산화 납(II)이 생성된다. 이 온도에서 다른 납 산화물도 분해되어 최종적으로 PbO가 된다.[3]

:PbO2->[{293 °C}] Pb12O19 ->[{351 °C}] Pb12O17 ->[{375 °C}] Pb3O4 ->[{605 °C}] PbO

600℃ 전후에서 반복적으로 산화시키거나, 1000℃ 전후에서 용융된 산화 납으로 만들거나, 900℃ 이상에서 용융시킨 납을 분무하는 방법이 있다. 어느 경우든 서냉하면 사산화 삼납(Pb3O4)이 생성되므로, 300℃ 이하로 급랭할 필요가 있다.

:

\rm 2Pb + O_2 \longrightarrow 2PbO


3. 2. 질산 납(II) 또는 탄산 납(II) 열분해

질산 납(II) 또는 탄산 납(II)을 가열하면 PbO가 생성된다.[3]

:2Pb(NO₃)₂ → 2PbO + 4NO₂ + O₂

:PbCO₃ → PbO + CO₂

질산 납과 탄산 암모늄 또는 염화 암모늄수용액에서 혼합하고 암모늄수를 첨가한다. pH가 7.1 이상이 되면 탄산 납이 침전되므로, 여과 및 세척 후 400°C까지 가열한다. 400°C에서는 α형, 590°C에서는 β형이 얻어진다.[4]

:Pb(NO₃)₂ + (NH₄)₂CO₃ → PbCO₃ + 2NH₄NO₃

:PbCO₃ → PbO + CO₂

3. 3. 납 광석 제련

PbO는 조(粗) 납 광석을 금속 납으로 정제하는 과정에서 중간 생성물로 대규모로 생산된다. 일반적인 납 광석은 방연석(황화 납(II))이다. 약 1000°C의 온도에서 황화물은 산화물로 변환된다.[4][20]

:2 PbS + 3 O2 → 2 PbO + 2 SO2

3. 4. 기타 제법

산화물을 만드는 주요 방법은 두 가지가 있으며, 둘 다 고온에서 납을 연소시키는 것과 유사하다.[5]

  • '''바튼 팟 방식:''' 정제된 용융 납 방울을 강제 공기 흐름 하에 용기에서 산화시켜 사이클론 분리기와 같은 분리 시스템으로 옮겨 추가 처리한다.[5][6] 이 방법으로 생성된 산화물은 주로 α-PbO와 β-PbO의 혼합물이다. 전체 반응은 다음과 같다.

:: \rm 2Pb + O_2 \longrightarrow 2PbO

  • '''볼 밀 방식:''' 납 공을 냉각된 회전 드럼에서 산화시킨다. 산화는 공의 충돌에 의해 이루어진다. 바튼 팟 방식과 마찬가지로 공기 공급 및 분리기도 사용할 수 있다.[5]


금속 납을 가열하거나, 질산 납을 알칼리 처리하거나, 탄산 납을 가열하여 얻을 수도 있다. 또한 600℃ 전후에서 반복적으로 산화시키거나, 1000℃ 전후에서 용융된 산화 납으로 만들거나, 900℃ 이상에서 용융시킨 납을 분무하는 방법도 있다. 어느 경우든 서냉하면 사산화 삼납(Pb3O4)이 생성되므로, 300℃ 이하로 급랭할 필요가 있다.

4. 구조

X선 결정학으로 결정된 바와 같이, 산화 납(II)의 두 가지 다형체, 정방정계사방정계는 피라미드형 4배위 납 중심을 특징으로 한다. 정방정계 형태에서 4개의 납-산소 결합은 길이가 같지만, 사방정계에서는 2개는 짧고 2개는 더 길다. 이러한 피라미드형 성질은 입체적으로 활성인 비공유 전자쌍의 존재를 나타낸다.[7] PbO가 정방정계 격자 구조로 나타날 때 이를 리사지라고 부르며, PbO가 사방정계 격자 구조를 가질 때는 마시코트라고 부른다. PbO는 제어된 가열 및 냉각을 통해 마시코트에서 리사지로, 또는 그 반대로 변환될 수 있다.[8] 정방정계 형태는 보통 빨간색 또는 주황색을 띠는 반면, 사방정계는 보통 노란색 또는 주황색을 띠지만, 색상은 구조의 매우 신뢰할 수 있는 지표는 아니다.[9] PbO의 정방정계 및 사방정계 형태는 드문 광물로 자연적으로 발생한다.












5. 반응

산화 납(II)는 양쪽성을 띠는데, 이는 산과 염기 모두와 반응한다는 것을 의미한다. 산과 반응하면 Pb²⁺ 염을 형성하며, [Pb₆O(OH)₆]⁴⁺와 같은 옥소 클러스터를 중간체로 거친다. 강염기와 반응하면 PbO는 용해되어 플럼바이트(플럼베이트(II)라고도 함) 염을 형성한다.[13]

:PbO + H₂O|물영어 + OH⁻ → [Pb(OH)₃]⁻

금속 납은 약 1200°C에서 PbO를 일산화 탄소로 환원시켜 얻는다.[12]

:PbO + CO → Pb + 이산화 탄소

이 물질의 적색 및 황색 형태는 작은 엔탈피 변화와 관련이 있다.

:PbO(적색) → PbO(황색) Δ''H'' = 1.6 kJ/mol

6. 응용 분야

산화 납(II)은 납 유리 제조에 널리 사용된다. 유리에 산화 납(II)을 사용하면 굴절률을 높이고, 분산을 줄이며(즉, 아베 수 감소), 점도를 낮추고, 전기적 저항을 높이며, X-선 흡수 능력을 향상시키는 등 여러 이점이 있다.[14] 산업용 세라믹에 산화 납(II)을 첨가하면 재료가 자기적, 전기적으로 더 불활성이 되어 큐리 온도를 높이기도 한다.[14] 이외에도 고무의 가황과 특정 안료 및 페인트 생산에도 사용된다.[15]

6. 1. 전통적 용도

고대 로마 시대부터 안료로 사용되었으며, 중세부터는 마시콧이라고 불렸다.[21][22] 세라믹 유약의 성분으로도 사용되었다.

피단(皮蛋)은 중국의 전통 음식으로, 황단분(黃丹粉)의 주성분이 산화 납(II)이다.[23] 하지만 건강 문제로 인해 점차 사용이 제한되거나 대체되고 있다.

6. 2. 현대적 용도

PbO(산화 납(II))는 납 유리 제조에 널리 사용된다. 유리에 PbO를 사용하면 유리의 굴절률분산을 높이고, 전기적 저항을 증가시키며, X-선 흡수 능력을 향상시킨다. 산업용 세라믹에 PbO를 첨가하면 재료가 자기적, 전기적으로 더 불활성이 되어 큐리 온도를 높이는 효과가 있다.[14]

PbO는 고무의 가황과 특정 안료 및 페인트 생산에도 사용된다.[15] 음극선관 유리에 사용되어 X-선 방출을 차단하지만, 페이스플레이트에 사용하면 변색을 일으킬 수 있어 주로 튜브의 목과 깔때기에 사용된다. 페이스플레이트에는 스트론튬 산화물과 바륨 산화물이 선호된다.[16]

납 소비량은 자동차 납 축전지의 핵심 구성 요소로 사용되기 때문에 자동차 수와 관련이 있다.[17]

글리세린과 PbO의 혼합물은 수족관의 유리 측면과 바닥을 접합하는 데 사용되는 단단한 방수 시멘트로 굳어진다.

PbO는 유기 합성에서 특정 축합 반응에 사용된다.[18] 또한 플럼비콘이라 불리는 비디오 카메라 튜브의 입력 광전도체이다.

피단을 만들 때 숙성을 촉진하는 황단분(黃丹粉)의 주성분이기도 하다.[23]

세라믹스, 고무의 가황에도 사용된다.[24][25]

7. 건강 문제

산화 납은 먹거나 흡입하면 치명적일 수 있다. 피부, 눈, 호흡기를 자극하며, 잇몸 조직, 중추신경계, 신장, 혈액, 생식계에 영향을 준다. 식물과 포유류에 생물 축적될 수 있다.[29] 납 중독을 일으키기 때문에 안료 등에서는 사용되지 않게 되었다.[23][25]

왼쪽

참조

[1] 서적 Lead Chemicals https://books.google[...] International Lead Zinc Research Organization
[2] 문서 Lead compounds (as Pb)
[3] 간행물
[4] 학술지 Thermal and XRD analysis of Egyptian galena
[5] 학술지 A comparison of barton-pot and ball-mill processes for making leady oxide https://dx.doi.org/1[...] 1987-02-01
[6] 서적 Lead-acid batteries : science and technology : a handbook of lead-acid battery technology and its influence on the product https://www.worldcat[...] 2017
[7] citation Structural Inorganic Chemistry https://archive.org/[...] Clarendon Press 1984
[8] 서적 A Textbook Of Inorganic Chemistry New Age International
[9] 서적 Lead Manufacturing in Britain: A History https://books.google[...] Croom Helm 1983
[10] 학술지 Modelling the crystal structures of Aurivillius phases
[11] 웹사이트 ICSD Entry: 94333 https://www.ccdc.cam[...] Cambridge Crystallographic Data Centre 2021-06-01
[12] 웹사이트 Lead Processing @ Universalium.academic.ru http://universalium.[...]
[13] citation Inorganic Chemistry Academic Press/De Gruyter
[14] 서적 Ceramic and Glass Materials: Structure, Properties and Processing https://books.google[...] Springer
[15] 간행물 Lead Compounds
[16] 서적 Image Performance in CRT Displays https://books.google[...] SPIE Press 2003-12-05
[17] 간행물 Lead
[18] 간행물 1,4-Diphenylbutadiene
[19] 웹사이트 Lead(II) oxide http://www.ilo.org/s[...] International Occupational Safety and Health Information Centre 2009-06-06
[20] 학술지 Thermal and XRD analysis of Egyptian galena
[21] 서적 Archaeomineralogy https://books.google[...]
[22] 서적 Lead Manufacturing in Britain: A History https://books.google[...]
[23] 웹사이트 ピータンの食べ過ぎで鉛中毒に=「無鉛」ピータンも危険?!―中国 http://www.recordchi[...] レコードチャイナ 2013-06-09
[24] 간행물 Lead Compounds
[25] 웹사이트 一酸化鉛 https://kotobank.jp/[...] コトバンク
[26] 웹사이트 ピータンの食べ過ぎで鉛中毒に=「無鉛」ピータンも危険?!―中国 http://www.recordchi[...] レコードチャイナ 2021-12-09
[27] 웹사이트 Blei(II)-oxid http://www.emdmillip[...] Merck
[28] 문서 Lead compounds (as Pb)
[29] 웹인용 Lead(II) oxide http://www.ilo.org/s[...] International Occupational Safety and Health Information Centre 2009-06-06



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