산화 납(II)
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1. 개요
산화 납(II)은 두 가지 형태로 존재하는 납의 산화물이다. 붉은색의 정방정계 α-PbO (밀타승, 리사지)는 486℃ 이하에서, 노란색의 사방정계 β-PbO (금밀타, 마시코트)는 486℃ 이상에서 안정하다. 납을 공기 중에서 가열하거나, 질산 납(II) 또는 탄산 납(II)을 열분해하거나, 납 광석을 제련하는 과정에서 얻을 수 있다. 양쪽성 산화물로 산과 염기 모두와 반응하며, 납 유리 제조, 세라믹, 고무 가황, 안료, X-선 차단 등에 사용된다. 그러나 산화 납은 유해성이 있어 섭취 시 치명적이며, 납 중독을 일으킬 수 있어 사용에 규제가 있다.
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산화 납(II) - [화학 물질]에 관한 문서 | |
---|---|
일반 정보 | |
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IUPAC 명칭 | 산화 납(II) |
다른 이름 | 일산화 납 광택연(Litharge) 매시코트(Massicot) 산화 제1납 방연광 |
식별 정보 | |
CAS 등록 번호 | 1317-36-8 |
ChemSpider ID | 140169 |
ChEBI | 81045 |
EC 번호 | 215-267-0 |
KEGG | C17379 |
PubChem | 14827 |
UN 번호 | 3288 2291 3077 |
RTECS | OG1750000 |
UNII | 4IN6FN8492 |
표준 InChI | 1S/O.Pb |
표준 InChIKey | YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N |
SMILES | O=[Pb] |
특성 | |
화학식 | PbO |
몰 질량 | 223.20 g/mol |
외관 | 적색 또는 황색 분말 |
밀도 | 9.53 g/cm3 |
녹는점 | 888 °C |
끓는점 | 1477 °C |
용해도 | α-PbO: 0.0504 g/L (25 °C) β-PbO: 0.1065 g/L (25 °C) |
다른 용매에 대한 용해도 | 묽은 알칼리, 에탄올에 불용 농축된 알칼리에 용해 염산, 염화 암모늄에 용해 |
자기 감수율 | 4.20×10−5 cm3/mol |
구조 | |
![]() | |
결정 구조 | 정방정계, tP4 |
공간군 | P4/nmm, No. 129 |
위험성 | |
외부 SDS | ICSC 0288 |
신호어 | 위험 |
H 문구 | H302, H332, H351, H360Df, H362, H373, H410 |
P 문구 | P201, P202, P260, P261, P263, P264, P270, P271, P273, P281, P301+312, P304+312, P304+340, P308+313, P312, P314, P330, P391, P405, P501 |
NFPA 704 | 건강: 3 화재: 0 반응성: 0 기타: |
인화점 | 불연성 |
LDLo | 1400 mg/kg (개, 경구) |
관련 화합물 | |
다른 음이온 | 황화 납(II) 셀렌화 납 텔루르화 납 |
다른 양이온 | 일산화 탄소 일산화 규소 일산화 저마늄 산화 주석(II) |
다른 작용기 | 산화 납(II,IV) 이산화 납 |
다른 납 산화물 | 산화 납 |
관련 화합물 | 산화 탈륨(III) 산화 비스무트(III) |
2. 종류
산화 납(II)은 486°C를 기준으로 두 가지 형태가 있다. 붉은색의 정방정계 (α-PbO)는 이 온도 이하에서, 노란색 사방정계 (β-PbO)는 이 온도 이상에서 얻어진다.
2. 1. α-PbO (리사지)
α-PbO는 붉은색의 정방정계 결정 구조를 가지며, 486°C 이하에서 안정적이다. 밀타승(密陀僧) 또는 리사지(litharge)라고도 불린다.[1]2. 2. β-PbO (마시코트)
β-PbO는 노란색의 사방정계 결정 구조를 가지며, 486°C 이상에서 안정적이다. 금밀타(金密陀)라고도 불리며, α-PbO보다 고온에서 안정하다.[1]3. 제법
산화 납(II)(PbO)은 납 금속을 공기 중에서 약 600°C로 가열하거나, 질산 납(II) 또는 탄산 납(II)을 열분해하여 제조할 수 있다. 또한, 조(粗) 납 광석(주로 방연석)을 금속 납으로 정제하는 과정에서 중간 생성물로 대규모 생산되기도 한다. 방연석은 약 1000°C에서 산화물로 변환된다.[3][4]
3. 1. 납 금속 가열
납 금속을 공기 중에서 약 600°C로 가열하면 산화 납(II)이 생성된다. 이 온도에서 다른 납 산화물도 분해되어 최종적으로 PbO가 된다.[3]:
600℃ 전후에서 반복적으로 산화시키거나, 1000℃ 전후에서 용융된 산화 납으로 만들거나, 900℃ 이상에서 용융시킨 납을 분무하는 방법이 있다. 어느 경우든 서냉하면 사산화 삼납(Pb3O4)이 생성되므로, 300℃ 이하로 급랭할 필요가 있다.
:
3. 2. 질산 납(II) 또는 탄산 납(II) 열분해
질산 납(II) 또는 탄산 납(II)을 가열하면 PbO가 생성된다.[3]:2Pb(NO₃)₂ → 2PbO + 4NO₂ + O₂
:PbCO₃ → PbO + CO₂
질산 납과 탄산 암모늄 또는 염화 암모늄을 수용액에서 혼합하고 암모늄수를 첨가한다. pH가 7.1 이상이 되면 탄산 납이 침전되므로, 여과 및 세척 후 400°C까지 가열한다. 400°C에서는 α형, 590°C에서는 β형이 얻어진다.[4]
:Pb(NO₃)₂ + (NH₄)₂CO₃ → PbCO₃ + 2NH₄NO₃
:PbCO₃ → PbO + CO₂
3. 3. 납 광석 제련
PbO는 조(粗) 납 광석을 금속 납으로 정제하는 과정에서 중간 생성물로 대규모로 생산된다. 일반적인 납 광석은 방연석(황화 납(II))이다. 약 1000°C의 온도에서 황화물은 산화물로 변환된다.[4][20]:2 PbS + 3 O2 → 2 PbO + 2 SO2
3. 4. 기타 제법
납 산화물을 만드는 주요 방법은 두 가지가 있으며, 둘 다 고온에서 납을 연소시키는 것과 유사하다.[5]- '''바튼 팟 방식:''' 정제된 용융 납 방울을 강제 공기 흐름 하에 용기에서 산화시켜 사이클론 분리기와 같은 분리 시스템으로 옮겨 추가 처리한다.[5][6] 이 방법으로 생성된 산화물은 주로 α-PbO와 β-PbO의 혼합물이다. 전체 반응은 다음과 같다.
::
금속 납을 가열하거나, 질산 납을 알칼리 처리하거나, 탄산 납을 가열하여 얻을 수도 있다. 또한 600℃ 전후에서 반복적으로 산화시키거나, 1000℃ 전후에서 용융된 산화 납으로 만들거나, 900℃ 이상에서 용융시킨 납을 분무하는 방법도 있다. 어느 경우든 서냉하면 사산화 삼납(Pb3O4)이 생성되므로, 300℃ 이하로 급랭할 필요가 있다.
4. 구조
X선 결정학으로 결정된 바와 같이, 산화 납(II)의 두 가지 다형체, 정방정계 및 사방정계는 피라미드형 4배위 납 중심을 특징으로 한다. 정방정계 형태에서 4개의 납-산소 결합은 길이가 같지만, 사방정계에서는 2개는 짧고 2개는 더 길다. 이러한 피라미드형 성질은 입체적으로 활성인 비공유 전자쌍의 존재를 나타낸다.[7] PbO가 정방정계 격자 구조로 나타날 때 이를 리사지라고 부르며, PbO가 사방정계 격자 구조를 가질 때는 마시코트라고 부른다. PbO는 제어된 가열 및 냉각을 통해 마시코트에서 리사지로, 또는 그 반대로 변환될 수 있다.[8] 정방정계 형태는 보통 빨간색 또는 주황색을 띠는 반면, 사방정계는 보통 노란색 또는 주황색을 띠지만, 색상은 구조의 매우 신뢰할 수 있는 지표는 아니다.[9] PbO의 정방정계 및 사방정계 형태는 드문 광물로 자연적으로 발생한다.
5. 반응
산화 납(II)는 양쪽성을 띠는데, 이는 산과 염기 모두와 반응한다는 것을 의미한다. 산과 반응하면 Pb²⁺ 염을 형성하며, [Pb₆O(OH)₆]⁴⁺와 같은 옥소 클러스터를 중간체로 거친다. 강염기와 반응하면 PbO는 용해되어 플럼바이트(플럼베이트(II)라고도 함) 염을 형성한다.[13]
:PbO + H₂O|물영어 + OH⁻ → [Pb(OH)₃]⁻
금속 납은 약 1200°C에서 PbO를 일산화 탄소로 환원시켜 얻는다.[12]
:PbO + CO → Pb + 이산화 탄소
이 물질의 적색 및 황색 형태는 작은 엔탈피 변화와 관련이 있다.
:PbO(적색) → PbO(황색) Δ''H'' = 1.6 kJ/mol
6. 응용 분야
산화 납(II)은 납 유리 제조에 널리 사용된다. 유리에 산화 납(II)을 사용하면 굴절률을 높이고, 분산을 줄이며(즉, 아베 수 감소), 점도를 낮추고, 전기적 저항을 높이며, X-선 흡수 능력을 향상시키는 등 여러 이점이 있다.[14] 산업용 세라믹에 산화 납(II)을 첨가하면 재료가 자기적, 전기적으로 더 불활성이 되어 큐리 온도를 높이기도 한다.[14] 이외에도 고무의 가황과 특정 안료 및 페인트 생산에도 사용된다.[15]
6. 1. 전통적 용도
고대 로마 시대부터 안료로 사용되었으며, 중세부터는 마시콧이라고 불렸다.[21][22] 세라믹 유약의 성분으로도 사용되었다.피단(皮蛋)은 중국의 전통 음식으로, 황단분(黃丹粉)의 주성분이 산화 납(II)이다.[23] 하지만 건강 문제로 인해 점차 사용이 제한되거나 대체되고 있다.
6. 2. 현대적 용도
PbO(산화 납(II))는 납 유리 제조에 널리 사용된다. 유리에 PbO를 사용하면 유리의 굴절률과 분산을 높이고, 전기적 저항을 증가시키며, X-선 흡수 능력을 향상시킨다. 산업용 세라믹에 PbO를 첨가하면 재료가 자기적, 전기적으로 더 불활성이 되어 큐리 온도를 높이는 효과가 있다.[14]PbO는 고무의 가황과 특정 안료 및 페인트 생산에도 사용된다.[15] 음극선관 유리에 사용되어 X-선 방출을 차단하지만, 페이스플레이트에 사용하면 변색을 일으킬 수 있어 주로 튜브의 목과 깔때기에 사용된다. 페이스플레이트에는 스트론튬 산화물과 바륨 산화물이 선호된다.[16]
납 소비량은 자동차 납 축전지의 핵심 구성 요소로 사용되기 때문에 자동차 수와 관련이 있다.[17]
글리세린과 PbO의 혼합물은 수족관의 유리 측면과 바닥을 접합하는 데 사용되는 단단한 방수 시멘트로 굳어진다.
PbO는 유기 합성에서 특정 축합 반응에 사용된다.[18] 또한 플럼비콘이라 불리는 비디오 카메라 튜브의 입력 광전도체이다.
피단을 만들 때 숙성을 촉진하는 황단분(黃丹粉)의 주성분이기도 하다.[23]
세라믹스, 고무의 가황에도 사용된다.[24][25]
7. 건강 문제
산화 납은 먹거나 흡입하면 치명적일 수 있다. 피부, 눈, 호흡기를 자극하며, 잇몸 조직, 중추신경계, 신장, 혈액, 생식계에 영향을 준다. 식물과 포유류에 생물 축적될 수 있다.[29] 납 중독을 일으키기 때문에 안료 등에서는 사용되지 않게 되었다.[23][25]
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