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알키드

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1. 개요

알키드는 페인트 및 바니시와 같은 제품에 사용되는 합성 수지이며, 일반적으로 건성유, 다염기산, 폴리올을 사용하여 제조된다. 알키드 수지는 지방산 공정, 알코올 분해 공정, AZO 공정 등 다양한 공정을 통해 생산되며, 유장(Oil Length) 및 지방산 종류, 기타 첨가제에 따라 장유성, 중유성, 단유성, 건성유, 반건성유, 불건성유 등으로 분류된다. 알키드는 도료 및 코팅제, 금속 주조, 하이브리드 수지, 수성 수지 등 다양한 분야에 응용되며, 최근에는 환경 친화적인 수성 알키드의 사용이 증가하고 있다.

2. 제조

알키드 수지는 건성유에서 설명하는 것처럼 건성(반건성 포함)과 비건성으로 분류할 수 있다. 두 유형 모두 프탈산 무수물 또는 말레산 무수물과 같은 이염기산 또는 무수물, 그리고 트리메틸올프로판, 글리세린 또는 펜타에리트리톨과 같은 폴리올로부터 생산된다.[5] 알키드는 합성 수지이며 페인트와 같은 제품에 사용된다. 이는 식물과 같은 천연 공급원에서 파생된 수지와는 다르다.

건성 수지의 경우, 트리글리세라이드는 폴리불포화 지방산에서 파생된다(종종 식물 및 식물성 기름, 예를 들어 아마인유에서 파생). 이러한 건성 알키드는 공기 중의 산소에 의해 경화된다. 코팅의 건조 속도와 특성은 사용된 건성유의 양과 유형(불포화유가 많을수록 공기 중 반응이 더 빠름)과 유 건조제라고 하는 촉매의 존재에 따라 달라진다. 이러한 촉매는 불포화 부위의 가교를 촉매하는 금속 착체이다. 코발트 염은 특히 효과적이며 널리 사용된다. 그러나 코발트의 발암성으로 인해 알키드에 사용되는 코발트 사용을 단계적으로 폐지하기 위한 연구가 진행 중이다.[6]

알키드 수지는 지방산 공정과 알코올 분해 또는 모노글리세라이드 공정, 두 가지 공정으로 생산된다.

2. 1. 지방산 공정

알키드 수지는 지방산 공정과 알코올 분해 또는 모노글리세라이드 공정, 두 가지 공정으로 생산된다. 더 높은 품질과 성능의 알키드는 지방산 공정으로 생산되며, 여기서 생성된 수지의 조성을 보다 정확하게 제어할 수 있다. 이 공정에서는 산 무수물, 폴리올 및 불포화 지방산을 결합하여 제품이 미리 결정된 점도 수준에 도달할 때까지 함께 끓인다. 펜타에리트리톨 기반 알키드가 이 방식으로 만들어진다.[7]

더 경제적인 알키드 수지는 알코올 분해 또는 글리세라이드 공정으로 생산되며, 여기서 최종 제품 품질 관리는 그다지 중요하지 않다. 이 공정에서는 불포화 성분이 높은 원료 식물성 기름을 추가 폴리올과 혼합하여 가열하여 트리글리세라이드를 모노- 및 디글리세라이드 오일 혼합물로 에스테르 교환 반응을 일으킨다. 콩기름이 자주 사용된다.[7] 산 무수물은 생성된 혼합물에 첨가되어 지방산 공정과 거의 동일한 제품으로 수지의 분자량을 구축한다. 그러나 알코올 분해 공정은 더 무작위로 배향된 구조를 생성한다.

부산물로 생성된 물을 제거하고 반응 속도를 높이기 위해 잉여 프탈산 무수물이 첨가된다. 따라서 물은 반응하지 않은 산과 함께 덩어리를 특정 온도로 가열하여 제거된다. 반응은 원하는 만큼 제어할 수 없으므로 자일렌을 첨가하여 물과 공비 혼합물을 생성하는 새로운 공정이 도입되었다. 이는 더 낮은 온도에서 더 큰 제어를 제공하며 고체 페인트를 만드는 데 유용한 더 낮은 점도의 수지도 생성한다. 이것을 AZO 공정이라고 한다.

두 경우 모두, 생성된 제품은 펜던트 그룹 건성유 그룹이 부착된 폴리에스터 수지이다. 각 공정의 마지막에는 수지를 정제하고 용매에 희석하여 페인트바니시 제조업체에 판매한다.[8]

2. 2. 알코올 분해(모노글리세라이드) 공정

더 경제적인 알키드 수지는 알코올 분해 또는 글리세라이드 공정으로 생산되며, 최종 제품 품질 관리는 그다지 중요하지 않다. 이 공정에서는 불포화 성분이 높은 원료 식물성 기름을 추가 폴리올과 혼합하여 가열하고 트리글리세라이드를 모노- 및 디글리세라이드 오일 혼합물로 에스테르 교환 반응을 일으킨다. 콩기름이 자주 사용된다.[7] 산 무수물은 생성된 혼합물에 첨가되어 지방산 공정과 거의 동일한 제품으로 수지의 분자량을 구축한다. 그러나 알코올 분해 공정은 더 무작위로 배향된 구조를 생성한다.

부산물로 생성된 물을 제거하고 반응 속도를 높이기 위해 잉여 프탈산 무수물이 첨가된다. 물은 반응하지 않은 산과 함께 덩어리를 특정 온도로 가열하여 제거된다. 반응은 원하는 만큼 제어할 수 없으므로 자일렌을 첨가하여 물과 공비 혼합물을 생성하는 새로운 공정이 도입되었다. 이는 더 낮은 온도에서 더 큰 제어를 제공하며 고체 페인트를 만드는 데 유용한 더 낮은 점도의 수지도 생성한다. 이것을 AZO 공정이라고 한다. 두 경우 모두, 생성된 제품은 펜던트 그룹 건성유 그룹이 부착된 폴리에스터 수지이다. 각 공정의 마지막에는 수지를 정제하고 용매에 희석하여 페인트바니시 제조업체에 판매한다.[8]

2. 3. 기타 공정 (AZO 공정)

알키드 수지는 지방산 공정과 알코올 분해(모노글리세라이드) 공정, 두 가지 방식으로 생산된다. 더 높은 품질의 알키드는 지방산 공정으로 만들어지며, 생성되는 수지의 조성을 더 정밀하게 제어할 수 있다. 지방산 공정에서는 산 무수물, 폴리올, 불포화 지방산을 결합하여 미리 정해진 점도에 도달할 때까지 끓인다. 펜타에리트리톨 기반 알키드가 이 방식으로 생산된다.[7]

경제적인 알키드 수지는 알코올 분해 또는 글리세라이드 공정으로 만들어지는데, 최종 제품의 품질 관리가 덜 중요하다. 알코올 분해 공정에서는 불포화 성분이 높은 원료 식물성 기름(주로 콩기름이 사용됨)을 추가 폴리올과 섞어 가열하여 트리글리세라이드를 모노글리세라이드 및 디글리세라이드 오일 혼합물로 에스테르 교환 반응시킨다.[7] 이후 산 무수물을 첨가하여 지방산 공정과 거의 동일한 제품으로 수지의 분자량을 늘린다. 하지만 알코올 분해 공정은 더 무작위적인 구조를 만든다.

부산물인 물을 제거하고 반응 속도를 높이기 위해 과잉 프탈산 무수물을 첨가한다. 물은 반응하지 않은 산과 함께 특정 온도로 가열하여 제거한다. 반응을 원하는 대로 제어하기 어렵기 때문에 자일렌을 첨가하여 물과 공비 혼합물을 생성하는 새로운 공정이 도입되었다. 이를 AZO 공정이라고 한다. AZO 공정은 더 낮은 온도에서 더 잘 제어할 수 있으며, 고체 페인트를 만드는 데 유용한 낮은 점도의 수지를 생성한다. 두 경우 모두 생성된 제품은 펜던트 그룹 건성유 그룹이 부착된 폴리에스터 수지이다. 각 공정이 끝나면 수지를 정제하고 용매에 희석하여 페인트 및 바니시 제조업체에 판매한다.[8]

3. 알키드 수지의 분류

알키드 수지는 일반적으로 오일 길이에 따라 장유성, 중유성, 단유성으로 분류되며,[11][12] 이는 수지 내의 오일 길이를 나타낸다.[13] 알키드는 페놀 수지, 스티렌, 비닐 톨루엔, 아크릴 단량체(건조 속도를 빠르게 하기 위해) 및 이소시아네이트로 변형되어 폴리우레탄 변성 알키드를 생성할 수 있다. 우레탄 알키드는 알키드에 잔류하는 OH 그룹을 이소시아네이트, 흔히 TDI에서 얻은 NCO 그룹과 반응시켜 제조된다.[14]

특정 변성 수지를 첨가하면 비점적 페인트와 같은 장식용 요변성 알키드를 생산할 수 있다. 최신 알키드는 벤조산 또는 ''파라''-''tert''-부틸벤조산과 같은 일염기산을 사용하여 오일 길이를 단축시킨 단유성 수지이며, 분자량 분포가 더 잘 제어되고 내구성이 좋다. 장식용 알키드는 내구성을 높이기 위해 추가 오일을 넣어 제조된다. 소성 에나멜에 사용되는 단유성 수지는 비건조 포화 오일 또는 지방산으로 만들어지며, 아미노 수지의 수산기와 반응하도록 수산기 및 산 값이 더 높다. 이러한 혼합물은 저장 시 겔화를 방지하기 위해 아민으로 안정화된다.

알키드 코팅의 주요 성분인 지방산과 트리글리세리드 오일은 저렴한 재생 가능 자원에서 파생되므로, 석유 가격 상승에도 불구하고 비닐, 아크릴, 에폭시, 폴리우레탄 등 다른 코팅에 비해 비용이 매우 낮다.[15]

알키드 코팅에 사용되는 건조유는 텅 오일, 아마인유, 해바라기유, 홍화유, 호두유, 대두유, 어유, 옥수수유, 탈수 피마자유, 톨 오일 등이다. 비건조/가소제 수지는 피마자, 팜, 코코넛 오일 및 Cardura[16][17]로 만들어진다. 탈수 피마자유는 한때 인도에서 수지 제조에 허용된 유일한 오일이었으며, 식용유는 허용되지 않았다.

알키드 수지는 난연성 코팅을 제조하는 데 사용될 수 있다.[18]

3. 1. 유장 (Oil Length)에 따른 분류

알키드 수지는 수지에 포함된 지방산의 중량백분율(wt%)에 따른 유장(油長, Oil Length)에 따라 다음과 같이 구분된다.

  • Short oil (< 45%)
  • Medium oil (45% ~ 55%)
  • Long oil (> 55%)


알키드 수지는 일반적으로 장유성, 중유성, 단유성으로 분류된다.[11][12] 이 용어는 수지 내의 오일 길이를 나타낸다.[13]

3. 2. 지방산 종류에 따른 분류

알키드 수지는 수지에 포함된 지방산의 불포화도에 따라 요오드 값을 기준으로 다음과 같이 구분된다.

종류요오드 값
건성유 (Drying)140 초과
반건성유 (Semi-Drying)125 ~ 140
불건성유 (Non-Drying)125 미만



알키드 수지는 일반적으로 오일 길이에 따라 장유성, 중유성, 단유성으로 분류된다.[11][12][13]

3. 3. 기타 첨가제에 따른 분류

알키드 수지는 일반적으로 장유성, 중유성, 단유성으로 분류된다. 이 용어는 수지 내의 오일 길이를 나타낸다.[13] 알키드는 페놀 수지, 스티렌, 비닐 톨루엔, 아크릴 단량체(건조 속도를 빠르게 하기 위해) 및 이소시아네이트로 변형되어 폴리우레탄 변성 알키드를 생성하기도 한다. 특정 변성 수지를 첨가하여 비점적 페인트와 같은 장식용으로 요변성 알키드를 생산할 수 있다.

최신 알키드는 일반적으로 벤조산 또는 ''파라''-''tert''-부틸벤조산과 같은 일염기산을 사용하여 오일 길이를 단축시킨 단유성 수지이다. 이러한 수지는 더 잘 제어된 분자량 분포와 더 나은 내구성을 갖는다. 장식용으로 사용되는 알키드는 내구성을 높이기 위해 추가 오일을 넣어 제조된다. 소성 에나멜에 사용되는 단유성 수지는 비건조 포화 오일 또는 지방산으로 만들어진다.

알키드 코팅의 주요 성분은 지방산과 트리글리세리드 오일인데, 이들은 저렴한 재생 가능한 자원에서 파생된다. 덕분에 알키드 코팅의 비용은 비닐, 아크릴, 에폭시폴리우레탄과 같은 대부분의 다른 코팅의 주요 원료 공급원인 석유의 비용이 계속 증가함에도 매우 낮게 유지되었다.[15] 알키드 코팅에 사용되는 전형적인 건조유의 공급원은 텅 오일, 아마인유, 해바라기유, 홍화유, 호두유, 대두유, 어유, 옥수수유, 탈수 피마자유 및 톨 오일이다. 비건조/가소제 수지는 피마자, 팜, 코코넛 오일 및 Cardura[16][17]로 만들어진다.

4. 원료

알키드 수지는 건성(반건성 포함)과 비건성으로 분류될 수 있다. 두 유형 모두 일반적으로 프탈산 무수물 또는 말레산 무수물과 같은 이염기산이나 무수물, 그리고 트리메틸올프로판, 글리세린 또는 펜타에리트리톨과 같은 폴리올로부터 생산된다.[5] 알키드는 합성 수지이며 페인트와 같은 제품에 사용된다. 이는 식물과 같은 천연 공급원에서 파생된 수지와 동일하지 않다.

건성 수지의 경우, 트리글리세라이드는 폴리불포화 지방산에서 파생된다(종종 식물 및 식물성 기름, 예를 들어 아마인유에서 파생). 이러한 건성 알키드는 공기 중의 산소에 의해 경화된다. 코팅의 건조 속도와 특성은 사용된 건성유의 양과 유형(불포화유가 많을수록 공기 중 반응이 더 빠름)과 유 건조제라고 하는 촉매의 존재에 따라 달라진다.

알키드 수지는 두 가지 공정으로 생산된다.



더 높은 품질과 성능의 알키드는 지방산 공정으로 생산되며, 여기서 생성된 수지의 조성을 보다 정확하게 제어할 수 있다. 이 공정에서는 산 무수물, 폴리올 및 불포화 지방산을 결합하여 제품이 미리 결정된 점도 수준에 도달할 때까지 함께 끓인다. 펜타에리트리톨 기반 알키드가 이 방식으로 만들어진다.

더 경제적인 알키드 수지는 알코올 분해 또는 글리세라이드 공정으로 생산되며, 여기서 최종 제품 품질 관리는 그다지 중요하지 않다. 이 공정에서는 불포화 성분이 높은 원료 식물성 기름을 추가 폴리올과 혼합하여 가열하여 트리글리세라이드를 모노- 및 디글리세라이드 오일 혼합물로 에스테르 교환 반응을 일으킨다. 콩기름이 자주 사용된다.[7]

알키드 코팅의 주요 성분인 지방산과 트리글리세리드 오일이 저렴한 재생 가능한 자원에서 파생되기 때문에 알키드 코팅의 비용은 매우 낮게 유지되었다.[15] 알키드 코팅에 사용되는 전형적인 건성유는 다음과 같다.

비건조/가소제 수지는 피마자유, 팜, 코코넛 오일 및 Cardura[16][17]로 만들어진다.

5. 응용 분야

주조에서 모래를 기반으로 한 몰드를 만들 때 알키드 또는 오일-우레탄 바인더를 사용한다. 알키드 수지는 폴리머 이소시아네이트 및 금속 건조제와 혼합되어 반응 속도가 빨라진다.[9] 이 공정은 다른 노 베이크 몰드 기술과 달리 독성 연기를 발생시키지 않지만, 몰드가 공기 중에서 굳는 데 더 많은 시간이 필요하다.[10]

5. 1. 도료 및 코팅제

알키드 수지는 일반적으로 오일 길이에 따라 장유성, 중유성, 단유성으로 분류된다.[11][12][13] 알키드는 페놀 수지, 스티렌, 비닐 톨루엔, 아크릴 단량체(건조 속도를 빠르게 하기 위해) 및 이소시아네이트로 변형되어 폴리우레탄 변성 알키드를 생성할 수 있다. 우레탄 알키드는 알키드에 잔류하는 OH 그룹을 이소시아네이트, 흔히 TDI에서 얻은 NCO 그룹과 반응시켜 제조된다.[14] 특정 변성 수지를 첨가하여 비점적 페인트와 같은 장식용으로 요변성 알키드를 생산할 수 있다. 최신 알키드는 일반적으로 벤조산 또는 ''파라''-''tert''-부틸벤조산과 같은 일염기산을 사용하여 오일 길이를 단축시킨 단유성 수지이다. 이러한 수지는 더 잘 제어된 분자량 분포와 더 나은 내구성을 갖는다. 장식용으로 사용되는 알키드는 내구성을 높이기 위해 추가 오일을 넣어 제조된다. 소성 에나멜에 사용되는 단유성 수지는 비건조 포화 오일 또는 지방산으로 만들어진다. 이것들은 보통 아미노 수지의 수산기와 반응할 수 있도록 훨씬 더 높은 수산기 및 산 값을 갖는다. 이러한 혼합물은 일반적으로 저장 시 겔화를 방지하기 위해 아민으로 안정화된다.

알키드 코팅의 주요 성분인 지방산과 트리글리세리드 오일은 저렴한 재생 가능한 자원에서 파생되기 때문에, 비닐, 아크릴, 에폭시폴리우레탄과 같은 대부분의 다른 코팅의 주요 원료 공급원인 석유의 비용이 계속 증가함에도 불구하고 알키드 코팅의 비용은 매우 낮게 유지되었다.[15] 알키드 코팅에 사용되는 전형적인 건조유의 공급원은 텅 오일, 아마인유, 해바라기유, 홍화유, 호두유, 대두유, 어유, 옥수수유, 탈수 피마자유, 톨 오일이다. 비건조/가소제 수지는 피마자, 팜, 코코넛 오일 및 Cardura[16][17]로 만들어진다. 탈수 피마자유는 한때 인도에서 수지 제조에 허용된 유일한 오일이었으며 식용유는 허용되지 않았다.

알키드 수지는 난연성 코팅을 제조하는 데 사용될 수 있다.[18]

5. 2. 금속 주조

알키드 또는 오일-우레탄 바인더는 주조에서 모래 기반의 몰드를 만드는 데 사용된다. 알키드 수지는 폴리머 이소시아네이트 및 금속 건조제와 혼합되며, 이는 반응 속도를 높인다.[9] 다른 노 베이크 몰드 기술과 달리, 이 공정은 독성 연기를 발생시키지 않지만 몰드는 더 많은 공기 경화 시간이 필요하다.[10]

6. 하이브리드 알키드 수지

많은 수지 시스템 및 코팅과 마찬가지로 알키드는 다른 수지 기술과 하이브리드화될 수 있다. 한 예는 아크릴화된 알키드이다.[19][20][21][22] 우레탄 알키드는 사실상 하이브리드이지만, 새로운 기술로는 습기 경화형 폴리우레탄 알키드 제조가 있다.[23] 실리콘 기반 물질을 알키드에 그래프트하는 연구도 진행되었다.[24] 더 많은 재활용 재료를 사용하려는 노력의 일환으로, 폐 PET 병으로 만들어진 알키드가 생산되었다.[25][26]

7. 수성 알키드 수지

전 세계적으로 수성 재료가 환경 친화적인 것으로 인식됨에 따라, 용매 대신 수성으로 수지와 코팅을 배합하는 것이 일반적인 추세이다. 따라서 수성 알키드 역시 사용이 가능하게 되었다.[27][28] 알키드를 아크릴로 변형하여 수성으로 만드는 방법이 있다.[29] 부식 성능을 향상시키기 위한 아크릴 변성 수성 알키드의 합성 기술 또한 연구되었다.[30]

참조

[1] 간행물 Polymer Syntheses Elsevier 1977
[2] 간행물 Alkyd Resins https://doi.org/10.1[...] Springer Netherlands 1993
[3] 간행물 Alkyd Resins
[4] 웹사이트 Properties of Alkyd Resins https://polymerdatab[...] 2021-05-14
[5] 서적 The Chemistry and Processing of Alkyd Resins Monsanto Chemical Company
[6] 논문 Expanded Applications and Enhanced Durability of Alkyd Coatings Using High-Performance Catalysts https://www.coatings[...] 2023-04
[7] 웹사이트 Reichhold {{!}} Coatings Products http://www.reichhold[...] 2021-05-14
[8] 서적 Additives for Coatings Wiley-VCH 2000
[9] 웹사이트 Cobalt Drier for Paints {{!}} Cobalt Cem-All® https://www.borchers[...] 2021-05-15
[10] 서적 Metalcasting McGraw-Hill Professional 1999
[11] 웹사이트 SERKYD S63W70 {{!}} Long Oil Alkyd Resin {{!}} Serkim https://www.serkimre[...] 2021-05-14
[12] 웹사이트 Properties of Alkyd Resins https://polymerdatab[...] 2021-05-14
[13] 웹사이트 Alkyd resins for paints https://www.polynt.c[...] 2021-05-14
[14] 특허 Polyurethane-modified alkyd resin https://patents.goog[...] 1977-10-05
[15] 웹사이트 Basics of Alkyd Resin Technology https://chemicaldyna[...] 2016-03-29
[16] 웹사이트 Novel Path to Hydroxyl-Functional Emulsions https://www.pcimag.c[...] 2024-02-26
[17] 웹사이트 Cardura™ E10P Glycidyl Ester https://coatings.spe[...] 2024-02-26
[18] 논문 Synthesis and performance of new modified reactive flame-retardant alkyd resin based on tetrabromophthalic anhydride as varnish for surface coatings https://doi.org/10.1[...] 2023-03-08
[19] 논문 Hybrid alkyds, the glowing route to reach cutting-edge properties? 2021-02-01
[20] 논문 Alkyd resins: From down and out to alive and kicking https://www.scienced[...] 2012-04-01
[21] 논문 Morphologies and droplet sizes of alkyd–acrylic hybrids with high solids content https://www.scienced[...] 2004-09-24
[22] 논문 A new class of acrylated alkyds https://doi.org/10.1[...] 2023-03-09
[23] 논문 Novel moisture-cured hyperbranched urethane alkyd resin for coating application https://doi.org/10.1[...] 2023-03-08
[24] 논문 A new approach to graft siloxanes to alkyds https://doi.org/10.1[...] 2023-03-14
[25] 논문 Synthesis of PET-based urethane-modified alkyd resins from depolymerization intermediates of post-consumer PET bottles: coating properties and thermal behaviors https://doi.org/10.1[...] 2023-03-01
[26] 논문 High performance alkyd resins synthesized from postconsumer PET bottles 2015-07-16
[27] 웹사이트 Synthesis of Waterborne alkyd resins https://www.research[...] 2017-09
[28] 특허 US Patent 5,137,965 1992
[29] 논문 Synthesis of four-component acrylic-modified water-reducible alkyd resin: investigation of dilution ratio effect on film properties and thermal behaviors https://doi.org/10.1[...] 2017-01-01
[30] 논문 Synthesis of acrylic-modified water-reducible alkyd resin: improvement of corrosion resistance in painting formulations https://doi.org/10.1[...] 2023-11-01



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