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염화 바륨

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1. 개요

염화 바륨(Barium chloride)은 바륨과 염소의 화합물로, 다양한 방법으로 제조된다. 수산화 바륨 또는 탄산 바륨과 염산의 반응, 또는 중정석(황산 바륨)을 탄소와 함께 고온에서 반응시켜 황화 바륨을 생성한 후 염산 또는 염화 칼슘과 반응시키는 방법 등이 있다. 염화 바륨은 두 가지 다형체로 결정화되며, 수용액에서 염처럼 작용하여 황산염 이온과 반응하여 황산 바륨을 생성한다. 실험실에서는 황산염의 중량 분석 시약으로 사용되며, 산업적으로는 가성 염소 공장의 소금물 정제, 열처리 염 제조, 적색 안료 제조 등에 사용된다. 염화 바륨은 독성이 강하며, 인체에 유해한 영향을 미칠 수 있다.

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염화 바륨 - [화학 물질]에 관한 문서
기본 정보
코투나이트 구조
다른 이름염화 바륨
염화 바륨산
바라이트의 뮤리에이트
중성 염화 바륨
식별 정보
화학 물질 식별자 (ChemSpiderID)23540
펍켐 (PubChem)25204
UN 번호1564
고유 성분 식별자 (UNII)0VK51DA1T2
EL5GJ3U77E (이수화물)
국제 화학 식별자 (InChI)1/Ba.2ClH/h;2*1H/q+2;;/p-2
스마일즈 (SMILES)[Ba+2].[Cl-].[Cl-]
국제 화학 식별자 키 (InChIKey)WDIHJSXYQDMJHN-NUQVWONBAL
표준 국제 화학 식별자 (StdInChI)1S/Ba.2ClH/h;2*1H/q+2;;/p-2
표준 국제 화학 식별자 키 (StdInChIKey)WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L
CAS 등록 번호10361-37-2
10326-27-9 (이수화물)
유럽 공동체 목록 번호 (EINECS)233-788-1
미국 국립 직업 안전 보건 연구소 (RTECS)CQ8750000 (무수물)
CQ8751000 (이수화물)
성질
화학식BaCl2
몰 질량208.23 g/mol (무수물)
244.26 g/mol (이수화물)
외형흰색 분말, 무색 또는 흰색 결정 (무수물), 무색의 마름모꼴 결정 (이수화물)
냄새무취
밀도3.856 g/cm³ (무수물)
3.0979 g/cm³ (이수화물)
용해도31.2 g/100 mL (0 °C)
35.8 g/100 mL (20 °C)
59.4 g/100 mL (100 °C)
다른 용매에 대한 용해도메탄올에 용해됨, 에틸 아세테이트에 불용성, 염산 및 질산에 약간 용해됨, 에탄올에 매우 약간 용해됨. 이수화물은 메탄올에 용해되고 에탄올, 아세톤 및 에틸 아세테이트에는 거의 불용성임.
녹는점962 °C (이수화물 960 °C)
끓는점1560 °C
자기 감수율−72.6·10−6 cm³/mol
구조
배위Ba(2+) 양이온:
8 (플루오라이트 다형체)
9 (코투나이트 다형체)
10 (7–10 GPa 압력에서 포스트 코투나이트 다형체)
결정 구조사방정계 (무수물), 단사정계 (이수화물)
열화학
표준 생성 엔탈피 (ΔHf)−858.56 kJ/mol
엔트로피123.9 J/(mol·K)
위험성
외부 물질 안전 보건 자료 (SDS)NIH BaCl
주요 위험독성 강함, 부식성
미국 화재 예방 협회 (NFPA) - 건강3
미국 화재 예방 협회 (NFPA) - 가연성0
미국 화재 예방 협회 (NFPA) - 반응성0
GHS 신호어위험
유해 문구 (H 문구)H301: 삼키면 유독함
H302: 삼키면 유해함
H332: 흡입하면 유해함
예방 문구 (P 문구)P261: 분진/흄/가스/미스트/증기/스프레이의 흡입을 피하시오.
P264: 취급 후에는 손을 철저히 씻으시오.
P270: 이 제품을 사용할 때에는 먹거나, 마시거나 흡연하지 마시오.
P271: 환기가 잘 되는 곳에서만 취급하시오.
P301+310: 삼켰을 시: 즉시 독성물질 센터/병원에 연락하시오.
P304+312: 흡입했을 시: 몸이 불편하면 독성물질 센터/병원에 연락하시오.
P304+340: 흡입했을 시: 신선한 공기가 있는 곳으로 옮기고 호흡하기 편안하게 하시오.
P312: 몸이 불편하면 독성물질 센터/병원에 연락하시오.
P321: 특별한 치료가 필요합니다 (안전 보건 자료를 참조하시오).
P330: 입을 헹구시오.
P405: 잠금하여 저장하시오.
P501: 내용물/용기를 승인된 폐기물 처리 시설에 따라 폐기하시오.
인화점불연성
미국 산업안전보건청 (PEL)시간 가중 평균 (TWA) 0.5 mg/m³
미국 국립 직업 안전 보건 연구소 (REL)시간 가중 평균 (TWA) 0.5 mg/m³
즉시 생명 및 건강에 위협이 되는 농도 (IDLH)50 mg/m³
치사량 (LD50)78 mg/kg (쥐, 경구)
50 mg/kg (기니피그, 경구)
최저 치사량 (LDLo)112 mg/kg (Ba 기준) (토끼, 경구)
59 mg/kg (Ba 기준) (개, 경구)
46 mg/kg (Ba 기준) (쥐, 경구)
관련 화합물
다른 음이온플루오르화 바륨
브롬화 바륨
아이오딘화 바륨
다른 양이온염화 베릴륨
염화 마그네슘
염화 칼슘
염화 스트론튬
염화 라듐
염화 납(II)

2. 제조

염화 바륨은 중정석(황산 바륨)에서 두 단계를 거쳐 제조하거나, 수산화 바륨 또는 탄산 바륨염산의 반응을 통해 제조할 수 있다.

산업적 제법과 실험실 제법에 대한 자세한 내용은 하위 문단을 참조하면 된다.

2. 1. 실험실 제법

염화 바륨은 수산화 바륨 또는 탄산 바륨염산의 반응을 통해 제조할 수 있다. 수산화 바륨염산의 반응식은 다음과 같다.[16]

:Ba(OH)2 + HCl -> 2H2O + BaCl2

수산화 바륨염화 암모늄의 반응을 통해서도 염화 바륨을 얻을 수 있다. 이 반응에서는 암모니아와 물이 함께 생성된다.[16]

공업적으로는 위더라이트(en:Witherite)를 염산 처리하거나, 중정석탄소, 염화 칼슘과 함께 가열하여 제조한다.[16] 중정석탄소와 반응시키면 황화 바륨과 일산화 탄소가 생성되는데, 이 반응에는 높은 온도가 필요하다. 그 후 황화 바륨과 염화 칼슘을 반응시키면 염화 바륨과 황화 칼슘이 생성된다. 반응식은 다음과 같다.

:BaSO4 + 4C -> BaS + 4CO

:BaS + CaCl2 -> BaCl2 + CaS

염화 바륨의 포화 수용액에서 온도에 따른 용해도 차이를 이용하여 석출시키면 이수화물을 얻을 수 있다. 이를 가열하면 수화수를 잃고 일수화물, 무수물이 된다.[17]

2. 2. 산업적 제법

산업 규모에서 염화 바륨은 중정석(황산 바륨)을 두 단계로 거쳐 제조된다.[8] 첫 번째 단계는 고온이 필요하다.

:BaSO4 + 4 C → BaS + 4 CO영어

두 번째 단계는 황화 바륨과 염화 수소 사이의 반응을 필요로 한다.

:BaS + 2 HCl → BaCl2 + H2S영어

또는 황화 바륨과 염화 칼슘 사이의 반응을 필요로 한다.

:BaS + CaCl2 → CaS + BaCl2영어

염화 수소 대신에 염소를 사용할 수 있다.[7]

3. 구조 및 성질

염화 바륨(Barium chloride영어)은 두 가지 형태(다형체)로 결정화된다. 실온에서는 사방정계 코투나이트 (PbCl2 구조)가 안정하며, 925~963°C 사이에서는 입방 플루오라이트 구조 (CaF2 구조)가 안정하다.[9] 두 다형체 모두 큰 Ba2+ 이온이 6보다 큰 배위수를 선호하는 경향을 보인다.[10] Ba2+의 배위수는 플루오라이트 구조에서 8,[11] 코투나이트 구조에서는 9이다.[12] 코투나이트 구조의 염화 바륨에 7–10 GPa의 압력을 가하면 세 번째 구조인 단사정계 후-코투나이트 상으로 변환된다. 이때 Ba2+의 배위수는 9에서 10으로 증가한다.[13]

수용액에서 염화 바륨은 단순한 염처럼 작용한다. 물에서 1:2 전해질이며, 용액은 중성 pH를 나타낸다. 염화 바륨 용액은 황산염 이온과 반응하여 흰색 고체 침전물인 황산 바륨을 생성한다.

:BaCl2 + Na2SO4 → 2 NaCl + BaSO4

이 침전 반응은 염-알칼리 공장에서 전기 분해를 위한 공급 염수의 황산염 농도를 조절하는 데 사용된다.

옥살산염도 유사한 반응을 일으킨다.

:BaCl2 + Na2C2O4 → 2 NaCl + BaC2O4

수산화 나트륨과 혼합하면 수산화 바륨이 생성되며, 이는 물에 약간 용해된다.

:BaCl2 + 2 NaOH → 2 NaCl + Ba(OH)2

BaCl2·2H2O는 실온의 공기 중에서 안정하지만 55°C 이상에서 결정수 1개를 잃어 BaCl2·H2O가 되고, 121°C 이상에서 무수물이 된다. BaCl2·H2O는 이수화물을 메탄올과 흔들어서 형성할 수 있다.

BaCl2알칼리 금속 염화물과 쉽게 공융 혼합물을 형성한다.

4. 용도

염화 바륨은 저렴하지만 실험실 및 산업 분야에서 제한적으로 사용된다.

실험실에서는 주로 황산염의 중량 분석 시약, 다른 바륨 화합물 합성의 전구체로 이용된다.[20] 산업에서는 가성 염소 공장의 소금물 용액 정제, 열처리 염, 강철 침탄 제조, 적색 안료 제조 등에 사용된다.[7] 독성으로 인해 적용 범위가 제한된다.

4. 1. 실험실

황산염의 중량 분석 시약으로 사용된다. 분석할 황산염 화합물을 물에 녹이고 염산을 첨가한다. 염화 바륨 용액을 첨가하면 존재하는 황산염이 황산 바륨으로 침전되며, 이를 무회지 여과지로 걸러낸다. 여과지를 머플로에서 태우고, 생성된 황산 바륨의 무게를 달아 황산염 화합물의 순도를 계산한다.[7] 염화 바륨은 다른 바륨 화합물을 합성하기 위한 전구체로도 이용된다.[20] 예를 들어 염화 바륨을 수산화 나트륨 등과 복분해시키면 순수한 수산화 바륨이 생성된다.[18] 또한 염화 바륨이 황산 이온과 반응하여 불용성 황산 바륨을 생성하는 반응을 이용하여 황산 이온의 정성 및 정량 분석에도 이용된다.[20] 일본 산업 규격에서도 황산염 분석에 염화 바륨을 사용한 비탁법 혹은 중량법을 채택하고 있다.[19]

4. 2. 산업

염화 바륨은 산업에서 주로 가성 염소 공장의 소금물 용액 정제, 열처리 염, 강철 침탄 제조에 사용된다.[7] 리톨 레드(Lithol red) 및 레드 레이크 C(Red Lake C)와 같은 적색 안료 제조에도 사용된다. 또한 염화 바륨은 다른 바륨 화합물, 예를 들어 수산화 나트륨 등을 이용한 복분해를 통해 순수한 수산화 바륨을 생성하는 전구체로 이용된다.[20][18]

4. 3. 분석

염화 바륨은 황산 이온의 정성 및 정량 분석에 이용된다.[20] 일본 산업 규격에서도 황산염 분석에 염화 바륨을 사용한 비탁법 혹은 중량법을 채택하고 있다.[19] 구체적인 분석 방법은 다음과 같다. 먼저 분석 대상인 황산염 화합물을 물에 녹인 후 염산을 첨가한다. 여기에 염화 바륨 용액을 넣으면 황산염이 황산 바륨으로 침전된다. 이 침전물을 무회지 여과지로 거른 후, 머플로에서 태운다. 마지막으로 생성된 황산 바륨의 무게를 재어 황산염 화합물의 순도를 계산한다.

5. 위험성

염화 바륨은 다른 수용성 바륨 염과 마찬가지로 독성이 매우 강하다.[14] 눈과 피부를 자극하여 발적과 통증을 유발한다. 신장을 손상시킨다. 사람에게 치명적인 염화 바륨의 복용량은 약 0.8g-0.9g으로 보고되었다. 급성 염화 바륨 독성의 전신적 영향으로는 복통, 설사, 메스꺼움, 구토, 심장 부정맥, 근육 마비, 사망 등이 있다. Ba|바륨영어2+ 이온은 K|칼륨영어+ 이온과 경쟁하여 근육 섬유가 전기적으로 흥분하지 못하게 하여 신체 약화와 마비를 유발한다. 황산 나트륨황산 마그네슘황산 바륨(BaSO4)을 형성하므로 잠재적인 해독제이며, 이는 물에 대한 용해도가 낮아 상대적으로 독성이 없다.

염화 바륨은 인체 발암 물질로 분류되지 않는다. 염화 바륨은 강한 독성을 지니고 있으며[20], 일본에서는 독물 및 극물 단속법 제2조의 79에 따라 '''바륨 화합물'''로서 극물로 지정되어 있다[21]

참조

[1] 서적 Chemical Recreations: A Series of Amusing and Instructive Experiments, which May be Performed with Ease, Safety, Success, and Economy ; to which is Added, the Romance of Chemistry : An Inquiry into the Fallacies of the Prevailing Theory of Chemistry : With a New Theory and a New Nomenclature https://play.google.[...] R. Griffin & Company
[2] 웹사이트 Barium Chloride - an overview | ScienceDirect Topics https://www.scienced[...]
[3] 웹사이트 Barium chloride https://pubchem.ncbi[...]
[4] 간행물 Handbook of Chemistry and Physics CRC Press
[5] 문서 PGCH|0045
[6] 문서 IDLH|7440393|Barium (soluble compounds, as Ba)
[7] 서적 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry Wiley-VCH 2007
[8] 서적 Chemistry of the Elements Butterworth-Heinemann
[9] 학술지 Lanthanum-stabilized europium-doped cubic barium chloride: An efficient x-ray phosphor AIP Publishing 2010-04-15
[10] 서적 Structural Inorganic Chemistry Oxford: Clarendon Press
[11] 학술지 Hydratstufen und Kristallstrukturen von Bariumchlorid
[12] 학술지 The Crystal Structures of Barium Chloride, Barium Bromide, and Barium Iodide
[13] 학술지 The Post-Cotunnite Phase in BaCl2, BaBr2 and BaI2 under High Pressure
[14] 간행물 The Merck Index Merck & Co.
[15] 간행물 Handbook of Chemistry and Physics CRC Press
[16] 문서 千谷 (1959)
[17] 문서 千谷 (1959)
[18] 문서 千谷 (1959)
[19] 문서 cite jis
[20] 문서 千谷 (1959)
[21] 웹사이트 毒物及び劇物指定令(昭和四十年政令第二号)第二条七十九 https://laws.e-gov.g[...] e-Gov 2019-06-19
[22] 서적 Chemical Recreations: A Series of Amusing and Instructive Experiments, which May be Performed with Ease, Safety, Success, and Economy ; to which is Added, the Romance of Chemistry : An Inquiry into the Fallacies of the Prevailing Theory of Chemistry : With a New Theory and a New Nomenclature https://play.google.[...] R. Griffin & Company
[23] 간행물 Handbook of Chemistry and Physics CRC Press
[24] 문서 PGCH|0045
[25] 문서 IDLH|7440393|Barium (soluble compounds, as Ba)



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