수산화 바륨
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1. 개요
수산화 바륨은 Ba(OH)₂ 화학식을 갖는 바륨의 수산화물이다. 산화 바륨과 물의 반응으로 생성되며, 팔수화물 형태로 결정화되고 가열 시 일수화물로 변환된다. 수산화 바륨은 강한 염기성을 띠며, 산, 이산화 탄소 등과 반응한다. 산업적으로는 다른 바륨 화합물의 전구체로 사용되며, 분석 화학에서는 약산 적정에, 유기 합성에서는 강염기로서 에스터나 니트릴의 가수 분해에 활용된다. 수산화 바륨은 부식성이 있고 독성이 있어 취급에 주의해야 하며, 대한민국에서는 극물로 지정되어 관련 법규의 규제를 받는다.
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수산화 바륨 - [화학 물질]에 관한 문서 | |
---|---|
일반 정보 | |
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화학식 | Ba(OH)₂ |
몰 질량 | 171.34 g/mol (무수물) |
외관 | 흰색 고체 |
용해도 | |
기타 용매 | 낮음 |
녹는점 | |
끓는점 | |
밀도 | |
굴절률 | |
pKb | |
자기 감수율 | |
구조 | |
배위 | 해당 없음 |
결정 구조 | 팔면체 |
열화학 | |
표준 생성 엔탈피 | −944.7 kJ·mol⁻¹ |
융해 엔탈피 | 16 kJ·mol⁻¹ |
위험성 | |
NFPA 704 | NFPA-H: 3 NFPA-F: 1 NFPA-R: 1 |
GHS 그림 문자 | [[파일:GHS05.svg|GHS05]] [[파일:GHS07.svg|GHS07]] |
GHS 신호어 | 위험 |
인화점 | 불연성 |
LD50 | 308 mg/kg (쥐, 경구) |
외부 MSDS | Fisher Scientific |
관련 화합물 | |
기타 음이온 | 산화 바륨 과산화 바륨 |
기타 양이온 | 수산화 칼슘 수산화 스트론튬 |
2. 준비 및 구조
산화 바륨(BaO)을 물과 반응시켜 수산화 바륨을 제조할 수 있다.
수산화 바륨은 800℃로 가열하면 산화 바륨으로 분해된다.[17] 이산화 탄소와 반응하면 탄산 바륨을 생성한다. 수용액은 강한 염기성을 띠며 산과 중화 반응을 일으킨다. 예를 들어 황산 및 인산과 반응하여 각각 황산 바륨과 인산 바륨을 형성한다. 황화 수소와의 반응은 황화 바륨을 생성한다. 수산화 바륨 수용액을 다른 금속 염의 용액과 혼합하면, 이중 치환 반응으로 인해 불용성이거나 덜 용해되는 바륨 염이 침전될 수 있다.[17]
산업에서 수산화 바륨은 다른 바륨 화합물을 만드는데 사용되는 물질이다. 일수화물은 다양한 제품에서 황산염을 빼내거나 없애는데 쓰인다.[35] 이는 황산 바륨이 잘 녹지 않는 성질을 이용한 것이다. 이러한 산업적 이용은 실험실에서도 사용된다.
:BaO + 9 H2O → Ba(OH)2·8H2O
일반적으로 팔수화물 형태로 결정화되며, 공기 중에서 가열하면 일수화물로 변환된다. 진공 상태에서 100 °C로 가열하면 이 일수화물은 BaO와 물을 생성한다.[34] 일수화물은 층상 구조를 띤다. Ba2+ 중심은 사각 반각기둥 기하 구조를 취한다. 각 Ba2+ 중심은 두 개의 물 리간드와 여섯 개의 수산화물 리간드에 의해 결합되며, 이는 각각 인접한 Ba2+ 중심 부위에 이중 및 삼중으로 연결된다.[4] 팔수화물에서 개별 Ba2+ 중심은 다시 8배위를 하지만, 리간드는 공유하지 않는다.[5]
산화 바륨(BaO)을 물에 용해시켜 수산화 바륨을 생성한다. 재결정하면 팔수화물이 얻어지고, 이를 공기 중에서 가열하면 일수화물이 된다. 감압 하에서 100℃로 가열하면 무수물이 얻어진다.[22]
단, 이 수화 반응은 생석회의 소화보다 격렬하여 위험을 동반한다.
:
3. 화학적 성질
수산화 바륨과 암모늄 염의 반응은 강한 흡열 반응이다. 수산화 바륨 팔수화물과 염화 암모늄[18][19] 또는[20] 티오시안산 암모늄[20][21]의 반응은 물을 얼릴 수 있을 정도로 충분히 차가운 온도를 생성하며, 생성된 혼합물을 용해할 수 있을 정도의 충분한 물을 생성하기 때문에 교실 화학 시연에 종종 사용된다.
수산화 바륨은 수산화 칼슘보다 탈수에 안정하며, 무수물은 408℃에서 용융되지만, 추가 가열 시 탈수가 시작되어 998℃에서 수증기의 해리압이 1기압에 도달한다.
: Ba(OH)₂ → BaO + H₂O
무수물의 물에 대한 용해열은 상당히 발열적이다.[23]
: Ba(OH)₂(s) ⇌ Ba²⁺(aq) + 2OH⁻(aq), ΔH° = -52.93 kJ mol⁻¹
그러나 78℃ 이하에서 수용액으로부터 석출되는 고체는 팔수화물이며, 팔수화물의 용해열은 현저하게 흡열적이므로, 용해도는 온도가 상승함에 따라 크게 증가한다.
: Ba(OH)₂ · 8H₂O(s) ⇌ Ba²⁺(aq) + 2OH⁻(aq) + 8H₂O(l), ΔH° = 57.93 kJ mol⁻¹
0.05 mol/dm³(0.1 N) 수용액의 전리도는 약 0.8이며 강염기로 분류된다. 수산화 칼슘보다 용해도가 높고 염기로서의 작용도 강하다. 수산화 바륨을 산으로 중화한 바륨염 수용액의 가수분해는 거의 무시할 수 있다. 수화 바륨 이온의 산 해리 상수 (pKa)는 다음과 같다.
: Ba²⁺(aq) + H₂O(l) ⇌ H⁺(aq) + BaOH⁺(aq), pKa = 13.4
따라서 수산화 바륨의 2단계 염기 해리 상수는 다음과 같다.
: BaOH⁺(aq) ⇌ Ba²⁺(aq) + OH⁻(aq), pKb₂ = 0.6
4. 이용
4. 1. 분석화학에서의 이용
수산화 바륨은 분석화학에서 약산, 특히 유기산의 적정에 사용된다. 수산화 바륨 수용액은 맑으면 탄산 바륨이 물에 녹지 않아 수산화 나트륨이나 수산화 칼륨과 달리 탄산염이 없는 것으로 보장된다. 이를 통해 페놀프탈레인이나 티몰프탈레인과 같은 지시약을 사용해도, 염기성이 훨씬 약한 탄산염 이온 때문에 생기는 적정 오류의 위험이 없다.[36]
4. 2. 유기 합성에서의 이용
수산화 바륨은 유기 합성에서 강염기로 사용되며, 에스터[37][8][25] 및 니트릴[38][39][40][9][10][11][26][27][28]의 가수 분해 반응과 알돌 축합 반응을 촉진시킨다.
다이메틸 헨데칸디오에이트(dimethyl hendecanedioate)에서 두 개의 에스터 그룹 중 하나만을 선택적으로 가수 분해하는 데 사용되기도 한다.[12][29]
또한 아미노산의 탈카복실화 반응에 사용되어 탄산 바륨을 생성한다.[13]
그 외에도 사이클로펜타논,[14][30] 다이아세톤 알코올,[15][31] D-굴론산 γ-락톤[16][32] 합성에 이용된다.
5. 안전성
수산화 바륨은 다른 강염기 및 수용성 바륨 화합물과 마찬가지로 위험하다. 부식성이 있으며 독성이 있어 피부에 자극을 주거나 화상을 일으킬 수 있고, 눈에 손상을 줄 수 있다.[1]
6. 한국의 법규
대한민국에서는 독물 및 극물 취급 규제법 및 독물 및 극물 지정령에 의해 '''바륨 화합물'''이 극물로 지정되어 있다.[1] 그 외에도 소방법, 노동 안전 위생법, 대기 오염 방지법, 선박 안전법, 항공법, PRTR법에 관련 규정이 있다.[1]
참조
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