하이포아인산

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1. 개요

하이포아인산(H₃PO₂)은 인의 옥소산으로, 1816년 프랑스 화학자 피에르 루이 뒬롱에 의해 처음 제조되었다. 산업적으로는 백린을 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물과 반응시켜 하이포아인산염 수용액을 만들고, 이를 강한 비산화성 산으로 처리하여 얻는다. 하이포아인산은 일반적으로 50% 수용액으로 공급되며, 가열 시 아인산과 포스핀으로 불균등화 반응을 일으킨다. 이 분자는 차우토머리즘을 나타내며, 저온에서 물과 반응하여 아인산과 수소 기체를 생성하고, 고온에서는 불균등화 반응을 통해 아인산과 포스핀을 생성한다. 하이포아인산은 환원제 및 산소 제거제로 사용되며, 미국에서는 메스암페타민 제조에 사용될 수 있어 규제 대상이며, 무전해 니켈 도금에 널리 사용된다.

하이포아인산 - [화학 물질]에 관한 문서
일반 정보

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하이포아인산의 골격 모델

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하이포아인산의 공-막대 모델
IUPAC 이름포스핀산
다른 이름하이드록시(옥소)-λ5-포스판
하이드록시-λ5-포스파논
옥소-λ5-포스파놀
옥소-λ5-포스핀산
포스폰산 (마이너 호변 이성질체)
식별
표준 InChI1S/H3O2P/c1-3-2/h3H2,(H,1,2)
표준 InChI 키ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N
CAS 등록번호6303-21-5
UNII8B1RL9B4ZJ
PubChem CID3085127 (2H3)
ChemSpider ID10449263
10459437 (17O2)
2342086 (2H3)
UN 번호UN 3264
ChEBI29031
SMILESO[PH2]=O
ChEMBL2105054
KEGGD02334
InChI1/H3O2P/c1-3-2/h3H2,(H,1,2)
InChIKeyACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYAQ
속성
화학식H3PO2
외형무색의 조해성 결정 또는 유성 액체
몰 질량66.00 g/mol
밀도1.493 g/cm3
1.22 g/cm3 (50 wt% 수용액)
용해도혼화성
다른 용매에 대한 용해도에탄올, 다이에틸 에터에 매우 잘 녹음
녹는점26.5 °C
끓는점130 °C (분해)
짝염기포스핀산염
pKa1.2
구조
분자 모양유사 사면체
위험성
SDSJT Baker
인화점불연성
관련 화합물
관련 인 옥소산아인산
인산
다른 화합물하이포아인산 나트륨
하이포아인산 바륨
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2. 제법 및 가용성

하이포아인산은 1816년 프랑스의 화학자 피에르 루이 뒬롱에 의해 처음 제조되었다.

2.1. 산업적 제조

하이포아인산은 2단계 공정을 통해 산업적으로 제조된다. 먼저, 백린알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물과 반응시켜 하이포아인산염 수용액을 생성한다.

:P4 + 4 OH + 4 H2O → 4 H2PO2 + 2 H2

이 단계에서 생성된 아인산염칼슘염으로 처리하여 선택적으로 침전시킬 수 있다. 그런 다음 정제된 물질을 강한 비산화성 산(주로 황산)으로 처리하여 유리된 하이포아인산을 생성한다.

:H2PO2 + H+ → H3PO2

하이포아인산은 일반적으로 50% 수용액으로 공급된다. 무수산은 하이포아인산이 아인산인산으로 산화될 준비가 되어 있고 또한 아인산과 포스핀으로 불균등화되기 때문에 단순히 물을 증발시켜서는 얻을 수 없다.

2.2. 무수 하이포아인산

하이포아인산은 일반적으로 50% 수용액으로 공급된다. 무수 하이포아인산은 아인산인산으로 산화되거나 아인산과 포스핀으로 불균등화되기 때문에 단순히 물을 증발시켜서는 얻을 수 없다. 순수한 무수 하이포아인산은 다이에틸 에터로 수용액을 연속 추출하여 얻을 수 있다.

3. 특성

하이포아인산은 차우토머리즘을 나타내며 P(═O)H에서 P–OH로의 변화는 아인산과 유사하며, P(═O) 형태가 강력하게 선호된다.

하이포아인산의 토토머리즘
하이포아인산의 토토머리즘
가열 시 불균등화되어 포스핀인산을 생성한다.

3.1. 반응

하이포아인산은 보통 50% 수용액으로 공급되며, 저온(약 90°C)에서 물과 반응하여 아인산과 수소 기체를 생성한다.

: H3PO2 + H2O → H3PO3 + H2

110°C 이상으로 가열하면 하이포아인산이 불균등화 반응을 거쳐 아인산과 포스핀을 생성한다.

: 3 H3PO2 → 2 H3PO3 + PH3

이 분자는 차우토머리즘을 나타내며 P(═O)H에서 P–OH로의 변화는 아인산과 유사하며, P(═O) 형태가 강력하게 선호된다.

하이포아인산의 차우토머리즘
하이포아인산의 차우토머리즘

4. 반응

하이포아인산은 산화 크롬(III)을 산화 크롬(II)로 환원시킬 수 있다.

:H3PO2 + 2 Cr2O3 → 4 CrO + H3PO4

유기화학에서 하이포아인산(H3PO2)은 아레네다이아조늄염을 환원시켜 아민 치환기를 제거하는 데 사용될 수 있다. 하이포아인산의 농축 용액에서 다이아조화될 때 아민 치환기는 아렌으로부터 제거될 수 있다.

하이포아인산은 약한 환원제 및 산소 제거제로 기능하기 때문에 피셔 에스터화 반응에서 첨가제로 사용되기도 하며, 착색된 불순물의 형성을 방지한다.

하이포아인산은 포스핀산 유도체를 제조하는 데 사용된다.

4.1. 무기물과의 반응

하이포아인산은 산화 크롬(III)을 산화 크롬(II)로 환원시킬 수 있다.

:H3PO2 + 2 Cr2O3 → 4 CrO + H3PO4

4.2. 무기 유도체

대부분의 금속-하이포아인산염 착물은 하이포아인산염이 금속 양이온을 다시 벌크 금속으로 환원시키는 경향이 있기 때문에 불안정하다. 몇몇 예외적인 금속 착물이 알려져 있으며, 그중 하나는 니켈 염 [Ni(H2O)6](H2PO2)2이다.

4.3. 유기물과의 반응

유기화학에서 하이포아인산(H3PO2)은 아레네다이아조늄염을 환원시켜 아민 치환기를 제거하는 데 사용될 수 있다. 하이포아인산의 농축 용액에서 다이아조화될 때 아민 치환기는 아렌으로부터 제거될 수 있다.

하이포아인산은 약한 환원제 및 산소 제거제로 기능하기 때문에 피셔 에스터화 반응에서 첨가제로 사용되기도 하며, 착색된 불순물의 형성을 방지한다.

하이포아인산은 포스핀산 유도체를 제조하는 데 사용된다.

5. 규제 현황

하이포아인산은 요오드를 환원시켜 아이오도산을 생성하며, 에페드린 또는 슈도에페드린메스암페타민으로 환원시키는 데 효과적인 시약이다. 미국 마약 단속국(DEA)은 2001년 11월 16일부터 하이포아인산(및 그 염)을 List I 전구체 화학 물질로 지정했다. 이에 따라 미국에서 하이포아인산 또는 그 염을 취급하는 자는 마약류 관리법 및 21 CFR §§ 1309 및 1310에 따른 규제 통제를 받는다.

5.1. 미국

하이포아인산은 아이오딘을 환원시켜 아이오딘화 수소산을 생성하는데, 이는 에페드린 또는 슈도에페드린메스암페타민으로 환원시키는 데 효과적인 시약이다. 미국 마약단속국(DEA)은 2001년 11월 16일부터 하이포아인산 및 그 염을 목록 I 전구체 화학물질로 지정했다. 따라서 미국에서 하이포아인산 또는 그 염류 취급자는 규제물질법 및 21 CFR §§ 1309 및 1310에 따라 등록, 기록 보관, 보고, 수입/수출 요건을 비롯한 엄격한 규제 통제를 받는다.

6. 적용

하이포아인산 및 그 염은 금속염을 환원시켜 벌크 금속을 석출시키는 데 사용된다. 다양한 전이 금속 이온(Co, Cu, Ag, Mn, Pt의 이온)에 효과적이지만, 니켈을 환원시키는 데 가장 일반적으로 사용된다. 이것은 무전해 니켈 도금의 기반이 되며, 이 용도로는 주로 하이포아인산 나트륨 염이 사용된다.