싸이오페놀

3. 특성 및 반응

싸이오페놀은 p''K''_a 값(싸이오페놀 6.62, 페놀 9.95)에서 알 수 있듯이 페놀보다 산성도가 상당히 높다. 황화 수소(H₂S)와 물(H₂O), 싸이올과 알코올의 관계에서도 유사한 패턴을 보인다. 싸이오페놀(PhSH)은 수산화 나트륨(NaOH) 또는 나트륨 금속과 같은 강염기로 처리하면 싸이오페놀산 나트륨(PhSNa)이 생성된다.

싸이오페놀은 친핵성이 높아 알킬화 반응이 쉽게 일어난다.^[35] 염기 존재 하에서 아이오딘화 메틸과 반응시키면 싸이오아니솔(메틸 페닐 설파이드, C₆H₅SCH₃)가 생성된다. 이 반응은 상당히 비가역적이다. 또한 싸이오페놀은 마이클 첨가를 통해 α,β-불포화 카보닐에도 첨가될 수 있다.^[12]

싸이오페놀은 염기가 존재할 때 더 빠르게 산화되어 다이페닐 다이설파이드를 생성한다.^[1]

: 4 C₆H₅SH + O₂ → 2 C₆H₅S-SC₆H₅ + 2 H₂O

생성된 다이설파이드는 수소화붕소 나트륨으로 환원시킨 후 산성화하면 다시 싸이오페놀로 되돌릴 수 있다.^[1] 이 산화-환원 반응은 싸이오페놀을 수소 원자 공급원으로 사용하는 데 활용된다.^[1]

싸이오페놀과 염소(Cl₂)를 반응시키면 흑적색 액체인 염화 페닐설페닐(끓는점 41–42 °C, 1.5 mmHg)을 얻을 수 있다.^[36][13][22]

금속 양이온은 싸이오페놀산 염을 형성하며, 그중 일부는 중합체 형태를 띤다. 염화 구리(I)와 싸이오페놀을 반응시키면 중합체인 싸이오페놀산 구리(C₆H₅SCu)가 생성된다.^[37][14][23]

3. 1. 산성도

3. 2. 알킬화

3. 3. 산화

3. 4. 염소화

3. 5. 금속과의 배위

4. 활용

싸이오페놀은 설폰아마이드를 비롯한 의약품 생산의 중간체로 사용된다. 항진균제인 부토코나졸, 머큐로크롬 등은 싸이오페놀 유도체이다.^[32][9]

5. 안전성

싸이오페놀은 독성이 강하다.^[38][15] 산과 열에 의해 분해되어 SO_x을 생성할 수 있다. 대한민국에서는 독물 및 극물 취급 규제법에 의해 독물로 지정되어 있다. 미국 국립 직업안전보건 연구원은 싸이오페놀의 권고 노출 기준을 최고 0.1 ppm (0.5mg/m3)으로 설정했으며, 노출 시간은 15분을 넘지 않아야 한다고 권고하고 있다.

참조

_[1] 서적 Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book) The Royal Society of Chemistry
_[2] 서적 Acids and Bases: Solvent Effects on Acid-base Strength Oxford UP
_[3] 논문 Thiol acidities and thiolate ion reactivities toward butyl chloride in dimethyl sulfoxide solution. The question of curvature in Broensted plots 1982
_[4] 간행물
_[5] OrgSynth Thiophenol
_[6] OrgSynth Thiophenols from Phenols: 2-Naphthalenethiol
_[7] 간행물
_[8] OrgSynth "''m''-Thiocresol"
_[9] 논문 One-pot synthesis of thiophenols 2012
_[10] 특허 Mono- and Polyalkyl Mono- and Polynuclear Mercaptans
_[11] 논문 General and Efficient Approach to Aryl Thiols: CuI-Catalyzed Coupling of Aryl Iodides with Sulfur and Subsequent Reduction 2009
_[12] 백과사전 Thiophenol John Wiley & Sons
_[13] OrgSynth (Phenylthio)nitromethane
_[14] OrgSynth Secondary and Tertiary Alkyl Ketones from Carboxylic Acid Chlorides and Lithium Phenylthio(alkyl)cuprate Reagents: tert-Butyl Phenyl Ketone
_[15] 웹사이트 CDC - NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards https://www.cdc.gov/[...]
_[16] 서적 Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book) The Royal Society of Chemistry
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_[18] 논문 Thiol acidities and thiolate ion reactivities toward butyl chloride in dimethyl sulfoxide solution. The question of curvature in Broensted plots 1982
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_[20] 간행물 Thiophenol
_[21] 간행물 thiophenol J. Wiley & Sons, New York
_[22] 간행물 (Phenylthio)nitromethane
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