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페리시안화 칼륨

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1. 개요

페리시안화 칼륨은 염소를 페로시안화 칼륨 용액에 통과시켜 제조하는 화합물이다. 고체 상태에서는 복잡한 중합체 구조를 가지며, 물에 용해될 때 K+---NCFe 결합이 끊어진다. 수용액에서 시안화물 이온은 안정적이지만, 빛에 의해 일부 배위자가 해리되어 미량의 시안화물 이온을 생성할 수 있다.

강철과 철의 경화, 전기도금, 염색, 실험실 시약, 유기 화학의 산화제 등으로 사용되며, 사진 제작, 특히 청사진 제작 및 톤 조절 과정에 널리 활용된다. 또한 분석 화학 및 생화학 분야에서 페록실 지시약 용액의 구성 성분으로 사용되며, 철 이온 검출, 바이오센서, 혈당 측정기 등에도 활용된다. 페리시안화 칼륨은 자체로는 독성이 낮지만, 강산성 조건에서는 독성 사이안화 수소 기체를 생성할 수 있다.

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페리시안화 칼륨 - [화학 물질]에 관한 문서
일반 정보
페리시안화 칼륨
페리시안화 칼륨
페리시안화 칼륨 구조
페리시안화 칼륨 구조
페리시안화 칼륨 결정
페리시안화 칼륨 결정
IUPAC 이름헥사시아노페레이트(III)산 칼륨
다른 이름적혈염
프러시안 레드
페리시안화 칼륨
식별 정보
CAS 등록 번호13746-66-2
UNIIU4MAF9C813
PubChem26250
RTECSLJ8225000
EC 번호237-323-3
ChEBI30060
Gmelin21683
InChI1S/6CN.Fe.3K/c6*1-2;;;;/q6*-1;+3;3*+1
SMILES[K+].[K+].N#C[Fe-3](C#N)(C#N)(C#N)(C#N)C#N.[K+]
ChemSpider ID24458
InChIKeyBYGOPQKDHGXNCD-UHFFFAOYAG
표준 InChI1S/6CN.Fe.3K/c6*1-2;;;;/q6*-1;+3;3*+1
표준 InChIKeyBYGOPQKDHGXNCD-UHFFFAOYSA-N
속성
화학식K3[Fe(CN)6]
몰 질량329.24 g/mol
외형짙은 붉은색 결정, 때로는 작은 알갱이, 주황색에서 짙은 붉은색 분말
밀도1.89 g/cm3, 고체
용해도330 g/L ("찬물")
464 g/L (20 °C)
775 g/L ("뜨거운 물")
다른 용매 용해도알코올에 약간 용해됨
산에 용해됨
물에 용해됨
녹는점300 °C
끓는점분해됨
자기 감수율+2290.0·10−6 cm3/mol
구조
배위Fe에서 팔면체
결정 구조단사정계
위험성
신호어경고
인화점불연성
LD502970 mg/kg (마우스, 경구)
NFPA 704건강: 1
화재: 0
반응성: 0
관련 화합물
다른 음이온페로시안화 칼륨
다른 양이온프러시안 블루

2. 제조

페리시안화 칼륨은 염소 기체를 페로시안화 칼륨 용액에 통과시켜 제조한다. 이 반응을 통해 페리시안화 칼륨이 용액에서 분리된다.[1]

화학 반응식은 다음과 같다.

:2 K4[Fe(CN)6] + Cl2 → 2 K3[Fe(CN)6] + 2 KCl[1]

3. 구조

다른 금속 시안화물과 마찬가지로, 고체 페리시안화 칼륨은 복잡한 중합체 구조를 갖는다. 중합체는 리간드의 CN에 결합된 K+ 이온과 가교 결합된 팔면체 [Fe(CN)6]3− 중심부로 구성된다.[5] 고체가 물에 용해될 때 K+---NCFe 결합이 끊어진다.

4. 성질

[Fe(CN)6]3−(페리시안화물 이온)은 수용액에서 CN(시안화물 이온) 리간드(ligand)가 안정적으로 배위되어 있어 무기 시안화물과 같은 독성을 나타내지 않는다. 그러나 빛(주로 자외선)에 의해 배위자 일부가 해리되어 미량의 시안화물 이온을 생성할 수 있다.[22] 이는 철(III) 이온이 빛에 의해 철(II) 이온으로 환원되기 때문이다. 동물 플랑크톤을 비롯한 수생 생물은 시안 독성에 민감하므로 주의해야 한다. (예: 물벼룩의 48시간 EC50은 0.029mg/L) 알칼리성 조건에서 페리시안화 칼륨, 과산화 수소, 루미놀 등의 고리형 프탈라진을 가진 화합물이 공존하면 발광한다.

5. 응용

페리시안화 칼륨은 강철의 경화, 전기도금, 모직물 염색, 실험실 시약으로 사용되며, 유기화학에서는 약한 산화제로도 쓰인다.[1]

5. 1. 사진

이 화합물은 청사진 제작과 사진술 (청사진 공정)에서 널리 사용된다.[6] 여러 사진 인화 톤 조절 과정에서 페리시안화 칼륨을 표백제로 사용한다. 필름이나 인쇄물의 밀도를 줄이기 위해 10g/L 농도로 묽게 사용하기도 한다.

페리시안화 칼륨은 산화제로 사용되어, 사진 현상 과정에서 컬러 네거티브와 포지티브에서 을 제거하는데, 이 과정을 표백이라고 한다. 페리시안화 칼륨 표백제는 환경 친화적이지 않고 수명이 짧으며, 고농도 및 대량의 산과 혼합될 경우 청산가스를 방출할 수 있다. 1972년 코닥 C-41 공정이 도입된 이후로 EDTA를 사용한 표백제가 컬러 현상에 사용되고 있다. 컬러 석판 인쇄에서 페리시안화 칼륨은 점의 수를 줄이지 않고 크기를 줄이는 데 사용되며, 이는 점 식각이라고 불리는 일종의 수동 컬러 보정 방법이다.

페리시안화 칼륨은 티오황산나트륨(하이포)과 함께 흑백 사진에 사용되어 네거티브 또는 젤라틴 실버 인화의 농도를 줄이는 데 사용되며, 이 혼합물은 Farmer's reducer로 알려져 있다.[6] 이는 네거티브의 과다 노출로 인한 문제를 상쇄하거나 인화의 하이라이트를 밝게 하는 데 도움이 될 수 있다.

빛에 영향을 받는 성질을 활용하여 사진 제작에 예로부터 이용되어 왔다. 또한, 산화제로서의 성질은 철이나 구리에 의한 조색 시에 사용된다.

페리시안화 칼륨의 산화력을 이용하면 금속 은을 은 이온으로 산화시킬 수 있다. 이를 이용하여, 브롬화 칼륨 등 적당한 할로겐화 이온을 포함하는 페리시안화 칼륨 수용액(농도는 20g/L 정도)에 현상된 흑백 필름 또는 인화지를 담그면 은상이 옅어진다. 산화된 은은 그대로 브롬화은으로 도포된 유제층의 젤라틴 속에 석출된다. 페리시안화 칼륨은 이러한 "재할로겐화" 감력제 또는 표백제로 사용하기 쉽고, 옛날부터 흑백 처리에 사용되고 있다.

티오황산나트륨(하이포)과의 혼합물은 "파머 감력액(Farmar's reducer)"으로 알려져 있다. 이 혼합물은 인화나 네거의 농도를 줄이는 데 이용된다. 이 경우, 산화된 은은 티오황산과의 착체로 수용액 중에 용출되지만, 이로 인한 탈은은 불충분하며, 파머 감력액 사용 후에는 재정착을 하는 것이 안전하다. 또한, 티오황산염은 환원제이며, 페리시안화 칼륨과 섞으면 전자가 분해되어 사용액을 보존할 수 없다. 또한, 감력 작용도, 페리시안화 칼륨과 브롬화 칼륨의 혼합액을 사용하는 경우에 비해 약해져, 불필요한 처리 시간을 필요로 한다. 이 때문에, 특별한 사정이 없는 경우에는, 페리시안화 칼륨과 브롬화 칼륨액을 사용하여 감력 또는 표백 처리를 하고, 그 후 통상적인 재정착 처리를 하는 것이 합리적이다.

파머 감력액처럼, 재할로겐화 타입의 산화제는, 흑백의 반전 사진(리버설상) 작성의 중간 단계에서의 표백제로는 사용되지 않지만, 컬러 처리에서는, 옛날에는 네거, 리버설 처리 모두에서 이용되었다. 그러나, 상기한 것과 같은 강한 환경 독성으로 인해, 70년대에 대체 물질로 전환되었다.

도트 에칭이라고 불리는 과정에서 음영 부분에서 은을 제거하는 산화제로 사용된다. 컬러 사진의 작성에 있어서는, 도트의 수를 줄이지 않고 도트의 직경을 작게 하여, 색 보정을 하는 데 사용된다. 청사진(青写真)에 사용되는 청사진의 현상액으로 사용되는 청지백선법(청색 바탕에 흰색 선의 음화: 네거티브)에 사용된다.

5. 2. 유기 합성

이 화합물은 유기화학에서 약한 산화제로 사용된다.[7][8] 샤플레스 비대칭 이중 수산화 반응에서 촉매 재생을 위한 산화제이다.[9][10]

5. 3. 분석 화학 및 생화학

페리시안화 칼륨은 페록실 지시약 용액에 존재하는 두 가지 화합물 중 하나이며 (페놀프탈레인과 함께) Fe2+ 이온이 존재할 때 파란색(프러시안 블루)으로 변하며, 녹을 유발하는 금속 산화를 감지하는 데 사용할 수 있다.[11] 프러시안 블루의 매우 강렬한 색상 때문에 색도계를 사용하여 Fe2+ 이온의 몰수를 계산할 수 있다.

생리학 실험에서 페리시안화 칼륨은 용액의 산화 환원 전위를 증가시키는 수단을 제공한다(E°' ~ pH 7에서 436 mV). 따라서 분리된 미토콘드리아에서 환원된 사이토크롬 c(E°' ~ pH 7에서 247 mV)를 산화시킬 수 있다. 디티오나이트나트륨은 일반적으로 이러한 실험에서 환원 화학 물질로 사용된다(E°' ~ pH 7에서 −420 mV).

페리시안화 칼륨은 시료(추출물, 화학 화합물 등)의 철 환원력 전위를 결정하는 데 사용된다.[11] 이러한 측정을 사용하여 시료의 항산화제 특성을 결정한다.

페리시안화 칼륨은 바이오센서의 구성 요소로, 효소의 자연적인 전자 전달 물질인 산소를 대체하는 전자 전달 제제이며, 포도당 산화 효소와 같은 효소가 사용된다. 이는 당뇨병 환자가 사용하는 시판 혈액 포도당 측정기의 성분이다.

5. 4. 기타

이 화합물은 철강의 침탄법 및 경화, 전기도금, 모직물 염색, 실험실 시약으로 사용되며, 유기 화학에서 약한 산화제로 사용된다.[1] 수산화 칼륨(또는 수산화 나트륨)과 물을 혼합하여 무라카미 에천트를 제조하는 데 사용되며,[1] 금속학자들이 초경 합금에서 결합제와 탄화물 상 사이의 대비를 제공하기 위해 사용한다.[1] 철강의 열처리, 도금, 양모의 염색 등에도 사용된다.[1]

6. 프러시안 블루

프러시안 블루는 청사진 인쇄에 사용되는 짙은 청색 안료로, K3[Fe(CN)6]와 철(II) 이온(Fe2+)의 반응, 그리고 K4[Fe(CN)6]와 철염의 반응에 의해 생성된다.[12]

조직학에서 페리시안화 칼륨은 생물학적 조직에서 철(II) 이온을 검출하는 데 사용된다. 페리시안화 칼륨은 산성 용액에서 철(II) 이온과 반응하여 불용성 청색 안료를 생성하며, 이는 일반적으로 턴불 블루 또는 프러시안 블루라고 한다. 철(III) 이온(Fe3+)을 검출하기 위해서는 펄스 프러시안 블루 염색법에서 대신 ''페로시안화'' 칼륨을 사용한다.[13] 턴불 블루 반응과 프러시안 블루 반응에서 생성되는 화합물은 동일하다.[14][15]

7. 안전성

페리시안화 칼륨 자체는 독성이 낮지만, 눈과 피부에 경미한 자극을 줄 수 있다. 강산성 조건에서는 다음과 같은 반응식에 따라 독성이 강한 사이안화 수소 기체가 발생한다.[22][16]

:6 H+ + [Fe(CN)6]3− → 6 HCN + Fe3+

예를 들어, 가열 하에 희석된 황산과 반응하여 황산 칼륨, 황산 철(III) 및 사이안화 수소를 생성한다.

:2 K3 [Fe(CN)6] + 6 H2SO4 → 3 K2 SO4 + Fe2 (SO4)3 + 12 HCN

진한 황산에서는 위 반응 대신 개미산으로의 가수 분해와 일산화 탄소로의 탈수 반응이 일어난다.[17]

:2 K3 Fe(CN)6 + 12 H2 SO4 + 12 H2O → 3 K2SO4 + 6 (NH4)2 SO4 + Fe2 (SO4)3 + 12 CO

참조

[1] 백과사전 Potassium Ferricyanide https://hal.archives[...] J. Wiley & Sons
[2] 서적 The Chemistry of Cyano Complexes of the Transition Metals Academic Press
[3] 저널 Ueber ein besonderes Cyaneisenkalium, and über eine neue Reihe von blausauren Eisensalzen https://babel.hathit[...] 1822
[4] 서적 The Development of Modern Chemistry Dover Publications 1984
[5] 저널 The crystallography and paramagnetic anisotropy of potassium ferricyanide
[6] 백과사전 Farmer's Reducer https://books.google[...] Focal Press
[7] 저널 1-Methyl-2-Pyridone
[8] 저널 Syntheses of Substituted 2-Cyano-benzothiazoles
[9] 저널 Synthesis of (+)-(1S,2R)- and (−)-(1R,2S)-trans-2-Phenylcyclohexanol via Sharpless Asymmetric Dihydroxylation (AD)
[10] 저널 3-[(1S)-1,2-Dihydroxyethyl]-1,5-Dihydro-3H-2,4-Benzodioxepine
[11] 간행물 Antioxidant Small Phenolic Ingredients in Inonotus obliquus (persoon) Pilat (Chaga)
[12] 서적 Progress in Inorganic Chemistry
[13] 서적 Histotechnology: A Self-Instructional Text American Society of Clinical Pathologists
[14] 저널 Comparative Studies on Prussian Blue or Diaquatetraamine-Cobalt(III) Promoted Hydrolysis of 4-Nitrophenylphosphate in Microemulsions http://www.mdpi.org/[...]
[15] 저널 Electrons at Work in Prussian Blue Analogues http://www.electroch[...]
[16] 웹사이트 MSDS for potassium ferricyanide http://www.labchem.c[...]
[17] 웹사이트 The hydrolysis of potassium ferricyanide and potassium cobalticyanide by sulfuric acid https://pubs.rsc.org[...]
[18] 백과사전 Potassium Ferricyanide https://hal.archives[...] J. Wiley & Sons
[19] 서적 The Chemistry of Cyano Complexes of the Transition Metals Academic Press
[20] 저널 Ueber ein besonderes Cyaneisenkalium, and über eine neue Reihe von blausauren Eisensalzen https://babel.hathit[...] 1822
[21] 서적 The Development of Modern Chemistry Dover Publications 1984
[22] 웹인용 MSDS for potassium ferricyanide http://www.labchem.c[...] 2022-10-05



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