초산화 칼륨
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1. 개요
초산화 칼륨(KO₂)은 황색 고체로, 입방정계 결정 구조를 가지며 초과산화물 이온(O₂⁻)의 짝짓지 않은 전자 때문에 상자성을 띤다. 물과 반응하여 수산화 칼륨(KOH), 산소(O₂), 과산화 수소(H₂O₂)를 생성하며, 이산화 탄소(CO₂)와 반응하여 산소를 방출하고 탄산 칼륨(K₂CO₃) 또는 탄산 수소 칼륨(KHCO₃)을 생성한다. 이러한 특성으로 인해 소유스 우주선, 잠수함, 잠수복 등에서 산소 공급원으로 사용되며, 공업용 산화제, 이산화 탄소 제거 및 제습에도 활용된다. 하지만, 물, 산, 유기물 등과 결합 시 폭발 반응을 일으킬 수 있는 위험성이 있다.
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- 초산화물 - 초과산화물
초과산화물은 분자 산소에 전자가 추가되어 생성된 음이온(O2-)으로, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속과 염을 형성하며, 화학적 산소 발생기나 소방관 산소통에 사용되거나 생체 내에서 활성 산소종으로 작용하지만 초과산화물 불균등화 효소에 의해 조절된다. - 초산화물 - 초과산화 리튬
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초산화 칼륨 - [화학 물질]에 관한 문서 | |
---|---|
일반 정보 | |
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IUPAC 이름 | 초산화 칼륨 |
식별 | |
CAS 등록번호 | 12030-88-5 |
ChemSpider ID | 8329498 |
PubChem CID | 61541 |
RTECS 번호 | TT6053000 |
UN 번호 | 2466 |
EC 번호 | 234-746-5 |
InChI | 1/2K.O2/c;;1-2/q2*+1;-2 |
InChIKey | XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYAV |
표준 InChI | 1S/2K.O2/c;;1-2/q2*+1;-2 |
표준 InChIKey | XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N |
SMILES | [K+].[O-]=O |
속성 | |
화학식 | KO2 |
몰 질량 | 71.0971 g/mol |
외형 | 노란색 고체 |
밀도 | 2.14 g/cm3, 고체 |
용해도 | 가수분해됨 |
녹는점 | 560 °C (분해) |
자기 감수율 | +3230·10−6 cm3/mol |
구조 | |
결정 구조 | 체심 정방정계 |
열화학 | |
표준 생성 엔탈피 | −283 kJ/mol |
엔트로피 | 117 J/(mol·K) |
위험성 | |
주요 위험 | 부식성, 산화제, 물과 격렬하게 반응함 |
신호어 | 위험 |
NFPA 704 | "보건: 3" "화재: 0" "반응성: 3" "특수성: W+OX" |
관련 화합물 | |
기타 양이온 | 초산화 리튬(Lithium superoxide) 초산화 나트륨(Sodium superoxide) 초산화 루비듐(Rubidium superoxide) 초산화 세슘(Caesium superoxide) |
기타 작용기 | 산화 칼륨(Potassium oxide) 과산화 칼륨(Potassium peroxide) 오존화 칼륨(Potassium ozonide) |
기타 작용기 레이블 | 칼륨 산화물 |
2. 성질
황색 고체이며, 결정 구조는 입방정계로 탄화 칼슘형 구조이다. 초산화물 이온(O₂⁻)에 짝짓지 않은 전자 때문에 상자성을 나타낸다.[14] O-O 결합 길이는 1.28 Å이다.
== 화학적 성질 ==
초산화 칼륨은 산화제이자 친핵체인 초과산화물의 공급원이다.[8] 물과 접촉하면 불균등화 반응을 거쳐 수산화 칼륨, 산소 및 과산화수소를 생성한다.[9]
: 4 KO2 + 2 H2O → 4 KOH + 3 O2
: 2 KO2 + 2 H2O → 2 KOH + H2O2 + O2[9]
이산화 탄소와 반응하여 산소를 방출한다.
: 4 KO2 + 2 CO2 → 2 K2CO3 + 3 O2
: 4 KO2 + 4 CO2 + 2 H2O → 4 KHCO3 + 3 O2
이론적으로 KO2 1 kg은 이산화 탄소(CO2) 0.310 kg을 흡수하면서 산소(O2) 0.338 kg을 방출한다. KO2 1 몰은 이산화 탄소 0.5 몰을 흡수하고 산소 0.75 몰을 방출한다.
초산화 칼륨은 물과 반응하기 때문에 유기 용매에서 연구된다.[10] 비극성 용매에 잘 녹지 않으므로 일반적으로 크라운 에테르가 사용된다.[10] 테트라에틸암모늄 염도 알려져 있다.[10] 이러한 염의 대표적인 반응은 알킬 브로마이드를 알코올로, 아실 클로라이드를 이아실 과산화물로 변환하는 등 초과산화물을 친핵체로 사용하는 것이다.[10]
테트라메틸암모늄 수산화물과의 이온 교환을 통해 노란색 고체인 테트라메틸암모늄 초과산화물이 생성된다.[11]
과산화 칼륨은 강력한 산화제이며 흡습성도 있다. 수분을 흡수, 산화시켜 과산화 수소와 산소를 생성한다.[15]
: 2 KO2 + 2 H2O → 2 KOH + H2O2 + O2[15]
수산화 칼륨은 이산화 탄소와 반응하며 흡습성이 있어 탄산 칼륨, 탄산 수소 칼륨으로 변화한다.
: 2 KOH + CO2 → K2CO3 + H2O
: KOH + CO2 → KHCO3
이들을 합하면 최종적으로 다음과 같다.
: 4 KO2 + 2 CO2 → 2 K2CO3 + 3 O2
: 4 KO2 + 4 CO2 + 2 H2O → 4 KHCO3 + 3 O2
: ( KO2 + CO2 + 1/2 H2O → KHCO3 + 3/4 O2 + 141.846kJ )
탄산 칼륨으로 변화한 경우 이론상, 과산화 칼륨 1 kg당 0.309 kg의 이산화 탄소를 흡수하고, 0.38 kg의 산소를 방출한다.
KO2 1mol당 1/2mol의 CO2, 3/4mol의 O2를 각각 흡수, 방출한다고도 할 수 있다.
탄산 수소 칼륨으로 변화시킨 경우는 KO2 1mol당 1mol의 CO2를 흡수할 수 있지만, 실제로는 CO2의 공급 농도 문제, 탄산 칼륨의 조해에 의해 유로를 막아버리는 문제로 인해 그만큼 반응시키기는 어렵다.[16] 소유스의 산소 발생기나 신카이 2000용으로 개발된 생명 유지 장치에서는 수산화 리튬에 의한 추가적인 이산화 탄소 흡수를 실시한다.[16] 수산화 리튬, 과산화 칼륨에 공급하는 유량을 각각 조정함으로써 산소 농도, 이산화 탄소 농도를 개별적으로 제어할 수 있다.
충분히 반응시키기 위해서는 촉매의 추가나 입자 크기, 형태의 궁리도 또한 유효하다.[16]
2. 1. 물리적 성질
황색 고체이며, 결정 구조는 입방정계로 탄화 칼슘형 구조이다. 초산화물 이온(O₂⁻)에 짝짓지 않은 전자 때문에 상자성을 나타낸다.[14] O-O 결합 길이는 1.28 Å이다.2. 2. 화학적 성질
초산화 칼륨은 산화제이자 친핵체인 초과산화물의 공급원이다.[8] 물과 접촉하면 불균등화 반응을 거쳐 수산화 칼륨, 산소 및 과산화수소를 생성한다.[9]: 4 KO2 + 2 H2O → 4 KOH + 3 O2
: 2 KO2 + 2 H2O → 2 KOH + H2O2 + O2[9]
이산화 탄소와 반응하여 산소를 방출한다.
: 4 KO2 + 2 CO2 → 2 K2CO3 + 3 O2
: 4 KO2 + 4 CO2 + 2 H2O → 4 KHCO3 + 3 O2
이론적으로 KO2 1 kg은 이산화 탄소(CO2) 0.310 kg을 흡수하면서 산소(O2) 0.338 kg을 방출한다. KO2 1 몰은 이산화 탄소 0.5 몰을 흡수하고 산소 0.75 몰을 방출한다.
초산화 칼륨은 물과 반응하기 때문에 유기 용매에서 연구된다.[10] 비극성 용매에 잘 녹지 않으므로 일반적으로 크라운 에테르가 사용된다.[10] 테트라에틸암모늄 염도 알려져 있다.[10] 이러한 염의 대표적인 반응은 알킬 브로마이드를 알코올로, 아실 클로라이드를 이아실 과산화물로 변환하는 등 초과산화물을 친핵체로 사용하는 것이다.[10]
테트라메틸암모늄 수산화물과의 이온 교환을 통해 노란색 고체인 테트라메틸암모늄 초과산화물이 생성된다.[11]
과산화 칼륨은 강력한 산화제이며 흡습성도 있다. 수분을 흡수, 산화시켜 과산화 수소와 산소를 생성한다.[15]
: 2 KO2 + 2 H2O → 2 KOH + H2O2 + O2[15]
수산화 칼륨은 이산화 탄소와 반응하며 흡습성이 있어 탄산 칼륨, 탄산 수소 칼륨으로 변화한다.
: 2 KOH + CO2 → K2CO3 + H2O
: KOH + CO2 → KHCO3
이들을 합하면 최종적으로 다음과 같다.
: 4 KO2 + 2 CO2 → 2 K2CO3 + 3 O2
: 4 KO2 + 4 CO2 + 2 H2O → 4 KHCO3 + 3 O2
: ( KO2 + CO2 + 1/2 H2O → KHCO3 + 3/4 O2 + 141.846kJ )
탄산 칼륨으로 변화한 경우 이론상, 과산화 칼륨 1 kg당 0.309 kg의 이산화 탄소를 흡수하고, 0.38 kg의 산소를 방출한다.
KO2 1mol당 1/2mol의 CO2, 3/4mol의 O2를 각각 흡수, 방출한다고도 할 수 있다.
탄산 수소 칼륨으로 변화시킨 경우는 KO2 1mol당 1mol의 CO2를 흡수할 수 있지만, 실제로는 CO2의 공급 농도 문제, 탄산 칼륨의 조해에 의해 유로를 막아버리는 문제로 인해 그만큼 반응시키기는 어렵다.[16] 소유스의 산소 발생기나 신카이 2000용으로 개발된 생명 유지 장치에서는 수산화 리튬에 의한 추가적인 이산화 탄소 흡수를 실시한다.[16] 수산화 리튬, 과산화 칼륨에 공급하는 유량을 각각 조정함으로써 산소 농도, 이산화 탄소 농도를 개별적으로 제어할 수 있다.
충분히 반응시키기 위해서는 촉매의 추가나 입자 크기, 형태의 궁리도 또한 유효하다.[16]
3. 생성 및 반응
칼륨을 산소 대기 중에서 연소시키면 초산화 칼륨이 생성된다.[21][6] 이 반응의 화학식은 다음과 같다.[21][6]
:K + O2 → KO2
초산화 칼륨은 이온 결합을 통해 K+와 O2- 이온으로 구성된다.[21][6] O-O 거리는 1.28 Å이다.[22][7]
3. 1. 생성
칼륨을 산소 대기 중에서 연소시키면 초산화 칼륨이 생성된다.[21][6] 이 반응의 화학식은 다음과 같다.[21][6]:K + O2 → KO2
초산화 칼륨은 이온 결합을 통해 K+와 O2- 이온으로 구성된다.[21][6] O-O 거리는 1.28 Å이다.[22][7]
3. 2. 반응
초산화 칼륨(KO₂)은 산화제이자 친핵체인 초과산화물의 공급원이며, 반응 상대에 따라 다르게 반응한다.[8]물과 접촉하면 불균등화 반응을 거쳐 수산화 칼륨(KOH), 산소(O₂), 과산화 수소(H₂O₂)를 생성한다.[9]
: 4 KO₂ + 2 H₂O → 4 KOH + 3 O₂
: 2 KO₂ + 2 H₂O → 2 KOH + H₂O₂ + O₂[15]
이산화 탄소(CO₂)와 반응하여 산소를 방출하고, 탄산 칼륨(K₂CO₃) 또는 탄산 수소 칼륨(KHCO₃)을 생성한다.
: 4 KO₂ + 2 CO₂ → 2 K₂CO₃ + 3 O₂
: 4 KO₂ + 4 CO₂ + 2 H₂O → 4 KHCO₃ + 3 O₂[16]
이론적으로 초산화 칼륨 1 kg은 이산화 탄소 0.310 kg을 흡수하면서 산소 0.338 kg을 방출한다. 초산화 칼륨 1 몰은 이산화 탄소 0.5 몰을 흡수하고 산소 0.75 몰을 방출한다.
초산화 칼륨은 유기 용매에서 크라운 에테르 등을 사용하여 친핵체로 작용할 수 있다.[10] 테트라메틸암모늄 수산화물과의 이온 교환을 통해 테트라메틸암모늄 초과산화물을 생성할 수 있다.[11]
러시아 연방 우주국은 소유스의 산소 발생기에 초산화 칼륨을 산소 공급원으로 사용하며, 비상용 산소 마스크에도 응용하고 있다.[17] 잠수함, 잠수복, 소방복 등에도 사용되지만, 물과의 높은 반응성 때문에 제한적으로 사용된다.
4. 응용
러시아 연방 우주국은 우주복과 소유스 우주선의 화학적 산소 발생기에 초산화 칼륨을 사용한다.[12] 초산화 칼륨은 소방 및 광산 구조 작업용 재호흡기 용기에도 사용된다.[12] 잠수함, 잠수복, 소방복 등 밀폐된 공간에서 산소 공급 및 이산화 탄소 제거를 위해 사용될 수 있지만, 물과의 반응성이 높아 사용에 제한이 있다.[17]
초산화 칼륨은 이산화 탄소와 반응하여 탄산 칼륨 또는 탄산 수소 칼륨을 생성하고 산소를 방출한다.[15] 이러한 반응 특성으로 인해 공업용 산화제로 이산화 탄소 제거 및 제습에 사용된다.[17]
초산화 칼륨은 아폴로 17호의 생물학적 우주선 실험에서 생쥐의 생명 유지 시스템에 사용되었다.[12] 대한민국에서는 재난 및 안전 분야에서의 활용을 위한 기술 개발이 진행 중이다.
5. 위험성
초산화 칼륨은 독성 산화제이며 물, 산, 유기물, 그래파이트 분말을 포함한 다양한 물질과 화합물과 결합될 때 폭발 반응을 낼 수 있다.[23] 건조한 초산화물조차도 케로신과 같은 유기농 기름과 결합할 때 민감한 폭발성 화합물을 만들어낼 수 있다.[23] 1999년, 오크리지 국립연구소에서 나크 금속 유출로부터 칼륨을 정제하다가 석유와 포화되면서 민감한 폭발을 일으켰다.[24]
6. 이산소 유도체의 구조 경향
이산소(O2)의 유도체는 O-O 결합의 결합 차수와 상관관계가 있는 특징적인 결합 길이를 갖는다.[18]
이산소 유도체 | 명칭 | O-O 결합 길이 (Å) | O-O 결합 차수 |
---|---|---|---|
O2+ | 다이옥시제닐 양이온 | 1.12 | 2.5 |
O2 | 이 산소 | 1.21 | 2 |
O2- | 슈퍼옥사이드 음이온 | 1.28 | 1.5 |
O22- | 과산화물 음이온 | 1.49 | 1 |
참조
[1]
웹사이트
Handbook of Chemistry and Physics 102nd Edition
https://hbcp.chemnet[...]
CRC Press
[2]
웹사이트
Information card for entry 2310803
http://www.crystallo[...]
2022-07-28
[3]
서적
Chemical Principles
Houghton Mifflin
[4]
웹사이트
Potassium superoxide
https://pubchem.ncbi[...]
2021-12-14
[5]
논문
Superoxide Ion: Generation and Chemical Implications
[6]
서적
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry
Wiley-VCH
[7]
논문
The Crystal Structure of α-Potassium Superoxide
[8]
서적
Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis
[9]
서적
A Text Book of Inorganic Chemistry
New Age International
[10]
서적
e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis
Wiley
[11]
서적
Tetramethylammonium Salts of Superoxide and Peroxynitrite
[12]
논문
The Apollo 17 pocket mouse experiment (Biocore)
https://ntrs.nasa.go[...]
1975-01-01
[13]
간행물
The NBS tables of chemical thermodynamics properties
[14]
서적
化学大辞典
共立出版
[15]
서적
A Text Book of Inorganic Chemistry
New Age International
[16]
웹사이트
超酸化カリウム(KO2)を用いた潜水調査船用生命維持装置の基礎研究(その1) - 国立国会図書館デジタルコレクション
https://dl.ndl.go.jp[...]
2020-10-28
[17]
웹사이트
日本パイオニクス
http://www.japan-pio[...]
2011-05-01
[18]
논문
The Crystal Structure of α-Potassium Superoxide
[19]
서적
Chemical Principles
https://archive.org/[...]
Houghton Mifflin
[20]
논문
Superoxide Ion: Generation and Chemical Implications
[21]
서적
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry
Wiley-VCH
[22]
논문
The Crystal Structure of α-Potassium Superoxide
[23]
뉴스
An Explosives Hazards Analysis of the Eutectic Solution of NaK and KO2
Idaho National Engineering Laboratory
[24]
웹인용
Y-12 NaK Accident Investigation
http://www.hss.energ[...]
U.S. Department of Energy
2000-02-00
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