아세트산 납(IV)

3. 제조

사산화 납을 아세트산 및 아세트산 무수물 (아세트산 무수물/acetic anhydride^영어)로 처리하여 제조하며, 이 과정에서 물이 흡수된다. 순반응은 다음과 같다.^[4][5]

:

남아있는 아세트산 납(II)는 Cl₂에 의해 부분적으로 사아세트산 납으로 산화될 수 있으며, 이때 부산물로 PbCl₂가 생성된다.

:

4. 유기 화학에서의 활용

아세트산 납(IV)는 강력한 산화제이며,^[6] 아세톡시기의 공급원이며, 유기납 화합물의 제조를 위한 일반적인 시약이다. 유기 화학에서 다양한 용도로 사용된다.

다음은 구체적인 예이다.

• 벤질, 알릴,^[7] 및 α-산소 에테르 C-H 결합의 아세톡실화, 예를 들어 다이옥산을 2-아세톡시-1,4-다이옥산으로 전환하는 반응^[8], α-피넨으로부터 베르베논을 만든다.^[23]
• 호프만 전위 반응에서 브롬의 대체 시약^[9]
• 히드라존과 히드라진의 탈수소화, 예를 들어 헥사플루오로아세톤 히드라존을 비스(트리플루오로메틸)다이아조메탄으로의 변환^[10][11], 히드라존에서 아조 화합물로의 산화.^[24]
• α-하이드록시산^[12] 또는 1,2-다이올을 해당 알데히드 또는 케톤으로 결합 절단; 종종 오존 분해를 대체한다. 예를 들어, 디-''n''-부틸 -타르타르산을 ''n''-부틸 글리옥실산으로 산화시키는 반응^[13], 1,2-다이올의 절단에 의한 알데히드나 케톤의 합성. 이 방법은 Criegee 산화라고 불리며, 종종 오존 산화 대신 사용된다.^[26]
• 알켄과의 반응을 통해 γ-락톤 형성
• δ-양성자를 갖는 알코올의 산화를 통한 고리형 에테르 형성^[14]
• 오존과 함께 특정 알릴 알코올의 산화적 절단:^[15][16]

• 아세토페논의 페닐아세트산으로의 변환^[17]
• 코치 반응에서 카르복실산의 탈카복실화를 통한 알킬 할라이드 생성^[18]
• 아지리딘의 합성. ''N''-아미노프탈이미드와 스틸벤의 반응^[25]
• 1,2-이카르복시산 또는 고리형 무수물을 알켄으로 변환

4. 1. 주요 반응

• 벤질, 알릴,^[7] 및 α-산소 에테르 C-H 결합의 아세톡실화, 예를 들어 다이옥산을 2-아세톡시-1,4-다이옥산으로 전환하는 반응^[8], α-피넨으로부터 베르베논을 만든다.^[23]
• 호프만 전위 반응에서 브롬의 대체 시약^[9]
• 히드라존과 히드라진의 탈수소화, 예를 들어 헥사플루오로아세톤 히드라존을 비스(트리플루오로메틸)다이아조메탄으로의 변환^[10][11], 히드라존에서 아조 화합물로의 산화.^[24]
• α-하이드록시산^[12] 또는 1,2-다이올을 해당 알데히드 또는 케톤으로 결합 절단; 종종 오존 분해를 대체한다. 예를 들어, 디-''n''-부틸 -타르타르산을 ''n''-부틸 글리옥실산으로 산화시키는 반응^[13], 1,2-다이올의 절단에 의한 알데히드나 케톤의 합성. Criegee 산화라고 불리며, 종종 오존 산화 대신 사용된다.^[26]
• 알켄과의 반응을 통해 γ-락톤 형성
• δ-양성자를 갖는 알코올의 산화를 통한 고리형 에테르 형성^[14]
• 오존과 함께 특정 알릴 알코올의 산화적 절단:^[15][16]

• 아세토페논을 페닐 아세트산으로 전환^[17]
• 코치 반응에서 카르복실산의 탈카복실화를 통한 알킬 할라이드 생성^[18]
• 아지리딘의 합성. ''N''-아미노프탈이미드와 스틸벤의 반응^[25]
• 1,2-이카르복시산 또는 고리형 무수물을 알켄으로 변환

5. 안전성

아세트산 납(IV)은 신경독성 물질이며, 잇몸 조직, 중추신경계, 신장, 혈액 및 생식계에 영향을 미치는 독성이 있다.

6. 환경 문제 및 규제

참조

_[1] 웹사이트 Substance Information - ECHA https://echa.europa.[...]
_[2] 간행물
_[3] 논문 A redetermination of lead(IV) acetate
_[4] 서적 Inorganic Syntheses
_[5] 서적 Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Academic Press
_[6] 논문 Analytical study of the basic properties of lead tetraacetate as oxidizing agent http://pac.iupac.org[...] 2013-12-19
_[7] 논문 (1R,5R)-(+)-Verbenone of High Optical Purity 1995
_[8] Article Organic Syntheses http://www.orgsynth.[...]
_[9] 논문 Reactions of amines. XVIII. Oxidative rearrangement of amides with lead tetraacetate
_[10] 논문 Bis(Trifluoromethyl)Diazomethane 1970
_[11] 논문 Preparation of N-Aminoaziridines: trans-1-Amino-2,3-diphenylaziridine, 1-Amino-2-phenylaziridine, and 1-Amino-2-phenylaziridinium Acetate 1976
_[12] 논문 Oxidation of some α-hydroxy-acids with lead tetraacetate 1934
_[13] Article Organic Syntheses http://www.orgsynth.[...]
_[14] 서적 March's Advanced Organic Chemistry Wiley
_[15] 논문 O₃/Pb(OAc)₄: a new and efficient system for the oxidative cleavage of allyl alcohols 2006
_[16] 문서 Conversion of 1-allylcyclohexanol to cyclohexanone, in the proposed reaction mechanism the allyl group is first converted to a trioxalane according to conventional ozonolysis which then interacts with the alkoxy lead group.
_[17] 논문 One-Step Synthesis of Methyl Arylacetates from Acetophenones Using Lead(IV) Acetate
_[18] 논문 A New Method for Halodecarboxylation of Acids Using Lead(IV) Acetate
_[19] 서적 Handbook of Inorganic Chemicals McGraw-Hill
_[20] 문서 Merck Index 14th ed., 5423.
_[21] 서적 "=Inorganic Syntheses"
_[22] OrgSynth 1,4-Dioxene
_[23] OrgSynth (1''R'',5''R'')-(+)-Verbenone of high optical purity
_[24] OrgSynth Bis(trifluoromethyl)diazomethane
_[25] OrgSynth Preparation of ''N''-aminoaziridines: ''trans''-1-Amino-2,3-diphenylaziridine, 1-amino-2-phenylaziridine, and 1-amino-2-phenylaziridinium acetate
_[26] OrgSynth "''n''-Butyl glyoxylate"
_[27] 서적 Advanced Organic Chemistry Wiley
_[28] 논문 O₃/Pb(OAc)₄: a new and efficient system for the oxidative cleavage of allyl alcohols
_[29] 문서 提案されている反応機構によると、1-アリルシクロヘキサノールの[[シクロヘキサノン]]への変換では、まず[[アリル基]]がオゾン酸化によってトリオキソランとなり、次に鉛エステルの生成が起こる。[[Image:Oxidative Cleavage of allylalcohols.svg|center|420px|反応機構]]
_[30] 논문 One-step synthesis of methyl arylacetates from acetophenones using lead(IV) acetate