이트륨 바륨 구리 산화물
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1. 개요
이트륨 바륨 구리 산화물(YBCO)은 1987년 발견된 93 K의 초전도 전이 임계 온도(Tc)를 갖는 물질이다. 이 물질은 액체 질소의 끓는점(77 K) 이상에서 초전도성을 나타내는 최초의 물질로, 다른 대부분의 초전도체보다 저렴한 냉매를 사용한다. YBCO는 금속 탄산염 혼합물을 가열하거나, 산화물과 질산염을 사용하여 합성할 수 있으며, 산소 함량에 따라 초전도 특성이 달라진다. YBCO는 층상 구조를 가지며, 결정립계 정렬을 통해 최고의 초전도 특성을 얻을 수 있다. YBCO는 자기 공명 영상, 자기 부상, 조셉슨 접합 등에 응용될 수 있으며, 코팅 도체 기술을 통해 초전도 전선으로 제작된다. 최근에는 핵융합로용 YBCO 와이어 대량 생산 기술이 개발되었다.
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이트륨 바륨 구리 산화물 - [화학 물질]에 관한 문서 | |
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이트륨 바륨 구리 산화물 | |
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식별 정보 | |
CAS 등록번호 | 107539-20-8 |
ChemSpider ID | 17339938 |
EC 번호 | 619-720-7 |
PubChem CID | 21871996 |
성질 | |
화학식 | YBa₂Cu₃O₇ |
몰 질량 | 666.19 g/mol |
외형 | 검은색 고체 |
밀도 | 6.4 g/cm³ |
용해도 | 불용성 |
녹는점 | >1000 °C |
구조 | |
배위 | 사방정계 |
결정 구조 | 페로브스카이트 구조 기반 |
위험성 | |
신호어 | 경고 |
유해 문구 | H302 H315 H319 H335 |
예방 문구 | P261 P264 P270 P271 P280 P301+P312 P302+P352 P304+P340 P305+P351+P338 P312 P321 P330 P332+P313 P337+P313 P362 P403+P233 P405 P501 |
관련 화합물 | |
다른 기능 | 고온 초전도체 |
관련 화합물 | 산화 이트륨(III) 산화 바륨 산화 구리(II) |
기타 정보 | |
임계 온도 | |
관련 화학식 | YBa₂Cu₃O₇₋ₓ YBa₂Cu₄Oᵧ Y₂Ba₄Cu₇Oᵧ |
2. 역사
게오르그 베드노르츠와 카를 뮐러의 발견 이후, YBCO는 액체 질소의 끓는점(77 K) 이상에서 초전도성을 나타내는 최초의 물질로 기록되었다.[20] 다른 대부분의 초전도체는 더 비싼 냉매가 필요했지만, YBCO와 관련된 많은 물질들은 액체 헬륨을 냉각에 필요로 하는 초전도체를 대체하지 못하고 있다.
1987년 2월, 휴스턴 대학교의 추(Chu) 등은 Y-Ba-Cu-O계 초전도체가 90 K 이상의 전이 온도를 나타낸다는 것을 보고했다.[20] 이는 액체 질소의 끓는점(77 K)을 넘는 전이 온도를 갖는 초전도체로서는 최초의 발견이었다. 그 전에 발견된 초전도체는 La-Ba-Cu-O로 30 K였지만, 단번에 90 K 전후까지 전이 온도가 상승했기 때문에 고온 초전도라고 불리게 되었다. 여기서 말하는 고온이란 기존의 초전도체의 전이 온도와 같은 극저온에 비해 고온이라는 의미이다.
결정 구조는 페로브스카이트 구조를 기초로 한 층상 구조이다. 산소 결손을 가지므로 YBa2Cu3O7-δ 또는 YBa2Cu3O6.9 등으로 표기되기도 한다. YBCO는 희토류 - 알칼리 토금속 - 구리 - 산소로 구성되어 있다.
Y를 다른 희토류 원소(La, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu)로 치환해도 동일한 결정 구조를 가지며, 90 K급의 전이 온도를 나타낸다. Ce, Tb에서는 결정 구조를 만들지 못하고 초전도체가 되지 않는다. Pr에서는 결정 구조는 만들지만 초전도 현상은 나타나지 않는다. 소결 온도는 이온 반지름이 커짐에 따라 높아진다. 소결 온도가 가장 높은 것은 Gd의 950℃이다. 이온 반지름이 짧은 (Er, Ho, Y, Dy)는 90 K 이상의 시료를 만들기 위해서는 920℃에서 980℃의 소결 온도가 필요하다. 희토류 계열의 소결 시간을 평균하면, Er는 12시간, Ho는 13시간, Dy는 16시간, Gd는 21시간, Nd는 24시간이다. 이온 반지름이 짧은 그룹의 평균 소결 시간은 12~16시간이다. 이온 반지름이 긴 그룹은 20시간 이상이 필요하다.
2. 1. 발견
1986년 4월, 게오르그 베드노르츠와 카를 뮐러는 취리히의 IBM에서 란타넘 바륨 구리 산화물이 35K에서 초전도성을 나타냄을 발견했다.[3] 이 산화물은 산소 결핍 페로브스카이트 관련 물질로, 더 높은 초전도 전이 온도를 가진 관련 화합물 연구를 촉진했다. 1987년, 베드노르츠와 뮐러는 이 연구로 노벨 물리학상을 공동 수상했다.베드노르츠와 뮐러의 발견에 이어, 앨라배마 대학교 헌츠빌과 휴스턴 대학교의 폴 칭 우 추가 이끄는 연구팀은 YBCO가 93K의 초전도 전이 임계 온도(''T''c)를 갖는다는 것을 발견했다.[3] 최초의 시료는 Y1.2Ba0.8CuO4였지만, 이는 흑색과 녹색의 두 위상에 대한 평균 조성이었다. 벨 연구소의 연구자들은 흑색 위상을 초전도체로 확인하고, YBa2Cu3O7−δ의 조성을 밝혀 단일 위상으로 합성했다.[4]
YBCO는 액체 질소의 끓는점인 77K 이상에서 초전도성을 나타내는 최초의 물질이었다.[20]
3. 합성
비교적 순수한 YBCO는 금속 탄산염 혼합물을 1000~1300 K 사이의 온도로 가열하여 처음 합성되었다.[5][6]
:4 BaCO3 + Y2(CO3)3 + 6 CuCO3 + (1/2−''x'') O2 → 2 YBa2Cu3O7−''x'' + 13 CO2
YBCO의 현대적 합성은 해당 산화물과 질산염을 사용한다.[6]
YBa2Cu3O7−''x''의 초전도 특성은 ''x'' 값, 즉 산소 함량에 민감하다. 인 물질만 ''T''c 이하에서 초전도성을 가지며, 일 때 이 물질은 의 가장 높은 온도에서 초전도성을 나타내거나,[6] CuO2 평면에 수직인 '''B'''에 대해 , CuO2 평면에 평행인 '''B'''에 대해 의 가장 높은 자기장에서 초전도성을 나타낸다.[7]
YBCO의 특성은 산소의 화학량론적 조성뿐만 아니라 사용된 결정화 방법에도 영향을 받는다. YBCO를 소결할 때는 결정립계가 어닐링 및 급랭 온도 속도를 신중하게 제어하여 정렬될 때 최고의 초전도 특성이 얻어지므로 주의해야 한다.
Wu와 그의 동료들이 YBCO를 발견한 이후, 화학 기상 증착(CVD),[5][6] 졸겔,[8] 에어로졸[9] 방법 등 다양한 합성 방법들이 개발되었다.
3. 1. 소결법
YBCO는 금속 탄산염 혼합물을 1000~1300K 온도로 가열하여 합성할 수 있다.[5][6] 현대적 합성은 해당 산화물과 질산염을 사용한다.[6]산화 이트륨(Y2O3), 탄산 바륨(BaCO3), 산화 구리(CuO) 분말 원료를 Y:Ba:Cu 몰비 1:2:3으로 칭량하여 혼합한다. 이 혼합물을 막자사발로 균일하게 만든 후, 공기 중에서 900℃ 정도의 전기로에서 9시간 동안 가소성한다. 구워진 것을 분쇄, 혼합하고 2mm 두께로 프레스한 후, 930℃ 정도의 전기로에서 20시간 동안 본소성을 실시하고 12시간에 걸쳐 상온으로 냉각한다. 본 소성 후 산소 어닐링 처리를 통해 결정 내 산소량을 최적화하면, 보다 이상적인 전이 온도를 얻을 수 있다. 구체적으로, 공기 중에서 430℃로 수 시간 이상 유지한 후 급냉하면 최적의 산소량이 된다.[6]
사단자 측정법으로 전기 저항을 측정하여 90 K 정도에서 전이하고, 전기 저항이 0이 되면 제작에 성공한 것이다.
3. 2. 기타 합성법
화학 기상 증착(CVD),[5][6] 졸겔,[8] 에어로졸[9] 방법 등 YBCO를 합성하는 다양한 방법들이 개발되었다. 그러나 이러한 방법들은 여전히 양질의 제품을 생산하기 위해 신중한 소결이 필요하다.트리플루오로아세트산(TFA)이 탄산 바륨(BaCO3) 형성을 억제한다는 사실이 발견되면서 새로운 가능성이 열렸다. 화학 용액 증착(CSD)과 같은 경로는 긴 YBCO 테이프 제조에 있어 확장 가능한 YBCO 테이프를 얻는 매우 유망한 방법으로, 필요한 온도를 약 700°C로 낮추고 진공 의존성이 없다.[10]
4. 구조
YBCO는 층으로 구성된 결함 페로브스카이트 구조로 결정화된다. 각 층의 경계는 4개의 정점을 공유하는 사각 평면 CuO4 단위 평면에 의해 정의된다. 평면은 때때로 약간 구부러질 수 있다.[5] 이러한 CuO4 평면에 수직으로 2개의 정점을 공유하는 CuO2 리본이 있다. 이트륨 원자는 CuO4 평면 사이에 있고, 바륨 원자는 CuO2 리본과 CuO4 평면 사이에 있다.
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구부러진 Cu 평면 | Cu 리본 |
YBa2Cu3O7은 특정 구조와 화학양론을 가진 잘 정의된 화학 물질이지만, 공식 단위당 7개 미만의 산소 원자를 가진 물질은 비화학양론적 화합물이다. 이러한 물질의 구조는 산소 함량에 따라 달라진다. 이러한 비화학양론성은 화학식 YBa2Cu3O7−''x''의 x로 표시된다. ''x'' = 1일 때, Cu(1) 층의 O(1) 위치는 비어 있으며 구조는 정방정계이다. YBCO의 정방정계 형태는 절연성이며 초전도성을 나타내지 않는다. 산소 함량을 약간 증가시키면 O(1) 위치가 더 많이 점유된다. ''x'' < 0.65의 경우, 결정의 ''b'' 축을 따라 Cu-O 사슬이 형성된다. ''b'' 축의 연장은 구조를 사방정계로 변경하며, 격자 매개변수는 ''a'' = 3.82, ''b'' = 3.89, ''c'' = 11.68 Å이다.[12] 최적의 초전도 특성은 ''x'' ~ 0.07일 때, 즉 거의 모든 O(1) 위치가 점유되고 빈 곳이 거의 없을 때 발생한다.
다른 원소를 Cu 및 Ba 위치에 치환하는 실험에서, 전도는 Cu(2)O 평면에서 발생하고 Cu(1)O(1) 사슬은 CuO 평면에 캐리어를 제공하는 전하 저장소 역할을 한다는 증거가 나타났다. 그러나 이 모델은 동족체 Pr123 (프라세오디뮴 대신 이트륨)의 초전도성을 해결하지 못한다.[13] 이 (구리 평면에서의 전도)로 인해 전도성은 ''a''-''b'' 평면에 국한되며 수송 특성의 큰 이방성이 관찰된다. ''c'' 축을 따라 정상 전도율은 ''a''-''b'' 평면보다 10배 작다. 동일한 일반적인 부류의 다른 구리 산화물 초전도체의 경우, 이방성이 훨씬 더 크며 평면 간 수송이 매우 제한적이다.
또한, 초전도 길이 척도는 침투 깊이(λab ≈ 150 nm, λc ≈ 800 nm)와 간섭 길이(ξab ≈ 2 nm, ξc ≈ 0.4 nm)에서 유사한 이방성을 보입니다. ''a''-''b'' 평면의 간섭 길이가 ''c'' 축을 따라 5배 더 크지만, 니오븀과 같은 고전적인 초전도체(ξ ≈ 40 nm)에 비해 매우 작다.
5. 응용
YBCO는 자기 공명 영상(MRI), 자기 부상, 조셉슨 접합 등에 활용될 수 있다. 특히 핵자기 공명 분광법(NMR)에의 적용이 기대된다.[21]
YBCO는 단결정 상태에서는 높은 임계 전류 밀도를 가지지만, 다결정 상태에서는 낮은 임계 전류 밀도를 갖는 문제점이 있다. 이는 결정 입계 각도가 약 5°보다 클 때 초전류가 경계를 통과할 수 없기 때문이다. 이러한 문제는 화학 기상 증착법(CVD) 등을 통해 박막을 제조하거나 재료의 텍스처를 처리하여 입계를 정렬함으로써 어느 정도 제어할 수 있다.
또한, 산화물 재료의 취성 때문에 초전도 전선으로 성형하기 어렵다는 문제점도 있다. 비스무트계 고온 초전도체(BSCCO)와 달리, 분말-관 공정은 YBCO에서 좋은 결과를 얻지 못한다.
이러한 문제점을 극복하기 위해 코팅 도체 기술, 즉 유연한 금속 테이프에 YBCO를 증착하는 방식이 개발되었다. RABiTS 공정이나 IBAD 공정을 통해 금속 테이프에 텍스처를 도입하거나 텍스처 처리된 세라믹 완충층을 증착하는 방식으로 이루어진다. 아메리칸 슈퍼컨덕터, 후루카와 전기의 사업부인 슈퍼파워(Superpower), 스미토모, 후지쿠라, 넥상스 슈퍼컨덕터, 커먼웰스 퓨전 시스템즈 등의 회사들이 이러한 공정을 통해 YBCO 테이프를 생산하고 있다.
YBCO 초전도 테이프는 토카막 핵융합로 설계의 핵심 부품으로 활용될 수 있으며, 이를 통해 손익분기점 에너지 생산을 달성할 수 있다.[15] YBCO는 희토류 바륨 구리 산화물(REBCO)로 분류되기도 한다.[16]
표면 개질을 통해 부식 억제, 고분자 접착 등 새로운 특성을 부여하는 연구도 진행되고 있다.[17]
5. 1. 한국의 YBCO 응용 사례
주어진 원본 소스에는 한국의 YBCO 응용 사례에 대한 내용이 없으므로, 해당 섹션에는 내용을 추가할 수 없습니다.6. 대량 생산
폴 그랜트는 1987년 이 물질이 발견된 직후, 영국의 과학 학술지 ''뉴 사이언티스트''에 일반적인 장비를 사용하여 YBCO 초전도체를 합성하는 간단한 방법을 기고하였다.[18] 이 기사와 당시의 유사한 출판물 덕분에 YBCO는 취미 및 교육 분야에서 널리 사용되는 고온 초전도체가 되었으며, 액체 질소를 냉각제로 사용하여 자기 부상 효과를 쉽게 시연할 수 있게 되었다.
2021년, 러시아와 일본의 합작 회사인 SuperOx는 핵융합로용 YBCO 와이어를 제조하는 새로운 공정을 개발했다. 이 새로운 와이어는 제곱밀리미터당 700A에서 2000A의 전류를 전달하는 것으로 나타났다. 이 회사는 2019년에서 2021년 사이에 9개월 만에 약 299.34km의 와이어를 생산하여 생산 능력을 획기적으로 향상시켰다. 이 회사는 플라즈마-레이저 증착 공정을 사용하여 전해 연마된 기판 위에 12mm 폭의 테이프를 만들고 이를 3mm 테이프로 잘랐다.[19]
참조
[1]
논문
Interrelation of preparation conditions, morphology, chemical reactivity and homogeneity of ceramic YBCO
[2]
논문
Growth mode study of ultrathin HTSC YBCO films on YBaCuNbO buffer
[3]
논문
Superconductivity at 93 K in a New Mixed-Phase Y-Ba-Cu-O Compound System at Ambient Pressure
[4]
간행물
Bulk superconductivity at 91 K in single-phase oxygen-deficient perovskite Ba2YCu3O9−δ
R. J. Cava, B. Batlogg, R. B. van Dover, D. W. Murphy, S. Sunshine, T. Siegrist, J. P. Remeika, E. A. Rietman, S. Zahurak, and G. P. Espinosa
1987
[5]
서적
Inorganic Chemistry
Prentice Hall
[6]
서적
Chemistry of the Elements
Butterworth-Heinemann
[7]
논문
Upper critical field for optimally-doped YBa2Cu3O7−δ
[8]
논문
Preparation of Ultrafine YBa2Cu3O7−x Superconductor Powders by the Poly(vinyl alcohol)-Assisted Sol−Gel Method
[9]
논문
Yttrium Barium Copper Oxide Superconducting Powder Generation by An Aerosol Process
University of Cincinnati
[10]
논문
High quality YBa2Cu3O{7–''x''} thin films grown by trifluoroacetates metal-organic deposition
[11]
논문
Joint x-ray and neutron refinement of the structure of superconducting YBa2Cu3O7−x: Precision structure, anisotropic thermal parameters, strain, and cation disorder
[12]
논문
Polarized Neutron Determination of the Magnetic Excitations in YBa2Cu3O7
1993-05-31
[13]
논문
Crystal growth of superconductive PrBa2Cu3O7−y
[14]
논문
Comparison of Temperature and Field Dependencies of the Critical Current Densities of Bulk YBCO, MgB₂, and Iron-Based Superconductors
https://ieeexplore.i[...]
2019-08
[15]
웹사이트
A small, modular, efficient fusion plant | MIT News
http://newsoffice.mi[...]
[16]
웹사이트
MIT takes a page from Tony Stark, edges closer to an ARC fusion reactor
http://www.computerw[...]
[17]
논문
Surface Coordination Chemistry of YBa2Cu3O7−δ
[18]
논문
Do-it-yourself Superconductors
https://books.google[...]
Reed Business Information
1987-07-30
[19]
논문
Development and large volume production of extremely high current density YBa2Cu3O7 superconducting wires for fusion
[20]
논문
Superconductivity at 93 K in a New Mixed-Phase Y-Ba-Cu-O Compound System at Ambient Pressure
[21]
웹사이트
高温超伝導を用いた次世代NMR装置の開発
http://www-sb.tsurum[...]
[22]
논문
Interrelation of preparation conditions, morphology, chemical reactivity and homogeneity of ceramic YBCO
[23]
논문
Growth mode study of ultrathin HTSC YBCO films on YBaCuNbO buffer
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