구리
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1. 개요
구리는 붉은색을 띠는 금속 원소로, 전기 및 열 전도성이 뛰어나 전선, 건축 자재, 합금 등에 널리 사용된다. 어원은 라틴어 'cuprum'에서 유래되었으며, 고대 로마 시대에 주요 구리 생산지였던 키프로스 섬에서 유래되었다. 주요 물리적 성질은 높은 전기 전도도와 열 전도성, 그리고 다양한 합금을 형성한다는 점이다. 구리는 지구 지각에서 26번째로 풍부한 원소이며, 다양한 광물 형태로 존재한다. 칠레, 페루, 중국 등에서 주로 생산되며, 전 세계적으로 중요한 무역 품목이다. 구리는 전기 제품, 건축, 항균, 생물학적 역할 등 다양한 용도로 사용되며, 인체에 필수적인 미량 원소이기도 하다. 구리 가격은 경제 상황을 반영하는 지표로 활용되기도 하지만, 최근에는 중국 기업들의 금융 수단으로 사용되면서 가격 왜곡 현상이 나타나기도 한다. 구리 채굴은 환경에 영향을 미칠 수 있으며, 수질 오염과 온실 가스 배출을 유발할 수 있다.
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구리 | |
---|---|
기본 정보 | |
![]() | |
이름 | 구리 |
영어 이름 | Copper |
일본어 이름 | 銅 (도우) |
라틴어 이름 | Cuprum (쿠프룸) |
원자 기호 | Cu |
원자 번호 | 29 |
발견 | 중동 |
발견 시기 | 기원전 9000년경 |
명명 유래 | 로마 시대 주요 광산 지역이었던 키프로스(라틴어: Cyprium)에서 유래 |
원자 질량 | 63.546(3) |
전자 배치 | [Ar] 3d10 4s1 |
껍질별 전자 수 | 2, 8, 18, 1 |
물리적 성질 | |
상태 | 고체 |
외형 | 광택 있는 적갈색 |
밀도 (상온) | 8.94 g/cm³ |
밀도 (액체, 녹는점) | 8.02 g/cm³ |
녹는점 | 1357.77 K (1084.62 °C, 1984.32 °F) |
끓는점 | 2835 K (2562 °C, 4643 °F) |
삼중점 | 해당 정보 없음 |
융해열 | 13.26 kJ/mol |
기화열 | 300.4 kJ/mol |
열용량 | 24.440 J/(mol·K) |
증기압력 (1509 K) | 1 Pa |
증기압력 (1661 K) | 10 Pa |
증기압력 (1850 K) | 100 Pa |
증기압력 (2089 K) | 1 kPa |
증기압력 (2404 K) | 10 kPa |
증기압력 (2834 K) | 100 kPa |
결정 구조 | 면심 입방정계 |
결정 구조 피어슨 기호 | cF4 |
격자 상수 (20°C) | a = 361.50 pm |
전기 저항 (20°C) | 16.78 nΩ·m |
열전도율 | 401 W/(m·K) |
열팽창 계수 (20°C) | 16.64×10⁻⁶/K |
소리 속도 (상온, 막대) | 3810 m/s (어닐링 처리) |
영률 | 110–128 GPa |
전단 탄성 계수 | 48 GPa |
부피 탄성 계수 | 140 GPa |
푸아송 비 | 0.34 |
모스 경도 | 3.0 |
비커스 경도 | 343–369 |
브리넬 경도 | 235–878 |
원자 성질 | |
산화 상태 | 4, 3, 2, 1 (약염기성 산화물) |
전기 음성도 | 1.90 |
이온화 에너지 (1차) | 745.5 kJ/mol |
이온화 에너지 (2차) | 1957.9 kJ/mol |
이온화 에너지 (3차) | 3555 kJ/mol |
원자 반지름 | 128 pm |
공유 반지름 | 132 ± 4 pm |
반데르발스 반지름 | 140 pm |
자기 정렬 | 반자성 |
자기 감수율 | -5.46×10⁻⁶ |
동위 원소 | |
동위 원소 | 질량수: 63, 존재비: 69.15%, 중성자수: 34 질량수: 65, 존재비: 30.85%, 중성자수: 36 |
기타 정보 | |
CAS 등록 번호 | 7440-50-8 |
2. 어원
구리의 영어 이름 'Copper'는 라틴어 'Cuprum'에서 유래되었으며, 이는 '키프로스 섬에서 나는 금속'이라는 뜻의 'aes Cyprium'에서 비롯되었다.[391][7][208] 키프로스는 로마 시대에 주요 구리 생산지였다. 'Cuprum'은 고대 영어 'Coper'를 거쳐, 1530년경부터 'copper'로 쓰이기 시작했다.[391][7]
구리는 붉은 빛을 띠는 금속으로 전기와 열의 전도성이 뛰어나다. 실온에서 구리보다 전기 전도성이 좋은 원소는 은뿐이다. 구리는 가시광선 중에서 빨간색과 주황색만 반사하고 다른 색은 흡수하는 성질 때문에 붉은 빛을 띤다.[209]
한국어 '구리'는 영어 발음 'Copper'를 한글로 표기한 것이다.
3. 주요 성질
다양한 구리 합금이 존재한다. 대표적으로 구리/주석 합금인 청동, 구리/아연 합금인 황동, 구리/니켈 합금인 백동 등이 있다.
3. 1. 물리적 성질
구리(Cu), 은(Ag), 금(Au)은 주기율표의 11족에 해당한다. 이 원소들은 가득 찬 d오비탈 위에 전자 하나를 가진 s오비탈을 가지고 있어 반응성이 낮고 열 전도성과 전기 전도성이 매우 높다. 가득 찬 d오비탈 속 전자들은 s오비탈의 전자가 자유 전자로 활동하며 금속 결합을 형성하면서 원자 간 상호작용을 하는 것에 기여한다. d오비탈이 불완전한 다른 금속들과는 달리 구리의 금속 결합은 비교적 약한 편에 속하며, 이로 인해 구리는 무른 편이다.[392]
구리의 무른 성질은 높은 열 전도성과 전기 전도성을 설명하는 요인 중 하나이다. 구리의 전기 전도성과 열 전도성은 상온에서 은 다음으로 순수한 금속 원소 중에서 가장 높다.[393] 금속 결합 내에서 자유 전자의 이동을 방해하는 저항은 주로 온도에 의한 격자의 진동 때문에 전자가 흩어지는 현상에 의해 발생하는데, 부드러운 금속에서는 그 정도가 약하다. 이는 구리 등의 원소가 높은 열과 전기 전도성을 갖는 이유를 설명한다.[394]
구리는 회색이나 은색이 아닌 몇 안 되는 금속 원소 중 하나로,[395] 순수한 구리는 주황빛을 띠는 붉은색이며 공기에 접촉하면 붉은색 녹이 슨다. 색의 차이는 가득 찬 3d오비탈과 4s오비탈 사이의 전자 전이가 일어나는 과정에서 나타나는데, 이는 각각의 껍질 간 에너지 차이가 주황빛에 대한 성질을 바꾸기 때문이다.[396]
3. 2. 화학적 성질
구리는 물과 반응하지 않지만, 대기 중 산소와 천천히 반응하여 갈색에서 검은색의 산화구리 층을 형성한다. 이 층은 습한 공기 중에서 철에 형성되는 녹과는 달리, 금속 표면을 추가적인 부식으로부터 보호하는 수동화 작용을 한다. 오래된 구리 구조물[397]의 지붕이나 자유의 여신상[398] 에서는 이런 녹색 녹청(탄산구리) 층을 관찰할 수 있다. 구리는 유황 화합물에 노출되면 변색되며 다양한 황화 구리를 형성한다.[399]
4. 생성
구리는 거대한 별에서 생성되며[400] 지구 지각에 약 50ppm(백만분의 일)의 비율로 존재한다.[401] 자연에서 구리는 천연 구리, 황동석, 보나이트, 디제나이트, 코벨라이트 및 황동석과 같은 구리 황화물, 테트라헤드다이트-테난타이트와 에나르자이트 등 구리 황산염, 남동석과 공작석 등 구리 탄산염, 그리고 적동석 및 테노라이트와 같은 구리(I) 또는 구리(II) 산화물 등 다양한 광물 형태로 존재한다.[402] 현재까지 발견된 가장 무거운 구리 덩어리는 1857년 미국 미시간주 키위노 반도에서 발견되었으며 무게가 420톤이다.[401] 천연 구리는 다결정이며, 지금까지 기술된 가장 큰 단결정의 크기는 4.4 × 3.2 × 3.2 cm이다.[403] 구리는 지구 지각에서 26번째로 풍부한 원소이다.[404]
5. 생산
대부분의 구리는 반암동광상에 있는 대규모 노천 광산에서 황화구리 형태로 채굴된다.
2005년 기준, 칠레는 세계 최대 구리 생산국이었으며, 미국, 인도네시아, 페루가 그 뒤를 이었다.[406] 주요 채굴지로는 칠레의 추키카마타 광산, 미국 유타주의 빙엄 캐니언 광산, 뉴멕시코주의 엘 치노 광산 등이 있다. 태평양 해저 3000~6500미터 깊이에 위치한 망가니즈 단괴가 새로운 구리 공급원으로 연구되고 있다.[409]
2021년 구리 생산량은 다음과 같다.[297]
순위 | 국가 | 생산량 (만 톤/년) |
---|---|---|
1 | 칠레 | 560 |
2 | 페루 | 220 |
3 | 중국 | 180 |
4 | 콩고 민주 공화국 | 180 |
5 | 미국 | 120 |
6 | 오스트레일리아 | 90 |
7 | 잠비아 | 83 |
8 | 러시아 | 82 |
9 | 인도네시아 | 81 |
10 | 멕시코 | 72 |
11 | 캐나다 | 59 |
12 | 카자흐스탄 | 52 |
13 | 폴란드 | 39 |
일부에서는 구리가 2040년경에 고갈될 것이라고 예측하기도 한다.[300]
5. 1. 매장량과 가격
구리는 최소한 10,000년 동안 사용되어 왔지만, 1900년 이후에 채굴 및 제련된 구리가 현재까지 채굴된 구리의 95% 이상을 차지한다.[410] 지구 지각 최상단 1km에 약 1014 톤의 구리가 매장되어 있어, 현재 채굴 속도로는 수백만 년 동안 사용할 수 있는 양이다. 그러나 이는 지구상에 존재하는 구리의 총량이며, 이 중 현재 가격과 기술로 경제적으로 채굴 가능한 양은 극히 일부에 불과하다. 채굴 가능한 구리 매장량 추정치는 여러 요소에 따라 25~60년까지 다양하다.[411] 현대에는 많은 양의 구리가 재활용된다.[410] 구리 가격은 변동성이 크며,[412] 2022년 최고점을 찍은 후 예상치 못하게 하락했다.[413]
5. 2. 제련
고대 이집트에서는 기원전 5,000년부터 구리를 사용했기 때문에 구리와 그 합금의 역사는 매우 오래되었다.[35] 한국에서는 삼국 시대부터 구리를 사용한 유물이 발견되며, 조선 시대에는 구리 광산 개발과 제련 기술이 발전했다.철광석과는 달리, 동광석에는 암석 성분의 맥석이 많고 구리 함유량은 보통 1~2% 정도이다. 따라서 광석을 빻아 불필요한 맥석과 유용한 광물을 분리하는 선광 과정을 거쳐 정광을 만든다. 구리의 정광은 황화동, 황화철과 선광 과정에서 미처 분리되지 않고 남은 맥석으로 되어 있다. 이것을 소형 용광로에 넣고 산화 용융하면, 산소와의 결합력이 강한 FeS가 먼저 산화해 FeO가 되고, 이것은 맥석의 SiO2 등과 함께 슬래그를 이룬다. 구리는 Cu2S로 그대로 남아서 FeS의 일부와 함께 녹아 슬래그 밑에 괸다.
이것을 전로에 넣고 공기를 분사하면 FeS가 먼저 산화하여 슬래그로 되고, 황화 구리의 산화가 진행됨에 따라, Cu2S + 2Cu2O → 6Cu + SO2 반응을 통해 구리가 생성된다. 이때의 구리는 순도가 낮은 조동(粗銅)이며, 그 순도를 높이기 위해 다시 전기분해법에 의한 정련을 하여 전기 구리로 만든다.
6. 합금
여러 구리 합금이 제조되었으며, 많은 합금이 중요한 용도로 사용된다. 황동은 구리와 아연의 합금이다. 청동은 일반적으로 구리-주석 합금을 가리키지만, 알루미늄 청동과 같은 구리의 모든 합금을 가리킬 수도 있다. 구리는 보석 산업에서 사용되는 은과 카라트 금땜의 가장 중요한 구성 요소 중 하나이며, 결과 합금의 색상, 경도 및 융점을 변경한다.[51] 일부 무연 납땜은 소량의 구리 및 기타 금속과 합금된 주석으로 구성된다.[52]
니켈황동은 구리와 니켈의 합금으로, 저액면 주화, 특히 외부 피복에 사용된다. 미국의 5센트 동전(현재는 '니켈'이라고 함)은 75% 구리와 25% 니켈로 구성된 균질한 조성이다. 20세기 후반에 많은 국가에서 니켈황동이 널리 채택되기 전에는[53] 구리와 은의 합금도 사용되었으며, 미국은 1965년까지 90% 은과 10% 구리 합금을 사용했지만, 50센트 동전을 제외한 모든 주화에서 유통 은이 제거되었다. 1965년부터 1970년 사이에는 40% 은과 60% 구리 합금으로 저급화되었다.[54] 90% 구리와 10% 니켈 합금은 뛰어난 내식성으로 유명하여 해수에 노출되는 다양한 물체에 사용되지만, 오염된 항구와 하구에서 때때로 발견되는 황화물에는 취약하다.[55] 알루미늄(약 7%)이 함유된 구리 합금은 금색을 띠며 장식에 사용된다.[22] 샤쿠도는 금을 소량(일반적으로 4~10%) 함유한 일본의 장식용 구리 합금으로, 진한 파란색이나 검은색으로 녹청 처리할 수 있다.[56]
7. 화합물
구리는 다양한 화합물을 형성하며, 주로 +1(아구리, cuprous) 및 +2(구리, cupric) 산화 상태를 가진다.[60] 구리의 주요 이원 화합물(두 가지 원소만 포함하는 화합물)에는 산화물, 황화물, 할로젠화물이 있다. 제1구리산화물과 제2구리산화물이 모두 알려져 있으며, 황화구리 중에서는 황화구리(I)와 일황화구리가 대표적이다.[58][59]
플루오린, 염소, 브로민, 아이오딘과 결합한 제1구리 할로젠화물과 플루오린, 염소, 브로민과 결합한 제2구리 할로젠화물이 알려져 있다. 요오드화구리(II)를 만들려는 시도는 제1구리 요오드화물과 아이오딘만 생성한다.[60]
:2 Cu2+ + 4 I− → 2 CuI + I2
구리는 황화수소 및 황화물과 반응하여 표면에 여러 형태의 황화구리를 형성하며, 이는 구리 부식의 원인이 된다.[219] 적열 상태에서는 산화구리(II)를 생성하고, 더 가열하면 산화구리(I)이 된다.[218] 산소와 염산에 의해 염화구리가, 산성 조건 하에서 과산화수소에 의해 2가 구리염이 형성되는 것처럼, 산소를 포함한 암모니아수는 구리의 수용성 착물을 제공한다. 염화구리(II)는 구리와 반응하여 염화구리(I)이 된다.[220]
7. 1. 배위 화학
구리는 리간드와 배위착물을 형성한다. 수용액에서 구리(II)는 [Cu(H2O)6]2+ 형태로 존재한다. 이 착물은 모든 전이 금속 수화 착물 중 가장 빠른 물 교환 속도(물 리간드의 결합 및 분리 속도)를 나타낸다. 수용액 수산화나트륨을 첨가하면 연청색의 고체 수산화구리(II)가 침전된다. 간략화된 방정식은 다음과 같다.:Cu2+ + 2 OH− → Cu(OH)2
암모니아 수용액을 사용하면 같은 침전물이 생성된다. 과량의 암모니아를 첨가하면 침전물이 용해되어 테트라암민구리(II)가 형성된다.
: + 4 NH3 → + 2 H2O + 2 OH−


7. 2. 유기 구리 화학
유기구리 화합물은 탄소-구리 결합을 포함하는 화합물이다. 이들은 산소와 반응하여 산화 구리(I)를 형성하며, 화학에서 다양한 용도를 갖는다. 구리(I) 화합물을 그리냐르 시약, 말단 알킨 또는 유기리튬 시약으로 처리하여 합성한다.[68] 특히, 유기리튬 시약으로 처리하는 반응은 길만 시약을 생성한다. 길만 시약은 알킬 할라이드와 치환 반응을 일으켜 결합 생성물을 형성한다. 따라서 이들은 유기 합성 분야에서 중요하다. 아세틸리드구리(I)는 매우 충격에 민감하지만 카디오-초드키에비츠 커플링[69] 및 소노가시라 커플링[70]과 같은 반응의 중간체이다. 공액 첨가를 에논[71]에, 그리고 알킨의 카르보구리화[72]를 유기구리 화합물로 수행할 수 있다. 구리(I)는 특히 아민 리간드가 존재하는 경우 알켄 및 일산화탄소와 다양한 약한 착물을 형성한다.[73]7. 3. 구리(III) 및 구리(IV)
구리(III)는 산화물에서 가장 흔하게 발견된다. 간단한 예로는 청흑색 고체인 구리산칼륨(KCuO2)이 있다.[74] 가장 광범위하게 연구된 구리(III) 화합물은 구리산화물 초전도체인데, 이트륨 바륨 구리 산화물(YBa2Cu3O7)이 그 예시이며 Cu(II)와 Cu(III) 중심을 모두 포함하고 있다. 산화물과 마찬가지로, 플루오르화물은 매우 염기성인 음이온[75]이며 높은 산화 상태의 금속 이온을 안정화시키는 것으로 알려져 있다. 구리(III)와 심지어 구리(IV) 플루오르화물도 알려져 있는데, 각각 K3CuF6와 Cs2CuF6이다.[60]일부 구리 단백질은 옥소 착물을 형성하며, 광범위하게 연구된 합성 유사 시스템에서 구리(III)를 특징으로 한다.[76][77] 테트라펩타이드를 사용하면, 보라색 구리(III) 착물이 탈양성자화된 아마이드 리간드에 의해 안정화된다.[78] 3가의 구리 화합물은 유기구리 화합물의 반응에서 중간체로서 자주 관찰된다. 디구리의 옥소 착체 또한 3가의 구리임을 특징으로 한다.[233]
구리(III)의 착물은 유기구리 화합물의 반응에서 중간체로서도 발견되는데, 예를 들어 카라시-소스놉스키 반응에서 그러하다.[79][80][81]
8. 역사
구리는 자연 상태에서 금속 구리 형태로 존재하며, 기록상 가장 오래된 문명들에서부터 알려져 있었다. 구리 사용의 역사는 기원전 9000년 중동으로 거슬러 올라가며,[83] 기원전 8700년 이라크 북부에서 발견된 구리 펜던트가 이를 증명한다.[84] 증거에 따르면 구리 이전에는 금과 운석 철(제련된 철은 제외)만이 인류가 사용한 금속이었다.[85]
구리 야금술의 역사는 냉간 작업을 거친 천연 구리, 풀림, 제련, 로스트 왁스 주조 순서로 진행된 것으로 추정된다. 남동부 아나톨리아에서는 이러한 네 가지 기술이 모두 신석기 시대 초기(기원전 7500년경)에 거의 동시에 나타난다.[86]
구리 제련은 서로 다른 장소에서 독립적으로 발명되었다. 로스트 왁스 주조 구리의 가장 초기 증거는 기원전 4000년 파키스탄 메르가르에서 발견된 부적이다.[87] 투자 주조는 기원전 4500~4000년 동남아시아에서 발명되었다.[83] 제련은 기원전 2800년 이전 중국, 서기 600년경 중앙 아메리카, 그리고 9세기 또는 10세기경 서아프리카에서 발견되었을 가능성이 높다.[88] 방사성 탄소 연대 측정에 따르면 영국 체셔주 알더리 에지에서의 채굴은 기원전 2280년에서 기원전 1890년 사이에 이루어졌다.[89]
기원전 3300년에서 기원전 3200년 사이의 인물인 외치는 99.7% 순도의 구리로 된 도끼를 가지고 있었다. 그의 머리카락에서 높은 수준의 비소가 발견된 것으로 보아 구리 제련에 관여했을 가능성이 있다.[90] 구리에 대한 경험은 다른 금속의 개발에도 도움이 되었는데, 특히 구리 제련은 철 제련의 발견으로 이어졌을 가능성이 높다.[90]
미시간주와 위스콘신주의 올드 코퍼 콤플렉스에서의 생산은 기원전 6500년에서 기원전 3000년 사이로 거슬러 올라간다.[91][92][93] 그레이트 레이크스 주변 북아메리카 원주민들은 이 시기에 구리 채굴을 했을 가능성이 있으며, 이는 세계에서 가장 오래된 구리 채굴 사례 중 하나이다.[96]
청동기 시대는 기원전 3700~3300년경 남동유럽에서 시작되어 기원전 2500년경 북서유럽에 이르렀다. 근동에서는 기원전 2000~1000년, 북유럽에서는 기원전 600년에 철기 시대의 시작과 함께 끝났다. 신석기 시대와 청동기 시대 사이의 과도기는 이전에 구석기 시대(구리-돌)라고 불렸는데, 이 시대에는 구리 도구가 돌 도구와 함께 사용되었다.
구리와 주석의 합금인 청동의 제조는 구리 제련법이 발견된 후 약 4000년 뒤에 처음으로 이루어졌고, 그 후 2000년 뒤에는 "천연 청동"이 일반적으로 사용되었다. 수메르와 이집트의 구리와 청동 합금 유물은 기원전 3000년경으로 거슬러 올라간다.[101]
이집트 블루 또는 큐프로리바이트(규산 칼슘 구리)는 구리를 함유한 합성 안료로 기원전 3250년경 고대 이집트에서 사용되기 시작했다.[102]
일본에서 처음으로 구리가 사용된 것은 기원전 300년의 야요이 시대로 여겨진다. 7세기 후반의 아스카이케(飛鳥池) 유적에서 발견된 "후본센(富本銭)"은 주조가 700년 이전으로 거슬러 올라간다는 것이 확인되었고, 유적에서 대량으로 출토된 용동(溶銅)은 7세기 후반의 제련량이 이미 일정 수준에 도달했음을 보여준다.
에도 시대의 겐로쿠(元禄) 시대에는 제련 기술이 발전하여 순도가 높은 구리가 만들어져 나가사키(長崎)에서 중국, 베트남, 인도, 인도네시아, 유럽까지 운반되었다.
8. 1. 고대 및 중세
그리스에서는 구리를 chalkos|칼코스grc라고 불렀다. 로마 시대에는 'aes Cyprium'(키프로스의 금속)으로 알려졌으며, 이는 'cuprum'으로 단순화되었다.[391][7][103] 아프로디테(로마에서는 비너스) 여신은 구리의 아름다움과 관련하여 신화와 연금술에서 구리를 상징했다. 구리의 원산지인 키프로스는 이 여신에게 신성한 곳이었다.[103]8. 2. 근현대
대구리산(Great Copper Mountain)은 스웨덴 팔룬에 있는 광산으로 10세기부터 1992년까지 운영되었다. 17세기에는 유럽 구리 소비량의 3분의 2를 충족했으며, 스웨덴의 전쟁 자금 조달에 기여했다.[111] 이 광산은 국가의 금고로 불렸으며, 스웨덴은 구리 기반 통화를 사용했다.[112]구리는 지붕재,[15] 화폐 및 다게레오타입(daguerreotype) 사진 기술에 사용되었다. 르네상스 시대 조각과 자유의 여신상 건설에도 사용되었으며, 다양한 건축물에 계속 사용되고 있다. 구리 도금과 구리 피복(copper sheathing)은 선박의 수중 선체를 보호하는 데 널리 사용되었으며, 18세기에 영국 해군성에서 이 기술을 개척했다.[113]
1876년 함부르크의 노르트도이체 아피네리(Norddeutsche Affinerie)는 최초의 현대식 전기도금(electroplating) 공장 생산을 시작했다.[114] 1830년 독일 과학자 고트프리트 오산(Gottfried Osann)은 금속의 원자량을 결정하는 과정에서 분말 야금(powder metallurgy)을 발명했으며, 구리에 대한 합금 원소(예: 주석)의 양과 종류가 종소리에 영향을 미친다는 사실이 발견되었다.
1880년대부터 1930년대 대공황까지 전기 시대에 구리 수요가 증가하면서 미국은 세계 신규 채굴 구리의 3분의 1에서 절반을 생산했다.[115] 20세기 초에는 애리조나주가 1위를 차지했고, 몬태나주, 유타주, 미시간주가 그 뒤를 이었다.[116]
플래시 제련(Flash smelting)은 핀란드의 오토쿰푸(Outokumpu)가 개발하여 1949년 하르야발타(Harjavalta)에 처음 적용되었으며, 이 에너지 효율적인 공정은 세계 1차 구리 생산량의 50%를 차지한다.[117]
1967년 칠레, 페루, 자이르, 잠비아가 구리 수출국 간 정부 협의회(Intergovernmental Council of Copper Exporting Countries)를 결성하여 석유수출국기구(OPEC)와 같은 역할을 수행하려 했지만, 세계 2위 생산국인 미국이 회원국이 아니었기 때문에 같은 영향력을 얻지 못하고 1988년 해산되었다.[118]
9. 용도
구리는 철, 알루미늄에 이어 세계에서 세 번째로 많이 소비되는 금속이며,[301] 연간 약 300억 달러 규모의 무역이 이루어지는 중요한 품목이다.[302] 국제구리협회(ICA)에 따르면, 2020년 세계 구리 수요는 2500만 톤이었다.[305] ICA는 2018년에 2050년에는 1억 톤 이상으로 증가할 것이라고 예측했으나,[303] 2022년 예측에서는 2050년 세계 수요를 5000만 톤으로 수정했다.[304][305]
2006년 구리 소비량은 다음과 같다.[290]
순위 | 국가 | 제련 구리 소비량 (만 톤/년) |
---|---|---|
1 | 유럽 연합 | 432 |
2 | 중화인민공화국 | 367 |
3 | 미국 | 213 |
4 | 일본 | 128 |
5 | 대한민국 | 81 |
6 | 러시아 | 68 |
7 | 중화민국 | 64 |
8 | 인도 | 44 |
9 | 브라질 | 34 |
10 | 멕시코 | 30 |
구리의 주요 생산국은 구리 광석과 제련 구리를 모두 수출한다. 주요 수입국은 선진 공업국이며, 일본, 중화인민공화국, 인도, 대한민국과 독일은 광석 형태로, 미국, 독일, 중화인민공화국, 이탈리아, 중화민국은 제련 구리 형태로 수입하고 있다.[290]
구리 거래는 런던 금속 거래소(LME), 뉴욕상업거래소, 상하이 금속거래소의 세 주요 국제 시장에서 이루어진다.[302] 구리 가격은 역사적으로 불안정하며,[306] 1999년 6월 kg당 1.32 달러에서 2006년 5월 8.27 달러로 약 5배 상승했다. 2004년 구리 가격 급등은 중화인민공화국을 비롯한 신흥국의 수요 증가 때문이며,[307] 특히 구리 케이블, 전선과 같은 구리 제품 절도가 세계적으로 발생하여 전력 인프라에 대한 위험이 발생했다.[308][309][310][311] 2007년 2월에는 5.29 달러까지 하락했고, 2007년 4월에는 7.71 달러까지 반등했다.[312] 2009년 2월에는 전년 고점 대비 세계 수요 감소와 물가 급락으로 3.32 달러까지 하락했다.[313] 2010년대에도 구리 시세는 대표적인 소비국인 중화인민공화국의 경기 전망을 반영하기 쉬워 '닥터 카퍼(Doctor Copper)'라는 별명을 가지고 있다.[314][315]
구리는 고대부터 인류와 깊은 관계를 맺어 온 중요한 금속이다. 일본에서도 구리 덩어리가 발견되어 궁정에 바쳐진 것을 기념하여 연호가 경운에서 와도로 바뀐 사례가 있다.[323]
구리는 금속 제품과 화폐의 재료로 많은 문명에서 사용되었다. 현대에도 다양한 분야에서 사용되고 있으며, 철에 이어 중요한 금속 재료이다. 구리는 주로 순수 금속으로 사용되지만, 황동이나 청동과 같은 합금 형태로도 사용된다.[324] 소량의 구리는 영양 보충제나 농업에서 살균제로 사용된다.[225][325]
구리는 정균성을 가지고 있어 박테리아와 많은 다른 생명체가 구리 표면에서 자라지 못한다. 구리 합금 접촉면은 ''대장균'' O157:H7, 메티실린 내성 황색포도상구균(MRSA), ''포도상구균'', ''클로스트리디움 디피실레'', 인플루엔자 A 바이러스, 아데노바이러스, SARS-CoV-2, 진균 등 다양한 미생물을 파괴한다.[149][150] 미국 환경보호청(EPA)은 이러한 구리 합금을 "항균 물질로서 공중 보건상 이점이 있는" 물질로 등록 승인했다.[152]
병원에서는 구리 문 손잡이를 사용하여 질병 전파를 줄이고, 배관 시스템에 구리 튜브를 설치해 레지오넬라증을 억제한다.[153] 칠레 산티아고의 지하철 시스템에서는 2011년부터 2014년 사이에 약 30개 역에 구리-아연 합금 손잡이가 설치되었다.[155][156][157]
민간 요법에서 관절염 완화에 사용된다는 믿음이 있지만, 과학적 증거는 부족하다.[170][171][172][173]
9. 1. 전선 및 케이블
다른 재료와의 경쟁에도 불구하고, 구리는 항공 전력 송전을 제외한 거의 모든 종류의 전기 배선에서 여전히 선호되는 전기 전도체이다.[122][123] 구리 전선은 발전, 송전, 배전, 통신, 전자 회로 및 수많은 종류의 전기 장비에 사용된다.[124] 전기 배선은 구리 산업에서 가장 중요한 시장이다.[125] 여기에는 구조용 전력 배선, 배전 케이블, 가전제품용 전선, 통신 케이블, 자동차용 전선 및 케이블, 동선이 포함된다. 채굴되는 모든 구리의 거의 절반이 전기 전선 및 케이블 도체로 사용된다.[126]
구리는 은 다음으로 전기 저항이 작고 전기 전도성이 우수하며, 상온에서의 전도율이 은의 94%에 달하는 반면, 은보다 가격이 훨씬 저렴하기 때문에 산업을 비롯한 광범위한 용도에 널리 사용된다. 특히 전기 기구의 배선, 변압기, 전자석과 같은 소자, 구리선 등의 재료로 사용된다.
또한 우수한 전기 전도성으로 인해 희토류 금속의 가격 상승이나 전도성 개선을 위해 집적 회로 및 인쇄 회로 기판에서 금, 은, 알루미늄 배선의 대체재로도 구리가 사용된다.
9. 2. 전자 제품 및 관련 장치
집적 회로와 인쇄 회로 기판에서는 우수한 전기 전도성 때문에 알루미늄 대신 구리를 점점 더 많이 사용하고 있으며, 방열판과 열교환기는 우수한 열 방출 특성 때문에 구리를 사용한다. 전자석, 진공관, 음극선관, 마그네트론과 마이크로파 방사를 위한 도파관에도 구리가 사용된다.[128]9. 3. 전기 모터
구리의 우수한 전도도는 전기 모터의 효율을 높인다.[129] 모터와 모터 구동 시스템은 전 세계 전력 소비량의 43~46%, 산업에서 사용되는 전력의 69%를 차지한다.[130] 코일의 구리 질량과 단면적을 늘리면 모터의 효율이 향상된다. 에너지 절약이 주요 설계 목표인 모터 응용 분야를 위해 설계된 새로운 기술인 구리 모터 로터[131][132]는 범용 유도 전동기가 미국 전기 제조업체 협회(NEMA)의 프리미엄 효율 표준을 충족하고 초과하도록 한다.[133]구리는 다른 금속 재료와 비교하여 뛰어난 전기 전도성을 가지고 있기 때문에 전동기의 전기에너지 효율을 향상시킨다.[328] 전동기 및 전동기 구동 시스템에 의한 전력 소비는 세계 전체 전력 사용량의 43~46%, 산업에서는 69%를 차지하기 때문에 전동기의 에너지 효율은 중요한 문제이다.[329] 코일 내에서 구리의 질량과 단면적을 증가시킴으로써 전동기의 전기에너지 효율을 향상시킬 수 있다. 에너지 절약을 주요 목적으로 하는 전동기 설계의 새로운 기술인 구리제 회전자[330][331]는 NEMA의 규격을 달성하고, 더욱 뛰어넘는 다목적 유도 전동기의 실현을 가능하게 한다.[332]
9. 4. 재생 에너지 생산
구리는 풍력 터빈, 태양 전지판 등 신재생 에너지 생산에 중요한 역할을 한다.[1]9. 5. 건축
구리는 내구성이 뛰어나고 부식에 강하며, 날씨에도 잘 견뎌 고대부터 건축 자재로 사용되어 왔다.[134][135][136][137] 구리는 수백 년 또는 수천 년 동안 지붕, 플래싱(방수 처리), 배수관, 낙수관, 돔, 첨탑, 궁륭, 문 등에 사용되었다.
현대에는 건축에서 구리 사용이 확대되어 내외장 외벽 피복, 건물 신축 이음부, 무선 주파수 차폐, 난간, 욕실 설비, 상판과 같은 항균 및 장식용 실내 제품에 이르기까지 다양하게 사용된다. 건축 자재로서 구리의 다른 중요한 장점으로는 낮은 열 변화, 가벼운 무게, 피뢰 보호, 재활용성이 있다.
구리의 독특한 자연스러운 녹색 녹청은 오랫동안 건축가와 디자이너들에게 선호되어 왔다. 녹청은 내구성이 뛰어난 층으로 대기 부식에 매우 강하여 기저 금속을 추가적인 풍화로부터 보호한다.[138][139][140] 이는 황 함유 산성비와 같은 환경 조건에 따라 다양한 양의 탄산염과 황산염 화합물의 혼합물일 수 있다.[141][142][143][144]
건축용 구리와 그 합금은 '마감 처리'되어 특정한 외관, 질감 또는 색상을 갖도록 할 수 있다. 마감에는 기계적 표면 처리, 화학적 착색 및 코팅이 포함된다.[145]
구리는 우수한 브레이징 및 솔더링 특성을 가지고 있으며 용접할 수 있다. 최상의 결과는 가스 금속 아크 용접을 통해 얻을 수 있다.[146]
9. 6. 항균
구리는 정균성을 가지고 있어 박테리아와 많은 다른 생명체가 구리 표면에서 자라지 못한다. 이러한 이유로 구리는 오랫동안 선박을 따개비와 홍합으로부터 보호하는 데 사용되어 왔다.[147]구리 합금 접촉면은 ''대장균'' O157:H7, 메티실린 내성 황색포도상구균(MRSA), ''포도상구균'', ''클로스트리디움 디피실레'', 인플루엔자 A 바이러스, 아데노바이러스, SARS-CoV-2, 진균 등 다양한 미생물을 파괴하는 천연 특성을 가지고 있다.[149][150] 일부 구리 합금은 정기적으로 청소하면 2시간 만에 질병을 유발하는 박테리아의 99.9% 이상을 사멸시키는 것으로 입증되었다.[152] 미국 환경보호청(EPA)은 이러한 구리 합금을 "항균 물질로서 공중 보건상 이점이 있는" 물질로 등록 승인했다.[152]
병원에서는 구리 문 손잡이를 사용하여 질병 전파를 줄이고, 배관 시스템에 구리 튜브를 설치해 레지오넬라증을 억제한다.[153] 항균 구리 합금 제품은 현재 영국, 아일랜드, 일본, 한국, 프랑스, 덴마크, 브라질의 의료 시설에 설치되고 있으며, 미국에서도 요구되고 있다.[154] 칠레 산티아고의 지하철 시스템에서는 2011년부터 2014년 사이에 약 30개 역에 구리-아연 합금 손잡이가 설치되었다.[155][156][157]
9. 7. 기타
구리는 민간 요법에서 관절염 완화에 사용된다는 믿음이 있지만, 과학적 증거는 부족하다.[170][171][172][173] 크로모박테리움 바이올라세움(Chromobacterium violaceum)과 슈도모나스 플루오레센스(Pseudomonas fluorescens)는 고체 구리를 시안화합물 형태로 이동시킬 수 있다.[174]10. 생물학적 역할
구리는 미생물에게는 필수적인 미량원소가 아니지만, 동물과 식물에게는 필수적인 미량원소이다. 구리단백질은 생체 내에서 전자 전달, 산소 수송, Cu(I)와 Cu(II)의 간단한 상호 변환을 이용하는 다양한 역할을 한다.[365] 구리의 생물학적 역할은 지구 대기에 산소가 나타나면서 시작되었다.[366] 구리는 헤모글로빈 합성에 필수적인 원소이지만, 헤모글로빈 자체에는 구리가 존재하지 않는다. 구리가 활성 중심인 산소 결합 단백질인 헤모시아닌은 포유류의 헤모글로빈에 해당하며, 대부분의 연체동물과 투구게와 같은 많은 절지동물에서 산소 수송 역할을 한다.[367] 헤모시아닌은 산소와 결합하면 청색을 띠기 때문에, 이러한 생물의 피는 청색이다.
구리는 산소 처리에 관여하는 다른 단백질의 활성 중심이기도 하다. 산소를 사용하는 세포호흡에 필요한 시토크롬 c 옥시다아제는 미토콘드리아의 호흡쇄와 관련이 있으며, 산소의 환원을 위해 구리와 철이 협력한다. 콜라겐 합성에 필수적인 모노아민 옥시다아제와 리실 옥시다아제의 활성 중심도 구리이며, 슈퍼옥사이드 음이온을 산소와 과산화수소로 불균화시켜 무독화하는 슈퍼옥사이드 디스뮤타제의 활성 중심도 구리이다.
:
청색동단백질과 같은 일부 구리단백질은 직접 기질과 반응하지 않으므로 효소가 아니다. 이러한 단백질은 전자전달반응이라고 하는 과정을 통해 전자를 중계한다.[365]
식물에서 구리의 역할은 체내의 여러 종류의 산화환원반응에 관여하는 효소를 활성화하는 기능과 광합성에 필요한 클로로필 합성에 관여한다. 하지만 클로로필 합성 단계에서 구리가 어떤 역할을 하는지 등 자세한 내용은 아직 밝혀지지 않았다. 구리 결핍은 황백화, 광합성 능력 저하, 종자 형성 이상 또는 고사를 유발할 수 있다. 구리 과잉 공급 또한 식물에 독성을 나타내며, 그러한 환경에서는 구리 이온 내성이 강한 특수한 식물이 번성한다. 예를 들어, 사찰의 구리 지붕에서 떨어지는 빗물이 닿는 곳에는 구리 이온 내성이 강한 홍만지고케(ホンモンジゴケ)가 우점하는 것으로 알려져 있다. 하등식물의 생육 및 증식에는 소량의 구리가 필수적이다.
10. 1. 생화학
구리는 모든 진핵생물의 유산소 호흡에 필수적이다.[414] 미토콘드리아에서는 산화적 인산화의 마지막 단백질인 시토크롬 c 산화효소에서 발견된다. 시토크롬 c 산화효소는 구리와 철 사이에 O₂를 결합하는 단백질이며, 이 단백질은 O₂ 분자에 4개의 전자를 전달하여 2개의 물 분자로 환원시킨다. 구리는 또한 많은 초과산화물 불균등화효소에서 발견되는데, 이 단백질은 (불균등화 반응을 통해) 초과산화물을 산소와 과산화수소로 전환함으로써 초과산화물의 분해를 촉매한다.[176]- Cu2+-SOD + O2− → Cu+-SOD + O2 (구리의 환원; 초과산화물의 산화)
- Cu+-SOD + O2− + 2H+ → Cu2+-SOD + H2O2 (구리의 산화; 초과산화물의 환원)
헤모시아닌 단백질은 대부분의 연체동물과 투구게와 같은 일부 절지동물의 산소 운반체이다.[177] 헤모시아닌은 청색이기 때문에, 이러한 생물들은 철 기반의 헤모글로빈을 가진 생물들의 붉은색 혈액과 달리 푸른색 혈액을 가지고 있다.
구리의 생물학적 역할은 지구 대기에 산소가 나타나면서 시작되었다.[179]
10. 2. 영양
구리는 식물과 동물에게 필수적인 미량 원소이지만, 모든 미생물에게 그런 것은 아니다. 인체에는 체중 1kg당 약 1.4~2.1mg의 구리가 함유되어 있다.[415][182][370]10. 2. 1. 흡수
구리는 장에서 흡수된 후 알부민에 결합된 형태로 간으로 운반된다.[183] 간에서 처리된 후, 구리는 두 번째 단계를 거쳐 다른 조직으로 분포되는데, 이 단계에는 혈액 내 대부분의 구리를 운반하는 세룰로플라스민 단백질이 관여한다. 세룰로플라스민은 모유로 배설되는 구리도 운반하며, 구리 공급원으로서 특히 흡수율이 높다.[184] 체내 구리는 일반적으로 장간순환을 거치며(하루 약 5mg, 식단으로 흡수되고 체외로 배설되는 양은 하루 약 1mg), 필요한 경우 간에서 흡수되지 않고 담즙을 통해 일부 과잉 구리를 배설할 수 있다.[185][186]10. 2. 2. 식이 권장 사항
미국 의학협회(IOM)는 2001년에 구리의 추정 평균 필요량(EARs)과 권장 섭취량(RDAs)을 설정했다. 성인의 구리 RDA는 하루 900μg이다.[187] EARs와 RDAs를 설정하기에 충분한 정보가 없는 경우에는 적정 섭취량(AI)으로 대신한다. 안전을 위해 IOM은 내약성 상한 섭취량(ULs)도 설정하는데, 구리의 경우 하루 10mg이다.[188] EARs, RDAs, AIs 및 ULs는 총칭하여 영양소 기준 섭취량(Dietary Reference Intake)이라고 한다.[188]구분 | 권장량(RDA) (mg/일) | 내성 상한량(UL) (mg/일) | NOAEL (mg/일) |
---|---|---|---|
남성(19세 이상) | 0.9 | 10 | 10 |
여성(19세 이상) | 0.9 | 10 | 10 |
10. 2. 3. 결핍
구리 결핍은 빈혈과 유사한 증상, 호중구 감소증, 골 이상, 저색소침착, 성장 장애 등을 유발할 수 있다.[415] 심각한 결핍은 혈장 또는 혈청 구리 농도 저하, 세룰로플라스민 농도 저하, 적혈구 초과산화물 불균등화효소 수치 저하를 통해 확인할 수 있다. 그러나 이러한 검사는 경미한 구리 결핍 상태에는 민감하지 않다. "백혈구와 혈소판의 시토크롬 c 산화효소 활성"이 결핍의 또 다른 요인으로 언급되었지만, 이 결과는 반복 연구를 통해 확인되지 않았다.[193]10. 2. 4. 독성
다양한 구리 염의 그램 단위 양을 자살 시도에 섭취하여 인간에게 급성 구리 중독을 일으켰는데, 이는 산화환원 순환과 활성산소 생성으로 DNA가 손상되었기 때문일 수 있다.[194][195] 동일한 양의 구리 염(30 mg/kg)은 동물에게도 유독하다.[196]만성 구리 중독은 일반적으로 인간에게 발생하지 않는데, 그 이유는 흡수와 배설을 조절하는 수송 시스템이 있기 때문이다. 구리 수송 단백질의 상염색체 열성 돌연변이는 이러한 시스템을 비활성화하여 두 개의 결함이 있는 유전자를 물려받은 사람들에게 구리 축적과 간 간경변을 일으키는 윌슨병으로 이어질 수 있다.[182]
구리 수치 상승은 알츠하이머병 증상 악화와도 관련이 있다.[199][200]
11. 경제 지표
구리는 자동차, 전기, 전자, 건설, 해운 등 제조업 전반에 걸쳐 사용되는 금속으로, 원유나 금보다 지정학적·정치적 영향을 덜 받는다. 이러한 특성 때문에 경기가 좋을 때는 수요가 늘어 가격이 오르고, 경기가 나쁠 때는 수요가 줄어 가격이 떨어진다. 그래서 구리는 '닥터 코퍼(Dr. Copper)'라는 별명으로 불리며, 구리 선물 가격은 실물 경제의 경기 선행 지표로 활용된다.[389] 예를 들어 주가지수나 부동산 가격이 오르는데 구리 가격이 떨어진다면, 이는 실물 경제가 뒷받침되지 않은 거품 경제일 가능성을 시사한다.[390]
하지만 최근에는 중국 기업들이 구리를 금융 수단으로 활용하면서 구리 가격이 왜곡되고 있다는 분석도 제기된다. 중국 기업들은 구리를 수입하여 담보로 대출을 받아 부동산 등에 투자하는데, 구리 가격이 하락하면 담보물 청산으로 인해 가격 하락이 더욱 가속화될 수 있다. 이는 경제 지표로서 구리의 유용성을 떨어뜨린다는 지적이다.[389]
2023년 세계 총 구리 생산량은 약 2300만 톤에 달할 것으로 예상되며,[159] 전 세계적인 전력화 추세에 따라 구리 수요는 계속 증가하고 있다.[160] 특히 중화인민공화국은 전 세계 구리 수요의 절반 이상을 차지한다.[161]
구리는 철, 알루미늄에 이어 세계에서 세 번째로 많이 소비되는 금속이며,[301] 연간 약 300억 달러 규모의 국제 구리 무역이 이루어지는 중요한 품목이다.[302] 국제구리협회(ICA)에 따르면, 2020년 세계 구리 수요는 2500만 톤이었다.[305] ICA는 2018년에는 2050년에 구리 수요가 1억 톤 이상으로 증가할 것으로 예측했으나,[303] 2022년에는 2050년 세계 수요를 5000만 톤으로 수정했다.[304][305]
순위 | 국가 | 제련 구리 소비량 (만 톤/년) |
---|---|---|
1 | 유럽 연합 | 432 |
2 | 중화인민공화국 | 367 |
3 | 미국 | 213 |
4 | 일본 | 128 |
5 | 대한민국 | 81 |
6 | 러시아 | 68 |
7 | 중화민국 | 64 |
8 | 인도 | 44 |
9 | 브라질 | 34 |
10 | 멕시코 | 30 |
출처: World Copper Factbook 2007[290]
구리의 주요 생산국들은 구리 광석과 제련 구리를 모두 수출한다. 주요 수입국은 선진 공업국들인데, 일본, 중화인민공화국, 인도, 대한민국, 독일은 광석 형태로 수입하고, 미국, 독일, 중화인민공화국, 이탈리아, 중화민국은 제련 구리 형태로 수입한다.[290]
구리 거래는 London Metal Exchange영어(LME), 뉴욕상업거래소, 상하이 금속거래소의 세 주요 국제 시장에서 이루어진다. 이들 시장에서 매일 구리 시세와 선물 가격이 결정된다.[302] 구리 가격은 역사적으로 변동성이 컸는데,[306] 1999년 6월 킬로그램당 1.32USD에서 2006년 5월 8.27USD로 약 5배 상승하기도 했다. 2004년 구리 가격 급등은 중화인민공화국을 비롯한 신흥국의 수요 증가 때문이었으며,[307] 이로 인해 구리 케이블, 전선 등의 절도 사건이 세계적으로 발생하여 전력 인프라에 위험을 초래하기도 했다.[308][309][310][311] 2007년 2월에는 5.29USD까지 하락했다가 2007년 4월에는 7.71USD까지 반등했다.[312] 2009년 2월에는 세계적인 수요 감소와 물가 급락으로 3.32USD까지 하락했다.[313]
2010년대에도 구리 시세는 주요 소비국인 중화인민공화국의 경기 전망을 잘 반영하여 '닥터 코퍼(Doctor Copper)'라는 별명을 유지하고 있다.[314][315]
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