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접착

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목차

1. 개요

접착은 물체가 서로 달라붙는 현상을 의미하며, 기계적 접착, 화학적 접착, 분산 접착, 정전기적 접착, 확산 접착 등 다양한 메커니즘이 복합적으로 작용하여 발생한다. 접착력의 강도는 접착 메커니즘과 접촉 면적에 의해 결정되며, 스트링잉, 미세 구조, 히스테리시스, 습윤성 및 흡수, 측면 접착과 같은 부수적인 효과도 접착 강도에 영향을 미친다.

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접착
개요
정의두 개 표면이 서로 붙어 있으려고 하는 현상
관련 학문응집력, 분자간력, 표면 장력, 표면 에너지
유형
종류기계적 접착
화학적 접착
분산 접착
정전기적 접착
확산 접착

2. 접착 메커니즘

물체가 서로 달라붙는 현상은 한 가지 이론으로 설명하기 어렵다. 여러 가지 메커니즘이 복합적으로 작용하는 것으로 알려져 있으며, 학계에서는 일반적으로 다음의 다섯 가지 메커니즘을 제시하고 논의한다.[19]


  • 기계적 접착: 접착 재료가 표면의 기공을 채우고 맞물림을 통해 표면을 고정한다. 벨크로가 그 예시이다.
  • 화학적 접착: 두 재료가 접합부에서 화합물을 형성한다. 공유 결합이나 이온 결합이 가장 강력하며, 수소 결합은 더 약하다.
  • 분산 접착: 반 데르 발스 힘에 의해 두 물질이 결합되는 현상이다. 런던 분산력은 분자 내 전자의 무작위적인 움직임으로 인해 발생한다.
  • 정전기적 접착: 일부 전도성 물질이나 유전성 물질은 전자를 주고받아 접합부에 전하 차이를 형성하고, 정전기적 인력이 발생하여 접착이 일어난다.
  • 확산 접착: 일부 재료는 확산을 통해 접합부에서 융합될 수 있다. 소결이 그 예시이다.

2. 1. 기계적 접착

접착 재료는 표면의 공극 또는 기공을 채우고 맞물림을 통해 표면을 함께 고정한다. 다른 맞물림 현상은 서로 다른 길이 척도에서 관찰된다. 바느질은 두 재료가 대규모 기계적 결합을 형성하는 예이며, 벨크로는 중간 규모로 결합을 형성하고, 일부 섬유 접착제(풀)는 소규모로 결합을 형성한다.

두 물체는 역학적으로 고착될 수 있다. 제본은 대규모 역학적 결합의 예시이며, 매직 테이프는 중규모, 봉제의 열접착 테이프는 소규모의 예시이다. 또한, 최근에는 다이렉트 메일 엽서의 철함에도 이용되고 있다. 즉, 지면에 접착된 미세한 실리카겔 입자가 프레스에 의해 파고들어 엽서에 철해지며, 손으로 닫는 압력으로는 실리카겔이 맞물리지 않아 다시 붙는 일은 없는 구조이다.

2. 2. 화학적 접착

두 재료는 접합부에서 화합물을 형성할 수 있다. 가장 강력한 접합은 두 재료의 원자가 전자를 공유하거나 교환하는 경우(공유 결합 또는 이온 결합)이다.[3] 한 분자의 수소 원자가 다른 분자의 질소, 산소 또는 플루오린 원자에 끌리는 수소 결합의 경우 더 약한 결합이 형성된다.[3]

화학적 접착은 두 개의 별도 표면의 표면 원자가 이온, 공유 또는 수소 결합을 형성할 때 발생한다. 표면 분자가 결합할 수 있다면 이러한 결합 네트워크에 의해 표면이 함께 결합된다. 이러한 이온 및 공유 결합력은 매우 짧은 거리, 즉 나노미터 미만에서만 효과가 있다. 이는 일반적으로 화학 결합의 잠재력이 있는 표면을 매우 가깝게 가져와야 할 뿐만 아니라 이러한 결합이 표면을 가깝게 유지해야 하기 때문에 상당히 깨지기 쉽다는 것을 의미한다.[3]

2. 3. 분산 접착 (반 데르 발스 힘)

분산 부착은 물리 흡착이라고도 하며, 두 물질이 반 데르 발스 힘에 의해 결합되는 현상이다. 반 데르 발스 힘은 약간의 양전하와 음전하를 가진 두 분자 사이의 인력이다. 단순한 경우, 이러한 분자는 평균 전하 밀도에 대해 화학적 극성을 띠며, 더 크거나 복잡한 분자에서는 여러 개의 "극" 또는 더 큰 양전하 또는 음전하 영역이 존재할 수 있다. 이러한 양극과 음극은 분자의 영구적인 특성일 수 있으며 (키솜 힘), 분자 내의 전자의 무작위적 움직임으로 인해 한 영역에 일시적으로 전자가 집중될 수 있는 일시적인 효과일 수도 있다 (런던 분산력).[10]

표면 과학에서 "부착력"이라는 용어는 거의 항상 분산 부착력을 의미한다. 일반적인 고체-액체-기체 시스템 (예: 공기로 둘러싸인 고체 위의 액체 방울)에서 접촉각은 부착력을 간접적으로 평가하는 데 사용되며, 낮은 접촉각은 단위 면적당 부착력이 더 높은 것으로 간주된다.[9] 이론적으로, 접촉각과 부착 일 사이의 더 정확한 관계는 영-뒤프레 방정식으로 주어진다. 강한 부착력과 약한 응집력은 높은 수준의 습윤, 낮은 접촉각을 가진 친액성 조건을 초래한다. 반대로, 약한 부착력과 강한 응집력은 높은 접촉각과 낮은 습윤성을 가진 소액성 조건을 초래한다.

런던 분산력은 두 표면 모두 영구적인 극성을 가질 필요가 없기 때문에 접착 장치의 기능에 특히 유용하다. 1930년대에 프리츠 런던에 의해 설명되었으며, 분산력은 통계적 양자 역학의 결과이다. 런던은 순간적인 쌍극자가 분자가 서로 근접해 있다는 이유만으로 유도된다고 제안했다. 두 전자의 양자 역학적 시스템을 서로 유한한 거리에서 조화 진동자로 놓고, 각자의 평형 위치에서 변위되고 서로의 장과 상호 작용하도록 함으로써, 런던은 이 시스템의 에너지가 다음과 같다는 것을 보여주었다.

:E = 3 h \nu - \frac{3}{4} \frac{h \nu \alpha^2}{R^6}

첫 번째 항은 단순히 영점 에너지인 반면, 음의 두 번째 항은 인접한 진동자 간의 인력을 설명한다. 동일한 논리를 다수의 결합된 진동자로 확장할 수도 있다.

분산 효과의 부가적인 특성은 또 다른 유용한 결과를 낳는다. 이러한 분산 쌍극자 중 하나를 고려해 보자. 이를 원점 쌍극자라고 한다. 모든 원점 쌍극자는 인접한 쌍극자에 끌리도록 본질적으로 정렬되어 있는 반면, 다른 더 멀리 떨어진 쌍극자는 위상 관계에 의해 원래 쌍극자와 상관관계가 없으므로 (따라서 평균적으로 아무것도 기여하지 않음), 이러한 입자 덩어리에는 순 인력이 작용한다. 동일한 입자를 고려할 때, 이것을 응집력이라고 한다.[10]

이 이론은 전자를 가진 모든 분자 사이에 존재하는 표면에서의 반 데르 발스 힘의 존재에 대한 근거를 제공한다. 이러한 힘은 부드러운 표면이 접촉 역학으로 자발적으로 접촉하여 쉽게 관찰된다. 운모, 금, 다양한 폴리머 및 고체 젤라틴 용액의 부드러운 표면은 분리 거리가 1–10 nm 정도로 작아지면 떨어져 있지 않다. 이러한 인력을 설명하는 방정식은 1930년대에 De Boer와 Hamaker에 의해 예측되었다:[3]

:\frac{P}{area} = -\frac{A}{24 \pi z^3}

여기서 P는 힘 (인력의 경우 음수), z는 분리 거리, A는 Hamaker 상수라고 하는 재료 특정 상수이다.

반 데르 발스 인력으로 인한 PDMS 미세 구조 붕괴의 두 단계. PDMS 스탬프는 빗금친 영역으로 표시되고, 기질은 음영 처리된 영역으로 표시된다. A) PDMS 스탬프가 "지붕"이 들어올려진 상태로 기질 위에 놓인다. B) 반 데르 발스 인력은 PDMS 스탬프에 대해 지붕 붕괴를 에너지적으로 유리하게 만든다.


이 효과는 폴리디메틸실록산 (PDMS) 스탬프가 작은 주기적 포스트 구조로 만들어지는 실험에서도 나타난다. PDMS와 매끄러운 기질 사이의 이러한 인력 분산력으로 인해, 들어올려진 표면 또는 "지붕"은 반 데르 발스 인력 외에 외부 힘 없이 기질 위로 붕괴된다.[11] 어떠한 미세 구조 없이 단순히 매끄러운 폴리머 표면은 이러한 분산 부착 특성에 일반적으로 사용된다. 화학적 접착제를 사용하지 않고 유리에 부착되는 데칼 및 스티커는, 접착성 화학 화합물을 사용하는 접착 테이프처럼 부착 특성을 빠르게 잃지 않기 때문에 제거 가능한 라벨로 유용하다.

반 데르 발스 결합을 파괴하는 데 필요한 작업의 99%는 표면이 1나노미터 이상 떨어지면 수행된다.[3]

2. 4. 정전기적 접착

일부 전도성 물질이나 유전성 물질은 전자를 주고받아 접합부에 전하 차이를 형성하고, 축전기와 유사한 구조를 만든다. 이때 물질 사이에 정전기적 인력이 발생하여 접착이 일어난다. 전자는 한쪽 물질과의 결합이 약할 때 이동한다.[1][2]

2. 5. 확산 접착

일부 재료는 확산을 통해 접합부에서 융합될 수 있다. 이는 두 재료의 분자가 이동 가능하고 서로 용해될 수 있을 때 발생할 수 있다. 분자 한쪽 끝이 다른 재료로 확산되는 고분자 사슬의 경우 특히 효과적이다. 이것은 또한 소결에 관련된 메커니즘이기도 하다. 금속 또는 세라믹 분말을 함께 압착하고 가열하면 원자가 한 입자에서 다음 입자로 확산된다. 이렇게 하면 입자가 하나로 결합된다.[13]

경계면은 점선으로 표시. A) 가교결합되지 않은 고분자는 경계면을 가로질러 어느 정도 자유롭게 확산될 수 있음. 한 개의 루프와 두 개의 원위 꼬리가 확산되는 것을 볼 수 있음. B) 가교결합된 고분자는 확산될 만큼 자유롭지 않음. C) "분해된" 고분자는 매우 자유롭고 많은 꼬리가 경계면을 가로질러 뻗어 있음.


확산력은 분자 수준에서 일종의 기계적 테더링과 유사하다. 확산 결합은 한 표면의 종이 인접한 표면에 침투하면서 원래 표면의 상에 여전히 결합되어 있을 때 발생한다. 한 가지 예시는 고분자 대 고분자 표면이다. 고분자 대 고분자 표면의 확산 결합은 한 표면의 고분자 사슬의 일부가 인접한 표면의 사슬과 서로 맞물리는 결과이다. 고분자의 이동 자유도는 상호 침투 능력, 즉 확산 결합에 큰 영향을 미친다. 예를 들어, 가교결합된 고분자는 접촉 지점에서 여러 곳에서 서로 결합되어 있고 인접한 표면으로 꼬일 수 없기 때문에 확산 및 상호 침투 능력이 떨어진다. 반면에 가교결합되지 않은 고분자(열가소성 수지)는 꼬리와 루프를 경계면을 가로질러 확장하여 인접한 상으로 더 자유롭게 이동할 수 있다.

확산 결합이 발생하는 또 다른 상황은 “절단”이다. 사슬 절단은 고분자 사슬을 절단하여 원위 꼬리의 농도를 높이는 결과를 낳는다. 이러한 사슬 끝의 농도 증가는 경계면을 가로질러 뻗어나가는 고분자 꼬리의 농도 증가를 야기한다. 절단은 산소 기체 존재 하에서 자외선 조사를 통해 쉽게 얻을 수 있으며, 이는 확산 결합을 사용하는 접착 장치가 열/빛 및 공기에 장기간 노출되는 것으로부터 실제로 이점을 얻는다는 것을 시사한다. 이러한 장치가 이러한 조건에 더 오래 노출될수록 꼬리가 더 많이 절단되어 경계면을 가로질러 분기된다.

경계면을 가로지르면 꼬리와 루프는 유리한 모든 결합을 형성한다. 고분자 대 고분자 표면의 경우, 이것은 더 많은 반 데르 발스 힘을 의미한다. 이것들은 깨지기 쉬울 수 있지만, 이러한 결합의 큰 네트워크가 형성되면 상당히 강해진다. 각 표면의 가장 바깥쪽 층은 이러한 경계면의 접착 특성에 중요한 역할을 하는데, 1.25 옹스트롬 길이의 꼬리 한두 개만큼의 작은 상호 침투만으로도 반 데르 발스 결합을 한 차수만큼 증가시킬 수 있기 때문이다.[14]

물질에 따라 확산되어 섞임으로써 결합될 수 있다. 이 현상은 물질의 분자가 이동하여 서로 용해됨으로써 발생한다. 이 예는 중합체에서 물질의 분자 사슬이 분산됨으로써 특히 효과적으로 나타난다. 또한 소결의 과정에서도 이 기구가 작용한다. 금속이나 세라믹의 분말을 압축하여 가열하면 입자에서 입자로 원자가 확산된다. 그러면 입자는 한 덩어리로 결합된다. 분산이 발생하는 원동력은 표면에너지의 저하이며, 화학 퍼텐셜의 저하 또한 기여하고 있다.

3. 접착력의 강도

두 물체 간의 접착력 강도는 앞서 언급한 물질 간의 접착 메커니즘과 접촉하는 물체의 표면 형상에 따라 좌우된다.[15] 물체가 젖어 있는 경우에는 접착면이 넓어지는 것이 기여하며, 물질의 표면에너지가 젖음성에 비례하여 변화하는 것은 아니다. 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리테트라플루오로에틸렌 및 폴리옥시메틸렌과 같은 낮은 표면 에너지 물질은 특수한 표면 처리가 없으면 접착하기 어렵다. 복잡한 모양의 접착 접촉은 접촉 면적의 "가장자리"에서 분리되기 시작한다.[16]

4. 기타 효과

위에 설명된 주 표면력과 함께, 몇 가지 부수적인 효과가 작용한다. 표면력 자체가 표면 간의 접착력 크기에 기여하는 반면, 이러한 부수적인 효과들은 접착 장치의 전반적인 강도와 신뢰성에 중요한 역할을 한다.[3]

4. 1. 스트링잉 (Stringing)

스트링잉은 접착 테이프에서 흔히 관찰되는 현상으로, 두 표면이 분리될 때 계면에서 분자들이 다리처럼 연결되어 틈새를 메우는 현상이다. 이는 계면 자체가 균열되는 것을 막는 역할을 한다.[3]

스트링잉의 가장 중요한 결과는 균열 억제이다. 깨지기 쉬운 계면 결합에 유연성을 부여하여, 틈새를 가로질러 연결되는 분자들이 균열의 전파를 막는다.[3] 이는 파괴 지점에서의 응력 집중과 비교하여 이해할 수 있다. 응력이 넓은 영역에 분산되면서 특정 지점에서 응력이 표면 간의 접착력을 넘어서기 어려워진다.

점탄성 접착제가 있는 계면에서 파괴가 발생하고 균열이 전파될 때, 이는 빠른 취성 파괴가 아닌 "핑거링"이라는 점진적인 과정을 통해 일어난다.[12]

스트링잉은 확산 결합 및 화학 결합 방식 모두에 적용될 수 있다. 틈새를 가로질러 연결되는 분자들은 이전에 계면을 가로질러 확산된 분자들이거나, 점탄성 접착제일 수 있다.

4. 2. 미세 구조 (Microstructures)

표면에 미세 구조를 형성하여 접착력을 향상시키는 기술이 개발되고 있다. 예를 들어, 빽빽하게 포장된 주기적 기둥과 같은 미세 구조를 활용하는 경우가 있다. 이러한 기술은 다양한 절지동물과 척추동물, 특히 도마뱀붙이의 발바닥이 가진 접착 능력을 모방한 생체 모방 기술이다.[17]

부드럽고 접착성이 있는 표면에 주기적인 파단을 혼합하면, 계면은 균열 방지 특성을 얻게 된다. 균열이 시작되기 위해서는 균열 전파보다 훨씬 더 큰 응력이 필요하다. 따라서 이러한 표면은 분리하기가 훨씬 더 어려워지며, 다음 개별 미세 구조에 도달할 때마다 새로운 균열이 다시 시작되어야 한다.[18]

4. 3. 히스테리시스 (Hysteresis)

히스테리시스(Hysteresis)는 접착 계면이 시간이 지남에 따라 재구조화되어 두 표면을 분리하는 데 필요한 일이 두 표면을 결합하여 얻는 일보다 커지는 현상(W > γ1 + γ2)을 의미한다. 이는 주로 확산 결합과 관련이 있다.[14]

확산 결합을 보이는 표면은 재구조화될 시간이 많을수록 더 많은 확산이 일어나 접착력이 강해진다. 특정 고분자-고분자 표면이 자외선 및 산소 가스에 반응하는 것은 히스테리시스의 한 예이지만, 이러한 요인이 없더라도 시간이 지나면서 발생한다.[14]

"정지-시작" 측정을 통해 히스테리시스를 관찰할 수 있다. 이 실험에서 두 표면은 서로 지속적으로 미끄러지다가 가끔 일정 시간 동안 정지한다. 고분자-고분자 표면 실험 결과, 정지 시간이 충분히 짧으면 부드러운 미끄러짐을 재개하기 쉽다. 그러나 정지 시간이 일정 한계를 초과하면 움직임에 대한 저항이 초기에 증가하는데, 이는 정지 시간 동안 표면이 재구조화되었음을 나타낸다.[14]

4. 4. 습윤성 및 흡수 (Wettability and absorption)

표면 에너지와 계면 장력 이론을 사용하여 접착 장치의 기능에 대한 몇 가지 대기 효과를 설명할 수 있다. γ12 = (1/2)W121 = (1/2)W212로 알려져 있는데, γ12가 높으면 각 종은 다른 종과 분리되어 혼합되기보다는 외래종과 접촉하는 동안 응집하는 것이 유리하다. 계면 장력이 높을 때 각 종이 다른 종과 결합하는 것이 유리하지 않기 때문에 접착력은 약하다는 결론이 나온다. 액체와 고체의 계면 장력은 (고체에 대한) 액체의 습윤성과 직접적인 관련이 있으므로, 비습윤성 액체에서는 응집이 증가하고 습윤성 액체에서는 감소한다고 추론할 수 있다. 폴리디메틸실록산 고무는 공기 중 자체 접착 일은 43.6 mJ/m2, 물(비습윤성 액체)에서는 74 mJ/m2, 메탄올(습윤성 액체)에서는 6 mJ/m2이다.[3]

결합이 유리한 매체에 표면이 있을 때, 다른 표면에 접착될 가능성이 적다. 이는 매체가 다른 표면에 접착하는 데 사용할 수 있는 표면의 잠재적 부위를 차지하기 때문이다. 이는 습윤성 액체뿐만 아니라 문제의 표면에 흡착되어 잠재적 접착 부위를 차지할 수 있는 기체 분자에도 적용된다. 접착제를 너무 오랫동안 공기에 노출하면 더러워지고 접착 강도가 감소한다. 운모를 공기 중에서 쪼개면, 쪼개짐 에너지(W121 또는 W운모/공기/운모)는 진공에서의 쪼개짐 에너지(W운모/진공/운모)보다 13배 작다.[3]

두 물체 간의 접착력 강도는 물질 간의 접착 메커니즘과 접촉하는 물체의 표면 형상에 따라 좌우된다. 물체가 젖어 있는 경우에는 접착면이 넓어지는 것이 기여하며, 물질의 표면 에너지가 젖음성에 따라 변화하는 것은 아니다.

4. 5. 측면 접착 (Lateral adhesion)

측면 접착은 기판 위에서 한 물체를 미끄러뜨리는 것과 관련된 접착으로, 표면 위에서 액체 방울을 미끄러뜨리는 경우가 그 예시이다. 두 물체가 고체인 경우, 그 사이에 액체가 있든 없든 측면 접착은 '''마찰'''로 설명된다. 그러나 액체 방울과 표면 사이의 측면 접착 거동은 고체 간의 마찰과 마찰학적으로 매우 다르며, 평평한 표면과 액체 방울 사이의 자연스러운 접착 접촉은 이 경우 측면 접착을 개별 분야로 만든다. 측면 접착은 원심 접착 밸런스(CAB)를 사용하여 측정할 수 있으며,[4][5][7][8][6] 이 밸런스는 원심력과 중력의 조합을 사용하여 문제에서 수직력과 측면력을 분리한다.

참조

[1] 논문 Terminology for biorelated polymers and applications (IUPAC Recommendations 2012) http://pac.iupac.org[...] 2013-07-16
[2] 서적 Intermolecular and Surface Forces Academic Press
[3] 논문 Adhesion: Molecules and Mechanics
[4] 논문 Measurement of Lateral Adhesion Forces at the Interface between a Liquid Drop and a Substrate 2009-12-21
[5] 논문 Solid–Liquid Work of Adhesion 2017-04-18
[6] 논문 Predicting droplet detachment force: Young-Dupré Model Fails, Young-Laplace Model Prevails 2024-03-11
[7] 논문 Comparison of the Lateral Retention Forces on Sessile, Pendant, and Inverted Sessile Drops 2019-02-19
[8] 논문 Mucus-Inspired Tribology, a Sticky Yet Flowing Hydrogel 2022-11-11
[9] 웹사이트 What is required for good adhesion? https://blog.biolins[...] 2019-12-31
[10] 문서 The General Theory of Molecular Forces
[11] 논문 Stamp Collapse in Soft Lithography http://rogers.matse.[...]
[12] 논문 Macroscopic Evidence of the Effect of Interfacial Slippage on Adhesion http://www.lehigh.ed[...]
[13] 논문 Adhesion and Cohesion 2012-02-21
[14] 논문 Adhesion and Friction Mechanisms of Polymer-on-Polymer Surfaces
[15] 논문 Strength of adhesive contacts: Influence of contact geometry and material gradients 2017-09-01
[16] Youtube Science friction: Adhesion of complex shapes https://www.youtube.[...] 2017-12-30
[17] 간행물 Static Friction at Fractal Interfaces https://www.research[...] Tribology International
[18] 논문 Microfluidic Adhesion Induced by Subsurface Microstructures
[19] 논문 塗膜の機械的性質 색材協会 2020-09-11
[20] 서적 치과보존학
[21] 서적 치과보존학의 원리와 임상


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