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고체산

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1. 개요

고체산은 고체 상태에서 산성 특성을 나타내는 물질을 의미하며, 다양한 유기 및 무기 화합물이 이에 해당한다. 유기 고체산으로는 옥살산, 타르타르산, 시트르산, 말레산 등이 있으며, 폴리스티렌 설폰산과 같이 유기 용매에 불용성인 유기산도 포함된다. 무기 고체산으로는 제올라이트, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 니오비아 등이 있다. 고체산은 석유 정제, 화학 물질 합성 등 다양한 산업 공정에서 촉매로 사용되며, 연료 전지의 전해질로도 활용된다.

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고체산
개요
고체산의 예
고체산의 예
정의반응 매질에 불용성인 산
종류
이종 폴리산텅스텐산
몰리브덴산
산화물실리카
알루미나
티타니아
지르코니아
황산화물황산 지르코니아
점토 광물몬모릴로나이트
벤토나이트
제올라이트
기타산성 수지
헤테로폴리산
니오브산
탄소 기반 산 촉매
특징
장점액체 산에 비해 부식성이 적음
취급 용이
회수 및 재활용 용이
활용촉매
에스터화 반응
알킬화 반응
이성화 반응
중합 반응
프리델-크래프츠 반응

2. 물질의 예

고체산은 크게 무기 고체산과 유기 고체산으로 나눌 수 있다. 무기 고체산에는 알루미노규산염계의 실리카 알루미나, 알루미나, 제올라이트, 하이 실리카 제올라이트, 활성 백토, 실리코알루미노포스페이트 및 황산화 지르코니아 등이 있다. 또한 이산화 타이타늄, 지르코니아, 오산화 니오브 등과 같이 많은 전이 금속산화물도 고체 산성을 띈다. 유기 고체산으로는 폴리스티렌 설폰산 등이 있다. 그 외에도 옥살산, 타르타르산, 시트르산, 말레산[10], 폴리스티렌 설포네이트, 고체 인산, 니오브산, 헤테로폴리옥소메탈레이트[11] 등이 고체산으로 사용된다.

결정성 벤조산은 고체이자 산이지만, 이 문서에서 말하는 고체산은 고분자 물질이며 일반적으로 더 강한 산이다.

2. 1. 무기 고체산

무기 화합물 고체산에는 실리코-알루미네이트(제올라이트, 알루미나, 실리코-알루미노포스페이트)와 황산화 지르코니아가 있다. 전이 금속 산화물은 대부분 산성을 띄는데, 이산화 타이타늄, 지르코니아, 오산화 나이오븀 등이 이에 해당한다.[2] 이러한 산들은 크래킹에 사용된다.[3] 폴리스티렌 설포네이트, 고체 인산, 니오브산, 헤테로폴리옥소메탈레이트 등도 산업적으로 사용되는 고체 브뢴스테드 산이다.[4]

2. 2. 유기 고체산

옥살산, 타르타르산, 시트르산, 말레산 등과 같은 유기산은 대부분 고체산이다.[10] 폴리스티렌 설포네이트, 고체 인산, 니오브산 및 헤테로폴리옥소메탈레이트를 포함한 많은 고체 브뢴스테드 산도 산업적으로 사용된다.[11] 대표적인 유기 고체산으로는 폴리스티렌 설폰산 등이 있으며, 수산, 주석산, 구연산, 말레산 등의 유기 용매에 불용성인 유기산도 고체산으로 간주된다.

3. 활용

고체산은 벤젠에틸렌을 결합하여 에틸벤젠을 생성하는 알킬화 반응, 사이클로헥사논 옥심의 카프로락탐으로의 재배열, 알코올의 아미노화를 통한 알킬아민 제조 등 다양한 화학 공정에 활용된다.

고실리카 제올라이트의 ZSM-5는 고체산 촉매로 널리 사용된다.

3. 1. 촉매

고체산은 석유 정제의 대규모 촉매 분해에서부터 다양한 정밀 화학 물질의 합성에 이르기까지 많은 산업 화학 공정의 촉매작용에 사용된다.[12]

하나의 대규모 적용은 알킬화인데, 예를 들어 벤젠에틸렌을 결합하여 에틸벤젠을 생성하는 것이다. 또 다른 적용은 사이클로헥사논 옥심을 카프로락탐으로 재배열하는 것이다.[13] 많은 알킬아민은 고체산에 의해 촉매되는 알코올의 아민화에 의해 제조된다.

아실화 반응 또한 고체산에 의해 촉매된다.[9]

3. 2. 연료 전지 전해질

고체산은 연료 전지의 전해질로 사용될 수 있다.[10]

참조

[1] 논문 "31P NMR Chemical Shifts of Phosphorus Probes as Reliable and Practical Acidity Scales for Solid and Liquid Catalysts" 2017
[2] 논문 High-Performance Solid Acid Fuel Cells Through Humidity Stabilization https://www.science.[...] 2004-01-02
[3] 서적 Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 2004
[4] 논문 Acid Catalysts in Industrial Hydrocarbon Chemistry https://doi.org/10.1[...] 2007-11-01
[5] 웹사이트 Solid Acid Catalysis: From Fundamentals to Applications https://www.crcpress[...] 2016-09-15
[6] 간행물 Acylation and Alkylation https://onlinelibrar[...] John Wiley & Sons, Ltd 2000-06-15
[7] 논문 Inorganic Solid Acids and Their Use in Acid-Catalyzed Hydrocarbon Reactions 1995
[8] 논문 Acid Catalysts in Industrial Hydrocarbon Chemistry 2007
[9] 논문 Use of Solid Catalysts in Friedel−Crafts Acylation Reactions 2006
[10] 논문 High-Performance Solid Acid Fuel Cells Through Humidity Stabilization https://www.science.[...] 2004-01-02
[11] 논문 Acid Catalysts in Industrial Hydrocarbon Chemistry https://doi.org/10.1[...] 2007-11-01
[12] 웹인용 Solid Acid Catalysis: From Fundamentals to Applications https://www.crcpress[...] 2016-09-15
[13] 인용 Acylation and Alkylation https://onlinelibrar[...] John Wiley & Sons, Ltd 2000-06-15



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