저메인
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1. 개요
저메인은 무색의 자극적인 냄새가 나는 가연성 기체로, 게르마늄과 수소로 분해되며 연소 시 유독한 이산화 게르마늄이 생성된다. 목성의 대기에서 발견되며, 화학적 환원법, 전기화학적 환원법, 플라스마법으로 합성할 수 있다. 반도체 산업에서 게르마늄의 에피택셜 성장에 사용되며, 인화성이 높고 독성이 강해 흡입 시 건강에 해로운 영향을 미칠 수 있다.
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저메인 - [화학 물질]에 관한 문서 | |
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일반 정보 | |
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IUPAC 이름 | 저메인 |
다른 이름 | 수소화 게르마늄 게르마노메탄 모노게르만 |
화학식 | GeH4 |
몰 질량 | 76.62 g/mol |
외형 | 무색 기체 |
냄새 | 자극적인 냄새 |
밀도 | 3.3 kg/m³ (기체) |
용해도 | 낮음 |
녹는점 | -165 °C (108 K) |
끓는점 | -88 °C (185 K) |
증기압 | >1 atm |
점성 | 17.21 μPa·s (이론적 추정) |
분자 모양 | 사면체 |
쌍극자 모멘트 | 0 D (데바이) |
식별자 | |
CAS 등록번호 | 7782-65-2 |
ChemSpider ID | 22420 |
PubChem CID | 23984 |
KEGG | C15472 |
ChEBI | 30443 |
Gmelin | 587 |
RTECS | LY4900000 |
UN 번호 | 2192 |
UNII | 619P6J82AE |
InChI | 1/GeH4/h1H4 |
SMILES | [H][Ge]([H])([H])[H] |
표준 InChI | 1S/GeH4/h1H4 |
표준 InChIKey | QUZPNFFHZPRKJD-UHFFFAOYSA-N |
위험성 | |
주요 위험 | 독성, 가연성, 공기 중에서 자연 발화 가능성 있음 |
NFPA 704 | 건강: 4 화재: 4 반응성: 3 |
GHS 신호어 | 위험 |
PEL (허용 노출 기준) | 없음 |
IDLH (즉시 생명 또는 건강에 위험한 농도) | N.D. |
REL (권장 노출 기준) | 시간 가중 평균 (TWA) 0.2 ppm (0.6 mg/m³) |
ICSC | ICSC 1244 |
관련 화합물 | |
기타 음이온 | 해당 없음 |
기타 화합물 | 메탄 실레인 스탄네인 플럼베인 저밀 |
2. 성질
저메인은 약한 산성을 띤다. 액체 암모니아에서 GeH4는 이온화되어 NH4+ 및 GeH3−을 형성한다.[8] 액체 암모니아에서 알칼리 금속과 함께 GeH4는 반응하여 흰색 결정성 MGeH3 화합물을 생성한다. 칼륨 화합물(저메닐 칼륨 또는 트라이수소 게르마나이드 칼륨 KGeH3) 및 루비듐 화합물(저메닐 루비듐 또는 트라이수소 게르마나이드 루비듐 RbGeH3)은 염화 나트륨 구조를 가지며, 이는 트라이수소 게르마나이드 음이온 GeH3−의 자유 회전을 의미한다. 반대로 세슘 화합물인 저메닐 세슘 또는 트라이수소 게르마나이드 세슘 CsGeH3는 TlI의 변형된 염화 나트륨 구조를 갖는다.[3]
저메인은 목성의 대기에서 발견되었다.[26][3][17]
저메인의 합성은 다양한 방법으로 이루어진다. 주요 합성법으로는 화학적 환원법, 전기화학적 환원법, 플라스마법이 있다.
무색의 자극적인 냄새가 나는 가연성 기체로, 비중은 공기를 1로 했을 때 2.645이다. 상온에서 안정하며, 280°C에서는 서서히, 375°C에서 급속하게 금속 게르마늄과 수소로 분해된다. 발화점은 약 150°C이므로, 상온의 공기 중에서는 자연 발화하지 않는다. 연소하면 유독한 이산화 게르마늄(GeO2)이 생성된다.
3. 발생
4. 합성
실험실 규모에서는 게르마늄(IV) 화합물과 수소화물 시약을 반응시켜 게르마늄을 제조할 수 있다.[4][5] 전형적인 합성은 게르마늄산 나트륨과 붕수소화 칼륨의 반응을 포함한다.[6]
: NaHGeO3 + KBH4 + H2O → KGeH3 + KB(OH)4
: KGeH3 + HO2CCH3 → GeH4 + KO2CCH3
4. 1. 화학적 환원법
저메인은 일반적으로 게르마늄 산화물, 특히 게르마늄산염을 붕수소화 나트륨, 붕수소화 칼륨, 붕수소화 리튬, 수소화 알루미늄 리튬, 수소화 알루미늄 나트륨과 같은 수소화물 시약으로 환원시켜 제조한다.[4][5] 붕수소화물과의 반응은 다양한 산에 의해 촉매되며 용매인 수용액 또는 유기 용매에서 수행될 수 있다. 실험실 규모에서는 게르마늄(IV) 화합물과 이러한 수소화물 시약을 반응시켜 게르마늄을 제조할 수 있다.[6]
화학적 환원법은 환원제를 사용하여 금속 게르마늄, 사염화 게르마늄, 이산화 게르마늄 등의 게르마늄 화합물을 환원시킨다. 반응은 물 또는 유기 용매 중에서 수행된다. 대표적인 합성법으로는 메타게르마늄산 나트륨과 수소 붕소 나트륨과의 반응이 있다.[19]
: Na2GeO3 + NaBH4 + H2O → GeH4 + 2 NaOH + NaBO2
미국 특허 제4668502호[20]에는 이산화 게르마늄과 수소 붕소 나트륨의 반응에 의한 게르메인 제조 공정이 발표되었다.
4. 2. 전기화학적 환원법
몰리브덴이나 카드뮴과 같은 금속으로 구성된 양극 대 전극과 전해질 수용액에 담근 금속 게르마늄 음극에 전압을 가하여 전기화학적 환원법을 수행한다. 이 방법에서 음극에서는 게르마늄과 수소 기체가 발생하고, 양극은 반응하여 고체 산화 몰리브덴 또는 산화 카드뮴을 형성한다.[7]
4. 3. 플라스마법
플라스마법은 고주파 플라스마원을 사용하여 생성된 수소 원자(H)로 게르마늄 금속을 충돌시켜 게르메인과 다이게르메인을 생성하는 방법이다.[7]
5. 반응
저메인은 약한 산성을 띤다. 액체 암모니아에서 GeH4는 이온화되어 NH4+ 및 GeH3−을 형성한다.[8] 액체 암모니아에서 알칼리 금속과 반응하여 흰색 결정성 MGeH3 화합물을 생성한다. 칼륨 화합물(저메닐 칼륨 또는 트라이수소 게르마나이드 칼륨 KGeH3) 및 루비듐 화합물(저메닐 루비듐 또는 트라이수소 게르마나이드 루비듐 RbGeH3)은 염화 나트륨 구조를 가지며, 이는 트라이수소 게르마나이드 음이온 GeH3−의 자유 회전을 의미한다. 반면 세슘 화합물인 저메닐 세슘 또는 트라이수소 게르마나이드 세슘 CsGeH3는 아이오딘화 탈륨(I)의 변형된 염화 나트륨 구조를 갖는다.[3]
6. 반도체 산업에서의 이용
저메인은 열적 불안정성을 이용하여 반도체 산업에서 유기 금속 기상 성장법(MOVPE) 또는 화학 빔 에피택시를 사용한 저마늄의 에피택셜 성장에 사용된다.[9][22] 아이소부틸저메인, 알킬저마늄 트리클로라이드, 다이메틸아미노저마늄 트리클로라이드와 같은 유기저메인 전구체는 MOVPE에 의한 Ge 함유 박막 증착을 위해 저메인보다 덜 위험한 액체 대체물로 연구되고 있다.[10][23]
7. 안전성
저메인은 매우 인화성이 높고, 잠재적으로 자연 발화성이 있으며,[11] 독성이 강한 기체이다. 1970년, 미국 산업위생전문가 회의(ACGIH)는 8시간 시간 가중 평균에 대한 직업적 노출 한계 값을 0.2 ppm(parts per million)으로 설정했다.[12]
1시간 노출 시 쥐의 LC50은 622 ppm이다.[13] 흡입 또는 노출은 권태감, 두통, 현기증, 기절, 호흡 곤란, 메스꺼움, 구토, 신장 손상 및 용혈 작용을 유발할 수 있다.[14][15][16]
미국 교통부의 위험물 위험 등급은 2.3 유독 가스이다.[12] 알신이나 스틸빈과 마찬가지로 용혈독이며, 동물 실험에서 헤모글로빈뇨를 일으키기 때문에, 일본에서는 독물 및 극물 취체법에 의해 의약품 외 극물로 지정되어 있다.
참조
[1]
서적
Handbook Of Viscosity: Volume 4: Inorganic Compounds And Elements
Gulf Professional Publishing
[2]
PGCH
[3]
논문
The tropospheric gas composition of Jupiter's north equatorial belt (NH3, PH3, CH3D, GeH4, H2O) and the Jovian D/H isotopic ratio
[4]
간행물
Preparation of the Volatile Hydrides of Groups IVA and VA by Means of Aqueous Hydroborate
[5]
웹사이트
US Patent 4,668,502
http://patft.uspto.g[...]
2008-10-22
[6]
서적
Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry
University Science Books
[7]
US Patent
US Patent 7,087,102
http://www.freepaten[...]
[8]
문서
REDIRECT
[9]
논문
Epitaxy of germanium using germane in the presence of tetramethylgermanium
[10]
논문
Designing Novel Organogermanium MOVPE Precursors for High-purity Germanium Films
[11]
문서
Brauer, 1963, Vol.1, 715
[12]
Webarchive
Praxair MSDS
http://www.praxair.c[...]
2011-09
[13]
NIOSH
NIOSH Germane
https://www.cdc.gov/[...]
2011-09
[14]
논문
K toksikologii Gidrida Germaniia
[15]
US EPA
US EPA Germane
http://www.epa.gov/o[...]
[16]
논문
Über die pharmakologischen Eigenschaften des Zinnwasserstoffs und Germaniumwasserstoffs
[17]
논문
The tropospheric gas composition of Jupiter's north equatorial belt /NH3, PH3, CH3D, GeH4, H2O/ and the Jovian D/H isotopic ratio
[18]
US Patent
US Patent 7,087,102
http://www.freepaten[...]
[19]
간행물
Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry
University Science Books
[20]
간행물
米国特許第4668502号
http://patft.uspto.g[...]
[21]
문서
転送
[22]
논문
Epitaxy of germanium using germane in the presence of tetramethylgermanium
[23]
논문
Designing Novel Organogermanium MOVPE Precursors for High-purity Germanium Films
[24]
서적
Handbook Of Viscosity: Volume 4: Inorganic Compounds And Elements
Gulf Professional Publishing
[25]
PGCH
[26]
논문
The tropospheric gas composition of Jupiter's north equatorial belt (NH3, PH3, CH3D, GeH4, H2O) and the Jovian D/H isotopic ratio
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