비열용량
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1. 개요
비열은 물질의 온도를 1 켈빈(K) 또는 1 섭씨(℃) 올리는 데 필요한 열량을 질량으로 나눈 값이다. 비열은 물질의 열적 특성을 나타내는 중요한 척도이며, 조셉 블랙이 "열용량"이라는 용어를 사용하여 처음 연구했다. 비열은 물질의 종류, 온도, 압력에 따라 달라지며, 정압 비열(cp)과 정적 비열(cV)로 구분된다. 비열은 건축, 토양학, 화학 공학 등 다양한 분야에서 활용된다.
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| 비열용량 | |
|---|---|
| 기본 정보 | |
| 명칭 | 비열 용량 (比熱容量) |
| 다른 이름 | 비열 (比熱) |
| 영어 명칭 | specific heat capacity |
| 영어 다른 명칭 | specific heat |
| 단위 | J⋅kg⁻¹⋅K⁻¹ |
| 기본 단위 | m²⋅K⁻¹⋅s⁻² |
| 차원 | L²⋅T⁻²⋅K⁻¹ |
| 크기 성질 | 강도 성질 |
| 정의 | |
| 설명 | 단위 질량의 물질의 온도를 1K 올리는 데 필요한 열량 |
| 물의 비열 용량 | 4184 J⋅kg⁻¹⋅K⁻¹ |
| 에탄올의 비열 용량 | 2093 J⋅kg⁻¹⋅K⁻¹ |
2. 역사
물질의 비열은 보통 `c` 또는 `s`로 표기하며, 시료의 열용량 `C`를 시료의 질량 `M`으로 나눈 값이다.[10]
물질에 열에너지를 가하면 온도가 상승하는 것 외에도, 시료의 구속 상태에 따라 부피 또는 압력이 증가하는 경우가 일반적이다. 이러한 조건에 따라 측정된 비열용량은 달라지는데, 일반적으로 다음 두 가지 조건에서 측정된 비열이 널리 사용된다.[13][14]
비열 개념을 최초로 사용한 과학자 중 한 명은 18세기 의사이자 글래스고 대학교 의학교수였던 조셉 블랙(Joseph Black)이다. 그는 "열용량(capacity for heat)"이라는 용어를 사용하여 많은 물질의 비열을 측정했다.[6] 1756년 또는 그 직후, 블랙은 열에 대한 광범위한 연구를 시작했다.[7] 1760년 그는 질량은 같지만 온도가 다른 두 물질을 섞으면, 두 물질의 온도 변화량은 다르지만 차가운 물질이 얻은 열과 뜨거운 물질이 잃은 열은 같다는 것을 깨달았다. 블랙은 네덜란드 의사 헤르만 보어하아베(Herman Boerhaave)를 대신하여 다니엘 가브리엘 파렌하이트(Daniel Gabriel Fahrenheit)가 수행한 실험을 설명했다. 명확성을 위해 그는 가상적이지만 현실적인 실험의 변형을 설명했다. 예를 들어, 질량이 같은 약 37.8°C의 물과 약 65.6°C의 수은을 섞으면, 물의 온도는 약 11.1°C 상승하고 수은의 온도는 약 16.7°C 하강하여 (둘 다 약 48.9°C에 도달) 물이 얻은 열과 수은이 잃은 열은 같다는 것이다. 이는 열과 온도의 차이를 명확히 했다. 또한 서로 다른 물질에 대해 비열이 다르다는 개념을 제시했다. 블랙은 다음과 같이 썼다. “수은은 물보다 열의 용량이 적다.”[8][9]
3. 정의
```
c = \frac{C}{M} = \frac{1}{M} \cdot \frac{\mathrm{d} Q}{\mathrm{d} T},
```
여기서 `\mathrm{d} Q`는 시료의 온도를 작은 증분 `\mathrm{d} T`만큼 균일하게 높이는 데 필요한 열량을 나타낸다.
물질의 비열은 시료의 초기 온도 `T`와 가해지는 압력 `p`에 따라 때로는 상당히 달라질 수 있다. 따라서 비열은 이 두 변수의 함수 `c(p, T)`로 간주해야 한다.
물질의 비열을 제시할 때는 일반적으로 이러한 매개변수를 명시한다. 예를 들어, "물(액체): `c_p` = 4187 J⋅kg−1⋅K−1 (15 °C)."[11] 와 같이 표기한다. 명시하지 않은 경우, 발표된 비열 값 `c`은 일반적으로 어떤 표준 온도 및 압력 조건에 대해 유효하다.
그러나 실제 상황에서는, 예를 들어 이러한 변수의 좁은 범위에서 작업할 때 `c`의 초기 온도 및 압력에 대한 의존성을 종종 무시할 수 있다. 이러한 상황에서는 일반적으로 한정어 `(p, T)`를 생략하고 해당 범위에 적합한 상수 `c`로 비열을 근사한다.
비열은 물질의 강도 특성으로, 고려되는 양의 크기나 모양에 의존하지 않는 고유한 특성이다. (광범위한 특성 앞에 있는 "비"라는 한정어는 종종 그것에서 유도된 강도 특성을 나타낸다.[12])
비열용량의 SI 단위는 줄/(킬로그램·켈빈) (J/(kg⋅K)), 또는 J⋅K−1⋅kg−1 이다. 1 켈빈의 온도 변화는 1 섭씨(℃)의 온도 변화와 같으므로, 줄/(킬로그램·섭씨) (J/(kg⋅°C)) 와 같다. 질량 단위로 킬로그램 대신 그램(g)을 사용하는 경우도 있는데, 1 J⋅g−1⋅K−1 = 1000 J⋅kg−1⋅K−1 이다.
물질의 비열용량(단위 질량당)은 차원 해석에서 L2⋅Θ−1⋅T−2 또는 (L/T)2/Θ 의 차원을 가진다. 따라서 SI 단위인 J⋅kg−1⋅K−1은 제곱미터/(제곱초·켈빈) (m2⋅K−1⋅s−2)과 같다.
SI에서는 비열용량의 단위를 킬로그램당 켈빈당 줄(J K-1 kg-1)로 정의한다.[42] 계량법상의 법정계량단위로는 킬로그램당 켈빈당 줄(J/(kg·K)) 또는 킬로그램당 섭씨 1도당 줄(J/(kg·℃))이 모두 규정되어 있으며, 단위기호 또한 이에 따라 두 가지가 규정되어 있다.[43][44]
"킬로그램당 켈빈당 줄"과 "킬로그램당 섭씨 1도당 줄"의 계량법상 정의는 동일하며 다음과 같다.
물의 비열용량(18℃)은 4184 J/(kg·K)이다. 칼로리를 사용하면 1 cal/(g·K)이지만, 칼로리(cal)는 SI 단위가 아니며, 계량법상에서도 영양학 등 특수 분야의 열량 측정에만 사용할 수 있는 단위이므로, 비열용량의 측정단위로서 거래·증명에 사용하는 것은 1999년 10월 이후 금지되었다.[45][46]
4. 종류
cV의 값은 모든 유체에서 cp의 값보다 항상 작다. 이 차이는 기체에서 특히 두드러지는데, 정압하에서의 값은 정적하에서의 값보다 일반적으로 30%에서 66.7% 더 크다. 따라서 기체의 비열비는 일반적으로 1.3과 1.67 사이이다.[15]
열역학에서는 1몰의 물질의 열용량인 '''몰열용량'''(단위는 J mol-1 K-1)을 사용하는 경우가 많다. 몰열용량은 '''분자열'''이라고도 한다. 단위 질량당 열용량(비열용량)에 몰질량(단위는 kg mol-1)을 곱하면 몰열용량이 된다.
압력이 일정한 조건 하에서 측정한 경우 '''정압 비열''', 부피가 일정한 조건 하에서 측정한 경우 '''정적 비열'''이라고 한다.
'''정압 비열'''(定圧比熱)은 압력이 일정한 조건 하에서 단위 질량의 물질을 단위 온도 변화시키는 데 필요한 열량이다. 특히 1몰당 정압 비열을 '''정압 몰비열''' 또는 '''정압 몰열용량'''이라고 한다. 일반적인 기호는 cp로 나타내며, 단위 질량당 엔탈피 변화량의 기울기를 나타낸다.
'''정적 비열'''(定積比熱)은 부피가 일정한 조건 하에서 단위 질량의 물질을 단위 온도 변화시키는 데 필요한 열량이다. 특히 1몰당 정적 비열을 '''정적 몰비열''' 또는 '''정적 몰열용량'''이라고 한다. 일반적인 기호는 cV이며, 단위 질량당 내부 에너지 변화량의 기울기를 나타낸다.
일반적으로 액체와 고체의 비열은 온도에 따라 극단적으로 변하지 않지만, 기체에서는 엔탈피의 변화량과 부피 변화가 크기 때문에, 상태량으로서 정압 비열과 정적 비열을 고려해야 한다.
이상 기체에서는 R을 기체 상수로 하여 (마이어의 관계식)의 관계가 있다(비열비 참조). 이것은 다음과 같이 설명된다. 에너지의 출입에 대해 정적의 경우와 정압의 경우를 생각해 보면, 정적의 경우, 변화에 있어서 계는 일을 하지 않으므로 계에 들어온 에너지는 모두 온도 상승에 사용된다. 그러나 정압의 경우에는 계의 온도를 올린 후, 부피 변화분의 일을 더 해야 한다. 이 일에는 내부 에너지를 사용할 수 없으므로(이상 기체의 경우 온도는 내부 에너지의 함수이다), 결국 이 부분의 에너지도 추가로 외부에서 공급해 주어야 한다.
어떤 온도 이상의 원소의 고체에서는 정적 몰열용량 cV가 일정해진다는 뒤롱-프티의 법칙이 있다. 금속 내의 자유 전자계의 비열(전자비열)은 저온에서는 절대온도에 비례한다.[47]
5. 물질에 따른 비열의 차이
물질의 종류에 따라 비열은 크게 다르다. 물은 비열이 매우 큰 물질 중 하나이며, 이는 물이 온도 변화에 민감하지 않음을 의미한다. 반면 금속은 일반적으로 비열이 작으며, 이는 금속이 쉽게 뜨거워지고 쉽게 식는다는 것을 의미한다.
| 물질 | 비열 cal/(g·K) |
|---|---|
| 물 | 1 |
| 얼음 | 0.5 |
| 구리 | 0.0924 |
| 나무 | 0.41 |
| 철 | 0.107 |
| 유리 | 0.2 |
| 은 | 0.056 |
| 알코올 | 0.58 |
| 금 | 0.0309 |
| 수은 | 0.033 |
| 알루미늄 | 0.215 |
| 납 | 0.0305 |
| 금강석 | 0.121 |
| 염화나트륨 | 0.206 |
| 황동 | 0.091 |
| 백금 | 0.0316 |
| 우라늄 | 0.027 |
6. 열역학적 기초
비열은 에너지 보존 법칙과 열역학 법칙을 통해 설명할 수 있다. 물질 시료의 온도는 구성 입자(원자 또는 분자)의 평균 운동 에너지를 반영한다. 엔트로피 정의에 따라 절대 엔트로피를 계산할 수 있고, 열역학 제3법칙에 따라 열용량은 0 켈빈에서 0이 되어야 한다. 데바이 모델은 절대 영도에 가까워짐에 따라 열용량이 0에 접근하는 올바른 수학적 형태를 예측한다.[47]
이상기체에서 내부 에너지는 온도만의 함수이며, 마이어의 관계식에 따라 정압 비열()과 정적 비열()의 차이는 기체가 팽창하면서 하는 일의 양과 관련된다. 정적 과정에서는 계가 일을 하지 않으므로 계에 들어온 에너지가 모두 온도 상승에 사용된다. 그러나 정압 과정에서는 부피 변화에 따른 일을 추가로 해야 하므로, 이 부분의 에너지도 외부에서 공급해야 한다.
고체·액체의 열팽창은 물질의 혼합 등에 따라 양수 또는 음수가 될 수 있어, 정압 비열과 정적 비열의 크기 관계는 불확정적이다. 뒬롱-프티의 법칙에 따르면, 어떤 온도 이상의 원소 고체에서는 정적 몰열용량()이 일정해진다. 고체의 경우, 고온에서 정적 몰 열용량이 일정 값(3R)에 가까워진다. 다원자 기체의 경우에도 온도가 높아지고 분자량이 커질수록 이론적 최대 열용량은 뒬롱-프티 법칙의 3R에 접근한다. 하지만, 저온에서는 양자역학적 효과로 인해 비열이 감소하며, 절대 영도에서 비열은 0이 된다.
금속 내 자유 전자계의 비열(전자비열)은 저온에서 절대온도에 비례한다.[47]
6. 1. 단원자 기체
통계역학은 상온 및 일반적인 압력에서 기체 내의 고립된 원자가, 상온에서 여러 전자 상태가 접근 가능한 경우가 아니라면 운동 에너지 형태를 제외하고는 상당한 양의 에너지를 저장할 수 없다고 예측한다.[23] 따라서 상온에서의 몰당 열용량은 모든 비활성 기체뿐만 아니라 많은 다른 원자 증기에서도 동일하다. 더 정확하게는 및 이며, 여기서 는 이상 기체 상수이다.따라서 단원자 기체의 비열용량(몰당이 아닌 그램당)은 그 원자량 ()에 반비례한다. 즉, 대략적으로 다음과 같다.
헬륨부터 크세논까지의 비활성 기체에 대해 계산된 값은 다음과 같다.
| 기체 | He | Ne | Ar | Kr | Xe |
|---|---|---|---|---|---|
| 4.00 | 20.17 | 39.95 | 83.80 | 131.29 | |
| (J⋅K−1⋅kg−1) | 3118 | 618.3 | 312.2 | 148.8 | 94.99 |
| (J⋅K−1⋅kg−1) | 5197 | 1031 | 520.3 | 248.0 | 158.3 |
6. 2. 다원자 기체
다원자 기체 분자(두 개 이상의 원자가 결합하여 구성됨)는 추가적인 자유도에 열에너지를 저장할 수 있다. 단원자 기체와 마찬가지로 운동 에너지가 열용량에 기여하지만, 분자의 회전과 원자들의 상대적인 진동(내부 퍼텐셜 에너지 포함)으로 인한 기여도 존재한다.전자 여기 상태는 기저 상태와 여기 상태 사이의 에너지 차이가 충분히 작은 분자(예: NO)의 열용량에 기여할 수도 있다.[24] 몇몇 시스템에서는 양자 스핀 통계가 상온에서도 열용량에 중요한 기여를 할 수 있다. 핵 스핀 통계에서 발생하는 오쏘/파라 분리로 인한 H2의 열용량 분석[25]은 "양자역학 이후 통계역학의 위대한 업적 중 하나"로 여겨진다.[26]
이러한 추가적인 자유도 또는 "모드"는 물질의 비열에 기여한다. 즉, 다원자 분자를 가진 기체에 열에너지를 주입하면 그 일부만이 운동 에너지를 증가시키고 따라서 온도를 높이는 데 사용되며 나머지는 다른 자유도로 이동한다. 단원자 기체 1g에 비해 다원자 기체 1g의 온도를 같은 정도로 높이려면 더 많은 열에너지가 필요하다. 따라서 다원자 기체 1몰당 비열은 분자량과 분자의 자유도 모두에 의존한다.[27][28][29]
양자 통계역학은 각 회전 또는 진동 모드가 특정한 이산적인 양(양자)으로만 에너지를 흡수하거나 방출할 수 있으며, 이것이 시스템의 열역학적 성질에 영향을 미친다고 예측한다. 온도에 따라 분자당 평균 열에너지는 특정 자유도를 활성화하는 데 필요한 양자에 비해 너무 작을 수 있다. 이러한 모드는 "얼어붙은(frozen out)" 상태라고 한다. 이 경우 물질의 비열은 온도가 증가함에 따라 때로는 계단식으로 증가하는데, 이는 모드가 얼어붙은 상태에서 벗어나 입력 열에너지의 일부를 흡수하기 시작하기 때문이다.
예를 들어, 일정한 부피에서 질소 N2의 몰 열용량은 (15 °C, 1 atm)이며, 이는 이다.[30] 이것은 각 분자가 5개의 운동 자유도를 가질 경우 에너지 등분배 정리에서 예상되는 값이다. 이것은 분자의 속도 벡터의 세 가지 자유도와 질량 중심을 통과하고 두 원자의 선에 수직인 축을 중심으로 한 회전으로부터의 두 가지 자유도이다. 이러한 두 가지 추가적인 자유도 때문에 N2의 비열 (736 J⋅K−1⋅kg−1)는 같은 분자량 28을 갖는 가상적인 단원자 기체 (445 J⋅K−1⋅kg−1)의 비열보다 5/3배 더 크다. 이 경우 진동 및 전자 자유도는 진동 및 전자 여기의 상대적으로 큰 에너지 준위 차이로 인해 비열에 크게 기여하지 않는다.
질소의 비열은 −150 °C 이하에서 약 300 °C까지 거의 일정하다. 이 온도 범위에서는 원자의 진동에 해당하는 두 가지 추가적인 자유도(결합의 신축 및 압축)가 여전히 "얼어붙은" 상태이다. 약 그 온도에서 진동 여기 상태가 접근 가능해짐에 따라 이러한 모드가 "얼어붙은" 상태에서 벗어나기 시작한다. 결과적으로 는 처음에는 빠르게 증가하다가 다른 일정한 값에 접근함에 따라 느리게 증가한다. 1500 °C에서 35.5 J⋅K−1⋅mol−1, 2500 °C에서 36.9, 3500 °C에서 37.5이다.[31] 마지막 값은 에너지 등분배 정리에서 예측한 값과 거의 정확히 일치하는데, 고온 한계에서 이 정리는 진동 자유도가 병진 또는 회전 자유도의 어느 하나보다 두 배 더 비열에 기여한다고 예측하기 때문이다.
7. 활용
건축 분야에서 벽재의 단열 특성을 평가하는 데 체적비열(容積比熱)이 사용된다.[1] 토양 분야에서는 토양의 열 특성을 분석하고 예측하는 데 부피비열(體積比熱)이 사용된다.[1]
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