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염화 구리(II)

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1. 개요

염화 구리(II)는 구리와 염소의 화합물로, 다양한 용도로 사용되는 물질이다. 무수 염화 구리(II)는 뒤틀린 요오드화 카드뮴 구조를 가지며, 수용액에서 농도, 온도, 염화물 이온의 존재에 따라 다양한 배위 착물을 형성한다. 염기와의 반응을 통해 수산화 구리(II)를 생성하며, 약한 산화제로서 약 400°C에서 분해된다. 바커 공정의 보조 촉매, 유기 화합물 합성, 옥시염소화 공정 촉매, 불꽃놀이 착색제 등으로 사용되며, 자연 상태에서는 에리오칼사이트와 톨바치타이트 형태로 발견된다. 염화 구리(II)는 독성이 있어 섭취 시 구리 중독을 유발할 수 있으며, 미생물과 세포에 부정적인 영향을 미칠 수 있다.

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염화 구리(II) - [화학 물질]에 관한 문서
일반 정보
무수 염화 구리(II)
무수물
무수 염화 구리(II)
무수물
염화 구리(II) 이수화물
이수화물
IUPAC 명칭염화 구리(II)
다른 이름염화 제이구리
식별 정보
CAS 등록번호7447-39-4
CAS 등록번호 (이수화물)10125-13-0
UNIIP484053J2Y
UNII (이수화물)S2QG84156O
켐스파이더 ID148374
켐블 ID1200553
ChEBI49553
펍켐 CID24014
RTECS 번호GL7000000
G멜린 번호9300
바일슈타인 등록번호8128168
드럭뱅크 IDDB09131
UN 번호2802
EC 번호231-210-2
표준 InChI1S/2ClH.Cu/h2*1H;/q;;+2/p-2
표준 InChI 키ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L
InChI1/2ClH.Cu/h2*1H;/q;;+2/p-2/rCl2Cu/c1-3-2
InChI 키ORTQZVOHEJQUHG-LRIOHBSEAE
스마일즈 표기법 (무수물)[Cu+2].[Cl-].[Cl-]
물리화학적 정보
분자식CuCl₂
몰 질량134.45 g/mol (무수물)
몰 질량 (이수화물)170.48 g/mol (이수화물)
외형어두운 갈색 고체 (무수물)
외형 (이수화물)밝은 파란색 고체 (이수화물)
냄새무취
밀도3.386 g/cm³ (무수물)
밀도 (이수화물)2.51 g/cm³ (이수화물)
용해도 (물)70.6 g/100 mL (0 °C)
용해도 (물, 25°C)75.7 g/100 mL (25 °C)
용해도 (물, 100°C)107.9 g/100 mL (100 °C)
용해도 (메탄올, 15°C)68 g/100 mL
용해도 (에탄올, 15°C)53 g/100 mL
용해되는 다른 물질아세톤에 용해됨
녹는점630 °C (외삽)
녹는점 (이수화물)100 °C (이수화물 탈수)
끓는점993 °C (무수물, 분해)
자기 감수율+1080·10⁻⁶ cm³/mol
결정 구조
결정계단사정계 (β = 121°) (무수물)
결정계 (이수화물)사방정계 (이수화물)
공간군C2/m (무수물)
공간군 (이수화물)Pbmn (이수화물)
격자 상수 a6.85 Å (무수물)
격자 상수 a (이수화물)7.41 Å (이수화물)
격자 상수 b3.30 Å (무수물)
격자 상수 b (이수화물)8.09 Å (이수화물)
격자 상수 c6.70 Å (무수물)
격자 상수 c (이수화물)3.75 Å (이수화물)
배위팔면체
위험성 정보
NFPA 704"보건: 2"
"화재: 0"
"반응성: 1"
신호어위험
인화점불연성
PELTWA 1 mg/m³ (구리로서)
RELTWA 1 mg/m³ (구리로서)
IDLHTWA 100 mg/m³ (구리로서)
외부 MSDSFisher Scientific
관련 화합물
다른 음이온플루오린화 구리(II)
브로민화 구리(II)
다른 양이온염화 구리(I)
염화 은
염화 금(III)

2. 구조

무수 염화 구리(II)는 뒤틀린 요오드화 카드뮴 구조를 취한다. 이 구조에서 구리 중심은 팔면체 분자 구조이다. 대부분의 구리(II) 화합물은 얀-텔러 효과 때문에 이상적인 팔면체 분자 구조에서 벗어난 형태를 보인다. 얀-텔러 효과는 한 개의 전자가 한 쌍의 염화물 리간드에 대해 강력한 반결합성 분자 궤도를 갖는 분자 궤도로 국소화되는 것을 설명한다.[4][7] 에서 구리는 다시 매우 뒤틀린 팔면체 기하학을 취하며, Cu(II) 중심은 두 개의 물 리간드와 네 개의 염화물 리간드로 둘러싸여 있으며, 이들은 비대칭적으로 다른 Cu 중심에 가교 리간드로 작용한다.

염화 구리(II) 이수화물의 구조. 구리(Cu, 갈색), 산소(O, 빨간색), 염소(Cl, 녹색), 수소(H, 흰색)


염화 구리(II)는 상자성이다. 역사적으로 는 1944년 예브게니 자보이스키에 의해 최초의 전자 상자성 공명 측정에 사용되었다.[5][6]

3. 성질 및 반응

염화 구리(II)로 제조된 수용액은 농도, 온도 및 추가적인 염화물 이온의 존재에 따라 다양한 구리(II) 배위 착물을 포함한다. 이러한 배위 착물에는 파란색영어 와 할로겐화물 착물인 노란색 또는 빨간색 가 있다.[7]

염화 구리(II)의 수용액. 가 많을 때는 녹색을 띠고, 가 적을 때는 더 푸른색을 띤다.

3. 1. 가수분해

염화 구리(II) 용액을 염기로 처리하면 수산화 구리(II)가 침전된다.[8]

부분적인 가수분해는 인기 있는 살균제인 이염화삼수산화구리(염기성 염화 구리)를 생성한다.[8] 염화 구리(II) 수용액을 공기 중에 방치하고 소량의 산으로 안정화하지 않으면, 약간의 가수분해를 겪기 쉽다.[7]

3. 2. 산화-환원 반응 및 분해

염화 구리(II)는 약한 산화제이다. 약 400°C 부근에서 염화 구리(I)와 염소 기체로 분해되기 시작하여, 1000°C 근처에서 완전히 분해된다.[8][9][10][11]

:2 CuCl₂ → 2 CuCl + Cl₂

이산화 황환원제로 사용하면 염화 구리(II)를 염화 구리(I)로 환원시킬 수 있다.[8]

:2 CuCl₂ + SO₂ + 2 H₂O → 2 CuCl + 2 HCl + H₂SO₄

3. 3. 배위 착물 형성

염화 구리(II)는 염산(HCl) 또는 다른 염화물 공급원과 반응하여 착이온을 형성한다. 붉은색 [CuCl3]− (실제로는 이량체화로 [Cu2Cl6]2−, 모서리를 공유하는 두 개의 사면체), 녹색 또는 노란색 [CuCl4]2− 등이 있다.[7][14][16]

:CuCl2 + Cl- ⇌ [CuCl3]−

:CuCl2 + 2 Cl- ⇌ [CuCl4]2-

이러한 착물 중 일부는 수용액에서 결정화될 수 있으며, 다양한 구조를 가진다.[14]

염화 구리(II)는 또한 암모니아, 피리딘 및 트리페닐포스핀옥사이드와 같은 리간드와 다양한 배위 착물을 형성한다.[8][7][15]

:CuCl2 + 2 C5H5N → [CuCl2(C5H5N)2] (사방정계)

:CuCl2 + 2 (C6H5)3P\dO → [CuCl2((C6H5)3P\dO)2] (사면체)

그러나 포스핀 (예: 트리페닐포스핀), 아이오다이드 및 시안화물과 같은 "연성" 리간드뿐만 아니라 일부 3차 아민은 구리(I) 착물을 생성하기 위해 산화 환원 반응을 유도한다.[7]

4. 제조

염화 구리(II)는 구리의 염소화 반응을 통해 상업적으로 제조된다. 300~400°C의 붉은 열에서 구리는 염소 기체와 직접 결합하여 염화 구리(II)를 생성한다. 이 반응은 매우 발열 과정이다.[8][16]

:Cu(s) + Cl2(g) → CuCl2(l)|Cu(s) + Cl2(g) → CuCl2(l)중국어

염화 구리(II) 용액은 염산과 구리의 혼합물에 염소 기체를 첨가하여 제조할 수 있다. 이 용액에서 수화물을 증발시켜 얻을 수 있다.[8][10]

구리 금속 자체는 염산에 의해 산화될 수 없지만, 산화 구리(II), 염기성 탄산 구리(II)와 같은 구리 함유 염기는 산-염기 반응을 통해 염화 구리(II)를 형성할 수 있다.[8][10]

제조된 염화 구리(II) 용액은 결정화에 의해 정제할 수 있다. 뜨거운 묽은 염산에 용해 후, 염화 칼슘(CaCl2) 얼음 욕조에서 냉각시켜 결정을 얻는다.[17][18]

또한, 염산산화 구리(II)를 넣고 이틀 동안 방치한 후, 이를 여과하고 가열 증발시켜 염화 구리(II) 고체를 얻을 수 있다. 염산을 구할 수 없는 경우에는 변기 세제를 이용할 수도 있지만, 액체에 색이 있는 것은 적합하지 않다.

:CuO +2HCl->CuCl2 +H2O|CuO + 2HCl → CuCl2 + H2O중국어

:Cu +2HCl +H2O2->CuCl2 +2H2O|Cu + 2HCl + H2O2 → CuCl2 + 2H2O중국어

그 외에도, 염산에 구리를 넣은 후 과산화 수소를 넣으면 생성된다.

5. 용도

=== 바커 공정 보조 촉매 ===

팔라듐(II) 염화물과 함께 바커 공정에서 보조 촉매로 사용된다. 이 공정에서 에텐(에틸렌)은 물과 공기를 사용하여 에탄알(아세트알데히드)로 변환된다. 반응 동안, 팔라듐(II) 염화물는 환원되어 팔라듐(Pd)이 되며, 염화 구리(II)는 이를 다시 팔라듐(II) 염화물로 재산화시키는 역할을 한다. 그런 다음 공기는 생성된 CuCl을 다시 염화 구리(II)로 산화시켜 사이클을 완료한다.[20]

=== 유기 합성 ===

염화 구리(II)는 유기 화합물 합성에서 몇 가지 특수한 용도로 사용된다. 방향족 탄화수소의 염소화 반응에 영향을 미치며, 종종 산화 알루미늄 존재 하에 수행된다. 카르보닐 화합물의 알파 위치를 염소화할 수 있다.[20][21]

를 사용한 알데히드의 알파 염소화.


이 반응은 디메틸폼아미드와 같은 극성 용매에서 수행되며, 종종 반응을 가속화하는 염화 리튬이 존재한다.[20]

산소가 존재할 때 CuCl2영어페놀을 산화시킬 수도 있다. 주요 생성물은 퀴논 또는 산화적 이량체화로 인한 결합 생성물을 생성하도록 유도될 수 있다. 후자의 과정은 1,1-비나프톨에 대한 고수율 경로를 제공한다.[22]

를 사용한 베타-나프톨의 결합.


이러한 화합물은 BINAP 및 그 유도체의 합성에 사용되는 중간체이다.[20]

=== 기타 용도 ===

염화 구리(II)는 옥시염소화를 통해 염소를 생산하는 다양한 공정에서 촉매로 사용된다. 디콘 공정은 염화 구리의 존재 하에 약 400°C~450°C에서 진행된다.[8] 염화 구리(II)는 염화 비닐과 다이클로로메탄 생산 과정에서 염소화를 촉매한다.[8]

염화 구리(II)는 구리-염소 사이클에서 사용되며, 여기서 수증기와 반응하여 산화 구리(II) 디클로라이드와 염화 수소를 생성하고, 이후 전기 분해를 통해 염화 구리(I)에서 사이클 내에서 회수된다.[11]

염화 구리(II)는 불꽃놀이에서 파란색/녹색 착색제로 사용된다. 불꽃 반응에서 염화 구리는 모든 구리 화합물과 마찬가지로 녹청색 빛을 낸다.[25]

습도 지시 카드 (HIC)에서는 코발트가 없는 갈색에서 하늘색(염화 구리(II) 기반) HIC를 시장에서 찾을 수 있다.[26] 1998년, 유럽 연합은 0.01~1% w/w의 코발트(II) 염화물을 포함하는 품목을 T(유독성)로 분류했으며, 해당 R 구문은 R49(흡입 시 암을 유발할 수 있음)였다. 결과적으로 구리를 함유한 새로운 코발트가 없는 습도 지시 카드가 개발되었다.[27]

염화 구리(II)는 섬유 산업에서 매염제, 석유 스위트닝, 목재 방부 및 수질 정화에 사용된다.[8][28]

5. 1. [[바커 공정]] 보조 촉매

팔라듐(II) 염화물과 함께 바커 공정에서 보조 촉매로 사용된다. 이 공정에서 에텐(에틸렌)은 물과 공기를 사용하여 에탄알(아세트알데히드)로 변환된다. 반응 동안, 는 환원되어 팔라듐(Pd)이 되며, 염화 구리(II)는 이를 다시 로 재산화시키는 역할을 한다. 그런 다음 공기는 생성된 CuCl을 다시 염화 구리(II)로 산화시켜 사이클을 완료한다.[20]

5. 2. 유기 합성

염화 구리(II)는 유기 화합물 합성에서 몇 가지 특수한 용도로 사용된다. 방향족 탄화수소의 염소화 반응에 영향을 미치며, 종종 산화 알루미늄 존재 하에 수행된다. 카르보닐 화합물의 알파 위치를 염소화할 수 있다:[20][21]

이 반응은 디메틸폼아미드와 같은 극성 용매에서 수행되며, 종종 반응을 가속화하는 염화 리튬이 존재한다.[20]

산소가 존재할 때 CuCl2영어페놀을 산화시킬 수도 있다. 주요 생성물은 퀴논 또는 산화적 이량체화로 인한 결합 생성물을 생성하도록 유도될 수 있다. 후자의 과정은 1,1-비나프톨에 대한 고수율 경로를 제공한다:[22]

이러한 화합물은 BINAP 및 그 유도체의 합성에 사용되는 중간체이다.[20]

5. 3. 기타 용도

염화 구리(II)는 옥시염소화를 통해 염소를 생산하는 다양한 공정에서 촉매로 사용된다. 디콘 공정은 염화 구리의 존재 하에 약 400°C~450°C에서 진행된다.[8] 염화 구리(II)는 염화 비닐과 다이클로로메탄 생산 과정에서 염소화를 촉매한다.[8]

염화 구리(II)는 구리-염소 사이클에서 사용되며, 여기서 수증기와 반응하여 산화 구리(II) 디클로라이드와 염화 수소를 생성하고, 이후 전기 분해를 통해 염화 구리(I)에서 사이클 내에서 회수된다.[11]

염화 구리(II)는 불꽃놀이에서 파란색/녹색 착색제로 사용된다. 불꽃 반응에서 염화 구리는 모든 구리 화합물과 마찬가지로 녹청색 빛을 낸다.[25]

습도 지시 카드 (HIC)에서는 코발트가 없는 갈색에서 하늘색(염화 구리(II) 기반) HIC를 시장에서 찾을 수 있다.[26] 1998년, 유럽 연합은 0.01~1% w/w의 코발트(II) 염화물을 포함하는 품목을 T(유독성)로 분류했으며, 해당 R 구문은 R49(흡입 시 암을 유발할 수 있음)였다. 결과적으로 구리를 함유한 새로운 코발트가 없는 습도 지시 카드가 개발되었다.[27]

염화 구리(II)는 섬유 산업에서 매염제, 석유 스위트닝, 목재 방부 및 수질 정화에 사용된다.[8][28]

6. 자연 상태

염화 구리(II)는 매우 드문 무수 광물인 톨바치타이트와 이수화물 에리오칼사이트 형태로 자연에서 발생한다.[29]

에리오칼사이트
둘 다 푸마롤 근처와 일부 구리 광산에서 발견된다.[30][31][32] 아타카마이트와 같은 혼합된 옥시수산화염화물은 건조한 기후의 구리 광석 지대 산화대에서 발생하며 더 흔하게 나타난다.[33]

7. 안전성 및 생물학적 영향

염화 구리(II)는 독성이 있을 수 있다. 미국 환경 보호국(US Environmental Protection Agency)은 식수 내 수성 구리 이온 농도를 1.3 ppm 이하로 제한한다.[34] 섭취 시 두통, 설사, 혈압 감소, 발열을 유발하며, 다량 섭취 시 구리 중독, 중추신경계 장애, 용혈을 일으킬 수 있다.[35][36]

염화 구리(II)는 양파 세포에서 염색체 이상세포 분열 주기 교란을 일으켜 유전 독성을 유발하는 것으로 나타났다.[37] 또한, 관개용 물에 흔히 존재하여 물과 토양 미생물, 특히 탈질 세균에 부정적인 영향을 미치는 유해한 환경 오염 물질로 연구되었다. 염화 구리(II)는 0.95mg/L 농도에서 탈질 미생물의 대사 활성을 50% 억제(IC50)한다.[38][39]

참조

[1] 논문 The crystal structure of anhydrous cupric chloride, and the stereochemistry of the cupric atom 1947
[2] 논문 A redetermination of the crystal structure of cupric chloride dihydrate 1989
[3] 간행물 PGCH|0150
[4] 서적 Structural Inorganic Chemistry Clarendon Press
[5] 서적 Mechanochemistry in Nanoscience and Minerals Engineering https://books.google[...] Springer
[6] 서적 Electron paramagnetic resonance: a practitioner's toolkit https://books.google[...] John Wiley and Sons
[7] 서적 Chemistry of the Elements Butterworth-Heinemann
[8] 서적 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry
[9] 논문 Evaporation and decomposition of eutectics of cupric chloride and sodium chloride 2017
[10] 서적 Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology
[11] 논문 Thermodynamics and kinetics of the thermal decomposition of cupric chloride in its hydrolysis reaction https://research.lib[...] 2015
[12] 논문 Beiträge zur systematischen Verwandtschaftslehre. XLIII. Über das System Cupro-/Cuprichlorid 1927
[13] 서적 The Chemistry of Copper, Silver and Gold Elsevier Science 1973
[14] 서적 Tetrahalo Complexes of Dipositive Metals in the First Transition Series
[15] 논문 Solution equilibriums of copper(II) chloride in pyridine and pyridine-diluent mixtures 1980
[16] 서적 Handbook of Copper Compounds and Applications CRC Press 1997
[17] 서적 Handbook of Reagents for Organic Synthesis, Volume 1: Reagents, Auxiliaries and Catalysts for C-C Bond Formation Wiley
[18] 서적 Purification of Laboratory Chemicals https://books.google[...] Butterworth-Heinemann 2009-05-22
[19] 논문 Electrochemical preparation of cuprous oxide powder: Part I. Basic electrochemistry 1990
[20] 논문 Copper(II) Chloride 2015
[21] 논문 Cupric Halide Halogenations
[22] 논문 On the mechanism of the formation of s(−)-(1, 1'-binaphthalene)-2,2'-diol via copper(II)amine complexes
[23] 논문 Total Synthesis of (+)-Boronolide, (+)-Deacetylboronolide, and (+)-Dideacetylboronolide
[24] 논문 A stereoselective total synthesis of (−)-andrachcinidine via an olefin cross-metathesis protocol Elsevier
[25] 웹사이트 Flame Tests http://www.chemguide[...] 2018-08
[26] 특허 Adjustable colorimetric moisture indicators https://www.google.c[...]
[27] 웹사이트 Cobalt dichloride https://echa.europa.[...] ECHA 2023-05-30
[28] 서적 Handbook of Textile and Industrial Dyeing https://www.scienced[...] Woodhead Publishing 2011
[29] 간행물 Copper chloride hydrate (eriochalcite) https://nvlpubs.nist[...] National Bureau of Standards
[30] 웹사이트 Tolbachite https://www.mindat.o[...] 2023-08-24
[31] 웹사이트 Eriochalcite https://www.mindat.o[...] 2023-08-24
[32] 웹사이트 The New IMA List of Minerals http://cnmnc.units.i[...] International Mineralogical Association 2023-08-24
[33] 웹사이트 Atacamite https://www.mindat.o[...] 2023-05-30
[34] 웹사이트 National Primary Drinking Water Regulations https://www.epa.gov/[...] 2015-11-30
[35] 웹사이트 Copper: Health Information Summary http://des.nh.gov/or[...] New Hampshire Department of Environmental Services
[36] 웹사이트 Safety Data Sheet https://www.sigmaald[...] 2023-06-30
[37] 논문 Resveratrol ameliorates the physiological, biochemical, cytogenetic, and anatomical toxicities induced by copper (II) chloride exposure in Allium cepa L. https://link.springe[...]
[38] 논문 Phytoaccumulation of copper from irrigation water and its effect on the internal structure of lettuce.
[39] 논문 Toxicity of copper (II) ions to microorganisms in biological wastewater treatment systems. https://www.scienced[...]
[40] 백과사전 日本大百科全書(ニッポニカ) 塩化銅 https://kotobank.jp/[...]
[41] 백과사전 ブリタニカ国際大百科事典 塩化銅 https://kotobank.jp/[...]
[42] 서적 Structural Inorganic Chemistry Clarendon Press
[43] 간행물 PGCH|0150
[44] 간행물 Copper chloride hydrate (eriochalcite) http://digicoll.mano[...]



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