황산 철(II)

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1. 개요
2. 용도
3. 수화물
4. 생산 및 반응
- 4.1. 생산
- 4.2. 반응
참조

1. 개요

황산 철(II)는 다른 철 화합물의 전구체로 사용되며, 환원제로서 시멘트의 크롬산 이온 환원, 염료 고착제, 가죽 검정, 철 담즙 잉크 제조 등에 사용된다. 또한 의약품, 토양 개량제, 원예, 콘크리트 착색, 목공, 버섯 식별, 잉크 제조 등 다양한 용도로 활용된다. 황산 철(II)은 다양한 수화물 형태로 존재하며, 강철 산세, 일메나이트 공정, 황철석 산화 등을 통해 생산된다. 물에 용해되면 금속 아쿠오 착물을 형성하며, 가열 시 분해되어 산화 철(III)을 생성하고 환원제로서 작용한다.

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황산 철(II) - [화학 물질]에 관한 문서
일반 정보
황산 철(II)이 물에 녹았을 때
황산 철(II) 칠수화물의 구조
황산 철(II) 칠수화물의 표본
IUPAC 명칭	황산 철(II)
다른 이름	황산 제1철 녹반 철 비트리올 코퍼라스 멜란테라이트 소몰노키트
식별
ChemSpider ID	22804
anhydrous	ChemSpider ID: 22804
monohydrate	ChemSpider ID: 56459
heptahydrate	ChemSpider ID: 22804
UNII	2IDP3X9OUD
anhydrous	UNII: 2IDP3X9OUD
monohydrate	UNII: RIB00980VW
dihydrate	UNII: G0Z5449449
heptahydrate	UNII: 39R4TAN1VT
CAS 등록번호	7720-78-7
anhydrous	CAS 등록번호: 7720-78-7
monohydrate	CAS 등록번호: 17375-41-6
dihydrate	CAS 등록번호: 10028-21-4
heptahydrate	CAS 등록번호: 7782-63-0
PubChem	24393
monohydrate	PubChem: 62712
heptahydrate	PubChem: 62662
ChEBI	75832
ChEMBL	1200830
RTECS	NO8500000 (무수물) NO8510000 (칠수화물)
EC 번호	231-753-5
UN 번호	3077
SMILES	[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O
heptahydrate	SMILES: '[OH2+][Fe-4]([OH2+])([OH2+])([OH2+])([OH2+])[OH2+].[O-]S(=O)(=O)[O-].O'
InChI	1/Fe.H2O4S/c;1-5(2,3)4/h;(H2,1,2,3,4)/q+2;/p-2
InChIKey	BAUYGSIQEAFULO-NUQVWONBAS
표준 InChI	1S/Fe.H2O4S/c;1-5(2,3)4/h;(H2,1,2,3,4)/q+2;/p-2
표준 InChIKey	BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L
속성
화학식	FeSO₄
외형	흰색 결정 (무수물) 흰색-노란색 결정 (일수화물) 청록색 조해성 결정 (칠수화물)
냄새	무취
밀도	3.65 g/cm³ (무수물) 3 g/cm³ (일수화물) 2.15 g/cm³ (오수화물) 1.934 g/cm³ (육수화물) 1.895 g/cm³ (칠수화물)
몰 질량	151.91 g/mol (무수물) 169.93 g/mol (일수화물) 241.99 g/mol (오수화물) 260.00 g/mol (육수화물) 278.02 g/mol (칠수화물)
녹는점	680 °C
녹는점 설명	(무수물) 분해 300 °C (일수화물) 분해 60-64 °C (칠수화물) 분해
용해도	일수화물: 44.69 g/100 mL (77 °C) 35.97 g/100 mL (90.1 °C) 칠수화물: 15.65 g/100 mL (0 °C) 19.986 g/100 mL (10 °C) 29.51 g/100 mL (25 °C) 39.89 g/100 mL (40.1 °C) 51.35 g/100 mL (54 °C)
다른 용매에 대한 용해도	에탄올에 대한 용해도는 무시할 정도임
에틸렌 글리콜 용해도	6.38 g/100 g (20 °C)
굴절률	1.591 (일수화물) 1.526–1.528 (21 °C, 사수화물) 1.513–1.515 (오수화물) 1.468 (육수화물) 1.471 (칠수화물)
증기압	1.95 kPa (칠수화물)
자기 감수율	1.24×10^-2 cm³/mol (무수물) 1.05×10^-2 cm³/mol (일수화물) 1.12×10^-2 cm³/mol (칠수화물) +10200×10^-6 cm³/mol
구조
결정 구조	사방정계, oP24 (무수물) 단사정계, mS36 (일수화물) 단사정계, mP72 (사수화물) 삼사정계, aP42 (오수화물) 단사정계, mS192 (육수화물) 단사정계, mP108 (칠수화물)
공간군	Pnma, No. 62 (무수물) C2/c, No. 15 (일수화물, 육수화물) P2₁/n, No. 14 (사수화물) P1̄, No. 2 (오수화물) P2₁/c, No. 14 (칠수화물)
점군	2/m 2/m 2/m (무수물) 2/m (일수화물, 사수화물, 육수화물, 칠수화물) 1̄ (오수화물)
격자 상수 a	8.704(2) Å
격자 상수 b	6.801(3) Å
격자 상수 c	4.786(8) Å (293 K, 무수물)
격자 상수 α	90°
배위	팔면체 (Fe²⁺)
열화학
표준 생성 엔탈피	−928.4 kJ/mol (무수물) −3016 kJ/mol (칠수화물)
엔트로피	107.5 J/mol·K (무수물) 409.1 J/mol·K (칠수화물)
열용량	100.6 J/mol·K (무수물) 394.5 J/mol·K (칠수화물)
깁스 자유 에너지	−820.8 kJ/mol (무수물) −2512 kJ/mol (칠수화물)
약리학
ATC 코드	B03AA07
작용 시작	4일
작용 시간	2-4개월 (최대 활성: 7-10일)
위험성
신호어	경고
H 문구	H302, H315, H319
P 문구	P305+P351+P338
NFPA 704	건강: 1 화재: 0 반응성: 0
LD50	237 mg/kg (쥐, 경구)
REL	TWA 1 mg/m³
관련 화합물
다른 양이온	황산 코발트(II) 황산 구리(II) 황산 망간(II) 황산 니켈(II)
관련 화합물	황산 철(III)

2. 용도

황산 철(II)는 다양한 용도로 사용된다.

산업적으로는 다른 철 화합물을 만드는 데 쓰이는 주원료이다. 환원제로서 시멘트 속 크롬산 이온을 독성이 적은 Cr(III) 화합물로 바꾸는 데 사용된다. 또한, 섬유 산업에서 염료 고착제로 오랫동안 사용되었고, 가죽을 검게 하거나 철 담즙 잉크를 만드는 데에도 쓰였다.^[16]

철분 보충제로도 판매되며, 토양의 pH를 낮추는 토양 개량제로도 사용된다.^[17] 원예에서는 철 엽록소 결핍증 치료에 쓰이는데, 효과는 느리지만 오래 지속된다.^[19] 퇴비와 섞어 쓰면 오랫동안 효과를 볼 수 있으며, 잔디 컨디셔너나 골프장 은빛 실이끼 제거에도 사용된다.^[20]^[21]

콘크리트, 석회암, 사암 등에 황갈색을 내거나, 목공에서 단풍나무에 은색을 입히는 데 사용되기도 한다. 버섯 식별 시약으로도 쓰인다.^[23]

잉크, 특히 철담즙 잉크 제조에 사용되었고, 라키쉬 서신에도 사용된 것으로 추정된다.^[24]^[25] 모직 염색의 매염제나 헤어우드 제작에도 사용된다. 18세기 영국에서 개발된 '차이나 블루' 염색 공정에도 사용되었으며, 1850년대 후반에는 사진 현상제로도 쓰였다.^[26]

2. 1. 산업적 이용

산업적으로 황산 철(II)은 주로 다른 철 화합물의 전구체로 사용된다. 이것은 환원제이며, 시멘트에서 독성이 덜한 Cr(III) 화합물로 크롬산 이온을 환원하는 데 유용하다. 역사적으로 황산 철(II)는 수세기 동안 섬유 산업에서 염료 고착제로 사용되었다. 또한 가죽을 검게 만드는 데 사용되었고, 철 담즙 잉크의 구성 성분이기도 하다.^[16] 녹색 비트리올(황산 철(II))의 증류에 의한 황산('비트리올 오일') 제조법은 적어도 700년 동안 알려져 왔다.

2. 2. 의학적 이용

철분 보충제로 사용된다.

2. 3. 농업적 이용

황산 철(II)은 황산 제일철로 판매되며, 식물이 토양의 영양분을 흡수할 수 있도록 고알칼리성 토양의 pH를 낮추는 토양 개량제이다.^[17]

원예에서는 철 엽록소 결핍증 치료에 사용된다.^[19] EDTA 철 킬레이트만큼 빠르게 작용하지는 않지만 효과는 더 오래 지속된다. 퇴비와 섞어 토양에 묻어두면 수년간 지속될 수 있는 저장고를 만들 수 있다.^[20] 황산 제일철은 잔디 컨디셔너로 사용할 수 있으며,^[20] 골프 코스 퍼팅 그린에서 은빛 실이끼를 제거하는 데 사용할 수 있다.^[21]

2. 4. 기타 용도

산업적으로 황산 철(II)은 주로 다른 철 화합물의 전구체로 사용된다. 이것은 환원제이며, 시멘트에서 독성이 덜한 Cr(III) 화합물로 크롬산 이온을 환원하는 데 유용하다. 역사적으로 황산 철(II)는 수세기 동안 섬유 산업에서 염료 고착제로 사용되었으며, 가죽을 검게 만드는 데 사용되었고, 철 담즙 잉크의 구성 성분으로도 사용되었다.^[16]

황산 철(II)는 콘크리트와 일부 석회암, 사암에 녹슨 황갈색을 낼 때 사용될 수 있다.^[22]

목공들은 황산 철(II) 용액을 사용하여 단풍나무에 은빛 색상을 입힌다. 녹반은 또한 버섯을 식별하는 데 유용한 시약이다.^[23]

황산 철(II)는 잉크 제조, 특히 중세 시대부터 18세기 말까지 사용된 철담즙 잉크 제조에 사용되었다. 라키쉬 서신에 대한 화학적 검사 결과 철의 존재 가능성이 나타났다.^[24] 떡갈나무 열매와 황산 철(II)이 해당 서신의 잉크를 만드는 데 사용되었을 것으로 추정된다.^[25] 또한 모직 염색에서 매염제로 사용된다. 17세기부터 상감 세공과 마감 세공에 사용된 재료인 헤어우드도 황산 철(II)을 사용하여 만들어진다.

18세기 영국에서는 인디고 염료를 직접 사용하는 두 가지 다른 방법이 개발되었으며, 19세기까지 널리 사용되었다. 이 중 하나인 '차이나 블루'는 황산 철(II)을 사용했다. 불용성 형태의 인디고를 직물에 인쇄한 후, 황산 철(II) 용액에 여러 번 담그는 과정을 통해 인디고를 '류코' 인디고로 환원시켰다(각 담금 사이에 공기 중에서 인디고로 재산화). 차이나 블루 공정은 선명한 디자인을 만들 수 있었지만, 다른 방법만큼 어두운 색조를 낼 수는 없었다.

1850년대 후반에는 황산 철(II)이 콜로디온 습판법 이미지의 사진 현상제로 사용되었다.^[26]

3. 수화물

황산 철(II)은 다양한 수화물 형태로 존재하며, 이러한 형태 중 일부는 자연에서 발견되거나 인공적으로 합성된다.

화학식	광물명	결정계	희귀도
FeSO₄·H₂O	스몰노크석^[27]	단사정계^[28]	비교적 희귀
FeSO₄·H₂O	(6.2 GPa 이상 압력에서 안정)	삼사정계^[28]	합성 화합물
FeSO₄·4H₂O	로젠석^[29]^[30]	단사정계^[31]	비교적 흔함, 멜란테라이트의 탈수 생성물
FeSO₄·5H₂O	시데로틸^[32]^[33]	삼사정계^[34]	비교적 희귀
FeSO₄·6H₂O	페로헥사하이드라이트^[35]^[36]	단사정계^[34]	매우 희귀
FeSO₄·7H₂O	멜란테라이트^[37]^[38]	단사정계^[39]	비교적 흔함, 청록색

수용액의 온도가 56.6°C에 도달하면 사수화물이 안정화된다. 64.8°C에서 이러한 용액은 사수화물과 일수화물을 모두 형성한다.^[40]

광물 형태는 황철석, 마카사이트, 황동석 등의 철 함유 광상이 산화되는 곳에서 발견된다. 또한 석탄 화재 현장과 같은 관련 환경에서도 발견된다. 많은 경우 빠르게 탈수되고 때로는 산화된다. 이러한 환경에는 코피아파이트를 흔한 예로, 다른 많은 더 복잡한 (염기성, 수화 또는 추가 양이온을 포함하는) Fe(II) 함유 황산염이 존재한다.^[41]

4. 생산 및 반응

핀란드 포리의 카나아에 있는 이산화 타이타늄 공장 외부의 황산 철(II)

황산 철(II)는 강철 마무리, 이산화 티타늄 생산, 황철석 산화, 금속 치환 반응 등 다양한 경로를 통해 생산된다. 황산 철(II)는 환원제로서 질산, 염소 등을 환원시키는 반응을 하며, 유기 합성에 유용하게 사용된다. 세륨산법을 통해 검출할 수 있다.^[45]

4. 1. 생산

강철을 도금하거나 코팅하기 전에 강철을 마무리할 때, 강철 시트나 막대를 황산의 산세 욕조에 통과시킨다. 이 처리는 부산물로 많은 양의 황산 철(II)을 생성한다.^[42]

: Fe + H₂SO₄ → FeSO₄ + H₂

일메나이트에서 이산화 티타늄을 생산하는 황산염 공정은 많은 양의 황산 철(II)을 생성하는 또 다른 원천이다.

황산 철(II)은 또한 황철석의 산화에 의해 상업적으로 제조된다.^[43]

: 2 FeS₂ + 7 O₂ + 2 H₂O → 2 FeSO₄ + 2 H₂SO₄

또한 황산염 용액에서 철보다 덜 반응하는 금속의 치환 반응에 의해 생성될 수 있다.

: CuSO₄ + Fe → FeSO₄ + Cu

4. 2. 반응

황산 철(II)는 물에 용해되면 거의 무색의 상자성 이온인 금속 아쿠오 착물 [Fe(H₂O)₆]²⁺을 형성한다.

가열하면 황산 철(II)는 먼저 결정수를 잃고 원래의 녹색 결정이 흰색의 무수물 고체로 변환된다. 추가로 가열하면 무수 물질은 화학 분해되어 이산화황과 삼산화황으로 분해되어 적갈색의 산화 철(III)이 남는다. 황산 철(II)의 열분해는 약 680°C에서 시작된다.

:

다른 철(II) 염과 마찬가지로 황산 철(II)는 환원제이다. 예를 들어, 질산을 일산화 질소로, 염소를 염화물로 환원시킨다.

:

:

이러한 약한 환원력은 유기 합성에 가치가 있다.^[44] 펜톤 시약의 철 촉매 성분으로 사용된다.

황산 철(II)는 세륨산법에 의해 검출될 수 있는데, 이는 인도 약전 위원회의 공식 방법이다. 이 방법에는 적정 중에 빨간색에서 연한 녹색으로 변하는 페로인 용액의 사용이 포함된다.^[45]

참조

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