무두질

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1. 개요
2. 역사
3. 현대의 무두질
4. 무두질 과정
5. 환경 및 건강 문제
참조

1. 개요

무두질은 동물의 가죽을 가공하여 썩지 않고 질긴 피혁으로 만드는 기술을 의미한다. 구석기 시대부터 시작되어 다양한 방식으로 발전해 왔으며, 초기에는 기름이나 연기를 이용한 원시적인 방법이 사용되었다. 이후 잿물과 식물성 타닌을 이용한 무두질법이 개발되었고, 고대 이집트와 그리스 등에서 널리 사용되었다. 중세 시대에는 길드가 무두질 기술 발전에 기여했으며, 산업 혁명 이후 크롬 무두질법이 개발되어 근대적인 피혁 공업의 기반이 되었다. 현대에는 크롬 무두질이 주류를 이루지만, 환경 문제와 건강 문제로 인해 친환경적인 베지터블 무두질 등 다양한 방법이 연구되고 있다.

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무두질
기본 정보
크레타섬에서 가죽 가공
정의	동물의 생가죽이나 껍질을 보존 가능하고 내구성이 좋으며 유연한 재료인 가죽으로 바꾸는 공정
주요 단계	준비 무두질 크러스트 작업 표면 처리
준비 단계
목적	가죽을 무두질할 준비를 하고, 불필요한 물질을 제거
주요 과정	담그기 석회칠 살 빼기 배킹 분할 깎기 산성화
무두질 단계
목적	가죽의 단백질 구조를 안정화시켜 부패에 강하게 만들고, 열, 물, 미생물에 대한 저항성을 향상
주요 방법	식물성 무두질 크롬 무두질 알데하이드 무두질 합성 무두질 오일 무두질
크러스트 작업
목적	무두질 후 가죽을 얇게 만들고, 다시 무두질하고, 윤활 처리하고, 건조하여 유연성과 원하는 질감을 부여
주요 과정	깎기 중화 다시 무두질 염색 윤활 건조 컨디셔닝 밀링
표면 처리
목적	가죽의 외관과 내구성을 향상시키고, 원하는 색상, 광택, 질감을 부여
주요 과정	마무리 광택

2. 역사

무두질은 동물 가죽을 보존하고 사용하기 위한 필수적인 과정으로, 인류가 터득한 가장 오래된 기술 중 하나이다.

2. 1. 고대

구석기 시대에는 사냥으로 얻은 짐승 가죽에 기름을 발라 문질러 부드럽게 만드는 원시적인 기름 무두질이 사용되었을 것으로 추정된다. 이후 불을 이용해 동굴에서 짐승 가죽을 연기에 그을리는 연기 무두질이 고안되었다. 오랜 시간이 흐른 뒤에는 잿물에 가죽을 담가 털을 제거하고, 초근목피 침출액으로 염색하는 식물 타닌법이 발견되었다. 또한, 자연에서 발견되는 백반의 강한 수렴성을 이용한 무두질도 활용되었다.

기원전 4000년에서 3000년경 이집트에서는 이미 본격적인 탄닌 무두질이 사용되었고, 기원전 1800년경 히타이트인들은 탄닌과 백반을 결합한 복합 무두질 기술을 개발했다. 이 기술은 이집트에서 그리스, 크레타를 거쳐 남유럽으로 전파되었다. 특히 그리스에서는 가죽을 틀에 널어 열을 가하고 문질러 털 구멍을 깨끗이 한 뒤 기름을 바르는 샤모이(Shamoy) 가죽 가공법이 발달했다. 샤모이 가죽은 부드럽고 아름다우며 물에도 강해 그리스에서 최고급 의상으로 여겨졌다.

한편, 중국 대륙에서는 독특한 연기 무두질이 이루어졌고, 몽골 유목 민족은 동물의 뇌나 골수를 이용한 무두질 방법을 사용했다. 아메리카 인디언들은 여인들을 중심으로 독창적인 무두질법을 사용했다. 먼저 동물의 껍질을 벗겨 돌이나 뼈칼로 지방을 제거하고, 가죽을 쌓거나 묻어 털을 쉽게 제거했다. 그 후 불에 탄 나무의 재에서 얻은 잿물에 담갔다가 나무에 평평하게 당겨 묶은 뒤 뼈칼로 털을 제거했다. 다음으로 나무 가루로 닦고 동물의 골수나 간에서 얻은 혼합물을 발라 불순물을 제거했다. 가죽이 굳어지면 손으로 비비거나 이빨로 씹어 부드럽게 만들고, 밀폐된 천막 안에서 수일간 훈제하여 벅스킨(Buckskin)을 만들었다. 벅스킨은 방수 기능과 부드러움으로 활용도가 높았다.

2. 2. 중세 및 근대

중세에는 길드가 형성되어 그 보호 아래 무두질이 더욱 발전하였다. 18세기 말 산업 혁명이 일어나자 가죽 무두질의 과학적인 연구가 시작되었으며, 19세기에 이르러 새로운 유제의 개발과 아울러 크롬 제혁(크롬 무두질법)이 발명됨으로써 근대적인 피혁 공업으로 발전하였다. 크롬 제혁법은 1884년 A.슐츠가 발명한 것으로 이욕법이라 하며, 중크롬산염 용액에 가죽을 담그고 이어서 환원욕으로 이행하는 방법이다.^[5] 그 후 1893년 M. 데니스가 이욕법의 미비점을 보완하여 일욕법을 고안하게 되어 오늘날 무두질의 왕좌를 차지하게 되었다. 현재 전 세계 국가의 대부분(미국의 경우 95%)이 이 방법을 사용하고 있다.

2. 3. 한국의 무두질 역사

한국의 무두질 역사는 구체적인 사료 부족으로 명확하게 파악하기는 어렵다. 다만, 삼국시대부터 가죽을 활용한 다양한 유물이 발견되는 것으로 보아, 그 역사가 오래되었음을 추정할 수 있다.

조선시대에는 가죽 가공 기술이 발달하여 갑옷, 신발, 안장 등 다양한 제품이 생산되었다. 특히 궁중에서는 녹비(사슴 가죽) 등 고급 가죽을 이용한 공예품이 발달하였다.

현대에 들어서는 크롬 제혁이 주류를 이루지만, 전통적인 방식의 명맥을 잇기 위한 노력도 이루어지고 있다.

3. 현대의 무두질

현대에는 다양한 무두질 방법이 사용되고 있으며, 크게 베지터블 무두질과 크롬 무두질로 나눌 수 있다. 전자는 타닌(탄닌)을, 후자는 크롬이라는 금속 염료를 사용한다.

황산크롬(III)는 오랫동안 가장 효율적이고 효과적인 무두제로 여겨져 왔다.^[12]^[17] 다만, 무두질에 사용되는 크롬(III) 화합물은 6가 크롬보다 유독성이 훨씬 낮지만, 부적절한 폐기물 처리로 인해 6가 크롬이 발생할 수 있다는 문제점이 있다.

'습식 화이트'(Wet White)는 알데하이드, 알루미늄, 지르코늄, 티타늄 또는 철염 등을 조합하여 만든, 흰색에 가까운 가죽을 말한다. 습식 블루와 마찬가지로 반제품 단계이다.

타윙(Tawing)은 명반과 다른 알루미늄염을 사용하는 방법으로, 달걀 노른자, 밀가루 등과 같은 결합제를 함께 사용하기도 한다.

3. 1. 베지터블 무두질 (식물성 무두질)

타닌(탄닌)을 사용하여 가죽을 무두질하는 것을 베지터블 태닝이라고 한다. 타닌은 나무껍질, 가지, 뿌리, 열매 등에서 추출한 떫은 성분이다.^[18]

크롬 태닝과 달리 손이 많이 가는 작업이지만, 식물성 물질을 사용하므로 더 친환경적이고 중금속이 포함되지 않으며, 가죽 손상이 적어 자연스러운 무늬를 살릴 수 있다. 베지터블 태닝은 복잡한 공정과 많은 인건비로 인해 생산 단가가 높으며, 베지터블 가죽 제품이 대부분 고가인 이유 중 하나이다. 이탈리아 베지터블 태닝 가죽협회에서 인증하는 가죽은 고품질로 인정받는다.

식물성 무두질은 많은 식물의 나무껍질과 잎에 자연적으로 존재하는 탄닌(폴리페놀 수렴성 화학물질의 한 종류)을 사용한다. 탄닌은 가죽의 콜라겐 단백질과 결합하여 코팅하고, 물에 대한 용해도를 낮추며, 박테리아의 공격에 대한 저항력을 높인다. 이 과정은 또한 가죽을 더 유연하게 만든다.^[18] 현대에 나무껍질 공장에서 가공되어 사용되는 주요 나무껍질은 다음과 같다.

사용되는 나무껍질 종류

가죽은 몇 주 동안 농도가 점점 높아지는 탄닌 용액이 담긴 통에 담가 늘어뜨린다. 식물성 무두질 가죽은 유연성이 떨어지며, 여행 가방, 가구, 신발, 벨트 및 기타 의류 액세서리에 사용된다.^[18]

3. 2. 크롬 무두질

크롬(chrome)이라는 금속이 포함된 염료를 사용하여 가죽을 가공하는 방법이다. 잔류성 유해 중금속 오염의 한 원인이 된다는 문제점이 제기되기도 한다.^[12]^[17] 크롬 무두질은 가죽 자체에도 손상을 주어 진한 염색을 병행하는 경우가 많아 자연스럽지 못하고, 상당량의 중금속이 가죽에 남게 된다.

황산크롬(III)는 오랫동안 가장 효율적이고 효과적인 무두제로 여겨져 왔다.^[12]^[17] 무두질에 사용되는 크롬(III) 화합물은 6가 크롬보다 유독성이 훨씬 낮지만, 부적절한 폐기물 처리로 인해 6가 크롬이 발생할 수 있다.

무두질은 콜라겐 단백질 사슬 사이의 간격을 10Å에서 17Å로 증가시킨다.^[15] 크롬 무두 가죽은 4~5%의 크롬을 함유할 수 있으며,^[15] 가죽의 열수 안정성 및 끓는 물에서의 수축 저항성이 향상된다.^[17]

크롬 무두질은 식물성 무두질보다 빠르며(하루도 채 걸리지 않음) 핸드백과 의류에 적합한 신축성 있는 가죽을 생산한다. 원료 상태의 크롬 무두 가죽은 회색빛 파란색을 띠어 '젖은 블루'라고 불린다.

무두질 과정에서 생성될 수 있는 크롬(VI)의 독성 및 환경적 영향에 대한 우려로 인해 더욱 효율적인 습식 화이트 방법에 대한 연구가 증가했다.

3. 3. 기타 무두질 방법

'습식 화이트'(Wet White)는 대체 무두질 방법을 사용하여 생성된, 흰색에 가까운 색상의 가죽에 사용되는 용어이다. 습식 블루와 마찬가지로 습식 화이트 또한 반제품 단계이다. 습식 화이트는 알데하이드, 알루미늄, 지르코늄, 티타늄 또는 철염, 또는 이들의 조합을 사용하여 생산할 수 있다. 무두질 과정에서 생성될 수 있는 크롬(VI)의 독성 및 환경적 영향에 대한 우려로 인해 더욱 효율적인 습식 화이트 방법에 대한 연구가 증가했다.

타윙(Tawing)은 명반과 다른 알루미늄염을 사용하는 방법으로, 일반적으로 달걀 노른자, 밀가루 또는 다른 염류와 같은 결합제와 함께 사용된다. 가죽은 20°C~30°C의 따뜻한 탄산칼륨 명반과 염 용액에 담가서 타윙 처리한다. 이 과정은 가죽의 유연성, 신축성, 부드러움 및 품질을 향상시킨다. 그런 다음 가죽을 수주 동안 공기 건조(크러스트)하여 안정화시킨다.^[19]

생가죽에 명반만을 사용하여 무두질하는 것은 권장되지 않는다. 명반은 가죽 표면적을 줄여 두껍게 하고 딱딱하게 만들기 때문이다.^[20] 또한, 명반을 모피에 바르면 모피가 칙칙하고 거칠어진다.^[20]

4. 무두질 과정

무두질 과정은 크게 준비 단계, 본 무두질 단계, 마무리 단계로 나눌 수 있다. 염장과 무두질 사이의 단계를 빔하우스 공정(beamhouse operations)이라고 하는데, 침지, 석회처리, 불필요한 조직 제거, 탈석회, 배팅 또는 퓨어링, 습윤, 피클링이 이에 포함된다.^[7]^[8]

본 무두질 단계에서는 배팅이 완료된 원피를 소금물에 담근 후 황산을 첨가한다. 식물성 무두질에서는 몰식자재, 붉나무 잎 등 식물성 타닌이 포함된 용액에 담그는데, 무기질 무두질보다 시간이 오래 걸린다. 무기질 무두질 가죽은 주로 신발, 자동차 시트 등에, 식물성 무두질 가죽은 가죽 공예, 지갑, 핸드백 등에 사용된다.

마무리 단계에서는 원하는 마무리에 따라 가죽에 왁스를 바르거나, 압연하거나, 윤활제를 바르거나, 기름을 주입하거나, 분할하거나, 깎거나, 염색한다.

4. 1. 준비 단계

무두질 과정은 동물 가죽을 얻는 것으로 시작된다. 동물 가죽을 무두질하려면, 체온이 조직에서 빠져나가기 전에 동물을 죽이고 가죽을 벗겨야 한다.^[6] 이 작업은 무두장이가 직접 할 수도 있고, 도축장, 농장 또는 지역 모피 상인으로부터 가죽을 얻을 수도 있다.

무두질에 앞서, 가죽은 종종 탈모되고, 지방, 살코기 및 결합 조직이 제거된다. 그런 다음 세척하고 다양한 화합물이 섞인 물에 담가서 무두질제를 받아들일 준비를 한다.

가죽 준비는 부패를 방지하기 위해 소금으로 가죽을 염장 처리하는 것부터 시작한다. 염장 처리는 가죽을 얻은 시점부터 가공하는 시점까지의 시간 동안 박테리아 증식으로 인한 콜라겐의 부패를 방지한다. 염장 처리는 삼투압 차이를 이용하여 가죽에서 수분을 제거하여 가죽의 수분 함량을 크게 감소시키고 삼투압은 박테리아가 자랄 수 없을 정도로 증가시킨다. 습식 염장의 경우, 가죽에 소금을 많이 뿌린 후 약 30일 동안 압축하여 보관한다. 소금물 염장의 경우, 가죽을 약 16시간 동안 소금물에서 교반한다. 또한 매우 낮은 온도에서 가죽을 보관하여 염장 처리할 수도 있다.

무두질 과정에서 침지(Soaking)는 염장 과정에서 남은 소금을 제거하고 가죽의 수분 함량을 높여 후속 처리를 위한 준비 단계이다. 침지 기간 동안 박테리아 번식으로 인한 피해를 방지하기 위해, 보통 디티오카르바메이트(dithiocarbamate) 계열의 생물 살균제를 사용할 수 있다. 곰팡이 발생을 방지하기 위해 TCMTB와 같은 살균제를 후속 공정에서 추가하기도 한다. 1980년 이후로는 펜타클로로페놀과 수은 계열 생물 살균제 및 그 유도체의 사용이 금지되었다.^[9]

담그기를 마친 후, 가죽은 보통 "가죽 연화제"(황화물 환원제)인 황화나트륨(황화물), 시안화물, 아민 등을 보충한 생석회(염기성 물질)로 처리된다. 이 과정은 털과 다른 각질 물질, 뮤신과 같은 섬유 사이의 가용성 단백질 일부를 제거하고, 섬유가 원하는 정도로 팽윤 및 분리되도록 하며, 천연 기름과 지방을 어느 정도 제거하고, 가죽의 콜라겐을 만족스러운 무두질을 위한 적절한 상태로 만든다.

털의 약화는 아미노산 시스테인의 이황화 결합 분해에 달려있다. 시스테인은 털과 양모의 강도를 부여하는 케라틴 계열 단백질의 특징이다(케라틴은 일반적으로 털의 건조 중량의 90%를 차지함). 가죽 연화제에서 공급되는 수소 원자는 시스테인의 분자 결합을 약화시켜 결국 공유결합 이황화 결합을 파괴하고 케라틴을 약화시킨다. 어느 정도까지 연화는 털 단백질을 분해하는 경향이 있기 때문에 제모에도 기여한다.

석회 처리로 인해 가죽의 콜라겐(콜라겐 (조직 강화 단백질, 케라틴과는 무관))의 등전점도 pH 4.7 정도로 이동한다.

모로코 마라케시에서 동물 가죽을 청소하는 사람 (2019년 9월) — 모로코 마라케시의 전통적인 수작업 스쿠딩

석회 처리 후 남아 있는 털은 무딘 칼로 가죽을 긁어내는 스쿠딩(scudding)이라는 과정을 통해 기계적으로 제거된다.

4. 2. 본 무두질 단계

배팅이 완료되면, 원피는 흔히 뜨거운 물 1gal당 소금(염화나트륨) 1qt의 비율로 소금물에 담가 처리한다.^[11] 물이 식으면, 황산(sulfuric acid) 1액량온스를 첨가한다.^[11] 작은 원피는 이 용액에 2일 동안 담가두고, 큰 원피는 1주일에서 최대 2개월까지 담가둔다.^[11]

식물성 무두질에서는 원피를 몰식자재(gallnuts), 붉나무(sumac) 잎, 특정 아카시아 나무 잎, 호두의 푸른 껍질 등 여러 식물에서 발견되는 식물성 타닌이 포함된 용액에 담근다. 식물성 무두질은 원피를 가죽으로 전환하는 데 무기질 무두질보다 시간이 오래 걸린다. 무기질 무두질 가죽은 주로 신발, 자동차 시트 및 가정용 가구(소파 등)의 내장재로 사용된다. 식물성 무두질 가죽은 가죽 공예(leather crafting)와 지갑, 핸드백(handbag), 의류 등 소형 가죽 제품 제작에 사용된다.

4. 3. 마무리 단계

원하는 마무리에 따라 가죽에 왁스를 바르거나, 압연하거나, 윤활제를 바르거나, 기름을 주입하거나, 분할하거나, 깎거나, 염색할 수 있다.

5. 환경 및 건강 문제

무두질 과정에는 환경에 해로운 영향을 미칠 수 있는 화학 물질과 유기 화합물이 사용된다. 크롬, 식물성 타닌, 알데히드와 같은 물질이 무두질 공정 단계에 사용된다.^[21] 무두질된 가죽 생산에 사용되는 화학 물질은 책임감 있게 폐기되지 않을 경우 물 속의 화학적 산소 요구량과 용존 고형물 수치를 증가시킨다. 이러한 과정은 또한 많은 양의 물을 사용하고 많은 양의 오염 물질을 생성한다.^[22]

끓이기와 햇볕에 말리는 과정은 무두질에 사용되는 다양한 크롬(III) 화합물을 발암성 6가 크롬 또는 크롬(VI)으로 산화시키고 전환시킬 수 있다. 이러한 6가 크롬 폐수와 폐기물은 동물에 의해 섭취되는데, 방글라데시의 경우에는 닭고기(국가에서 가장 일반적인 단백질 공급원)이다. 방글라데시 닭고기의 최대 25%가 유해 수준의 6가 크롬을 함유하고 있어 국가적 건강 문제 부담을 더하고 있다.^[23]

이러한 질병은 크롬만이 원인이 아니다. 미생물 보호(곰팡이 또는 박테리아 성장)에 사용되는 메틸이소티아졸리논은 눈과 피부에 문제를 일으킨다. 가죽 무두질제로 사용되는 안트라센은 신장과 간에 문제를 일으킬 수 있으며 발암물질로 간주된다. 가죽 마무리에 사용되는 포름알데히드와 비소는 눈, 폐, 간, 신장, 피부, 림프계에 건강 문제를 일으키며 발암물질로도 간주된다.^[22] 가죽 제혁 공장의 폐기물은 환경과 그곳에 사는 사람들에게 해롭다. 오래된 기술의 사용은 위험한 폐수가 환경을 오염시키는 데 큰 영향을 미친다. 이는 개발도상국의 중소형 제혁 공장에서 특히 두드러진다.^[24]

유엔 가죽 작업 그룹(LWG)은 "가죽 제조업체의 시설을 평가하도록 설계된 환경 감사 프로토콜을 제공한다."^[25] "추적성, 에너지 절약 및 폐기물의 책임 있는 관리"를 위해서이다.^[26]

참조

_[1] 서적 Mehrgarh Oxford University Press
_[2] 서적 Zeelieden, bedelaars en gevangenen op een eiland in de Zuiderzee: Cultuurhistorie en archeologie van het Oostereiland in Hoorn https://archeologiew[...] Gemeente Hoorn, Bureau Erfgoed, Archeologie
_[3] 웹사이트 From Gunpowder to Teeth Whitener: The Science Behind Historic Uses of Urine https://www.smithson[...] 2018-12-16
_[4] 서적 The Ghost Map https://www.google.c[...] Riverhead Books 2006
_[5] 웹사이트 A history of new ideas in tanning - Leather International http://www.leatherma[...] 2018-04-27
_[6] 웹사이트 What is Vegetable Tanned Leather? https://thewalletsho[...] The Wallet Shoppe 2018-03-07
_[7] 웹사이트 Etherington and Roberts Dictionary http://cool.conserva[...] Foundation of the American Institute for Conservation 2011-10-14
_[8] 웹사이트 3. Tanneries, Description of the Tanning Process http://www.fao.org/W[...] Food and Agriculture Organization 2011-10-14
_[9] 웹사이트 Hazardous Chemicals in Clothing http://www.greenpeac[...] 2018-11-13
_[10] 웹사이트 Letters: Pure dog dung https://www.newscien[...] 2016-01-06
_[11] 서적 Camping and Woodcraft; A Handbook for Vacation Campers and for Travelers in the Wilderness https://archive.org/[...] The Macmillan Company
_[12] 서적 The Chemistry of Leather Manufacture The Chemical Catalog Company, Inc.
_[13] 논문
_[14] 논문
_[15] 서적 The Chemistry of Tanning Processes Academic Press Inc.
_[16] 논문
_[17] 논문
_[18] 서적 Mishne Torah Mekhon mishnat ha-Rambam
_[19] 웹사이트 Etherington & Roberts. Dictionary--tawing http://cool.conserva[...] 2018-04-27
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_[21] 논문 Chemical and biological treatment technologies for leather tannery chemicals and wastewaters: A review
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_[24] 논문 Clean technological change in developing-country industrial clusters: Mexican leather tanning 2010-09-18
_[25] 웹사이트 UN SDGs https://www.leatherw[...] 2019-12-08
_[26] 웹사이트 KEEN has launched its 'most durable, consciously-constructed' boot yet https://www.treehugg[...] 2019-12-08
_[27] 서적 Animals and human society https://books.google[...] Elsevier Science 2018
_[28] 간행물 The Journal of the American Leather Chemists Association: Volume 24 American Leather Chemists Association 1929
_[29] 서적 The Oxford English Dictionary, Second edition, Volume VI

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