표백제
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1. 개요
표백제는 직물, 식품 등의 색상을 제거하거나 밝게 하기 위해 사용되는 물질을 의미한다. 표백의 초기 형태는 햇빛과 물을 이용한 방법이었으며, 18세기 말 염소를 기반으로 한 표백제가 개발되면서 효율성이 향상되었다. 표백제는 산화 또는 환원 반응을 통해 작용하며, 염소계, 과산화물계, 이산화황 기반 표백제 등으로 분류된다. 염소계 표백제는 강력한 산화력으로 흰색 의류에 주로 사용되지만, 유해한 염소 가스를 생성할 수 있어 주의가 필요하다. 과산화물계 표백제는 산소계 표백제로, 유색 의류에도 사용 가능하며, 환원계 표백제는 오염 분해력은 낮지만, 산화에 의한 손상을 회복하는 데 사용된다. 표백제는 식품 첨가물로도 사용되며, 환경 및 건강에 부정적인 영향을 미칠 수 있으므로 취급에 주의해야 한다.
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표백제 | |
---|---|
표백제 | |
![]() | |
용도 | 표백 소독 |
종류 | |
산화 표백제 | 과산화수소 과탄산나트륨 차아염소산나트륨 |
환원 표백제 | 아황산 아황산나트륨 |
주의사항 | |
혼합 금지 | 산성 세제와 혼합 시 염소 기체 발생 위험 |
피부 자극 | 농도에 따라 피부 자극 및 화상 유발 가능성 있음 |
환경 오염 | 과도한 사용 시 환경 오염 유발 가능성 있음 |
2. 역사
표백제는 산화 또는 환원 반응을 통해 색을 띠는 유기 물질의 화학 결합을 파괴하거나 변형시켜 색을 제거한다.
표백의 초기 형태는 직물과 천을 표백장에 펼쳐 놓고 태양과 물의 작용으로 희게 만드는 것이었다.[4][5] 17세기에는 서유럽에 상당한 규모의 직물 표백 산업이 있었으며, 잿물과 같은 알칼리성 욕조와 시큼한 우유에서 얻은 젖산 및 나중에 희석된 황산과 같은 산성 욕조를 번갈아 사용했다. 전체 과정은 최대 6개월이 걸렸다.[4]
염소 기반 표백제는 이 과정을 몇 달에서 몇 시간으로 단축하여 18세기 말 유럽에서 발명되었다. 1774년 스웨덴 화학자 칼 빌헬름 셸레는 염소를 발견했고,[4] 1785년 사보이 출신 과학자 클로드 베르톨레는 염소가 직물을 표백하는 데 사용될 수 있음을 인식했다.[4] 베르톨레는 또한 최초의 상업용 표백제인 차아염소산 나트륨을 발견했으며, 이는 자벨 구역에서 생산되어 '오 드 자벨'(Javel water)이라고 명명되었다.
스코틀랜드 화학자이자 기업가인 찰스 테넌트는 1798년에 자벨 워터의 대안으로 차아염소산 칼슘 용액을 제안했으며, 1799년에는 표백 분말(고체 차아염소산 칼슘)을 특허로 등록했다.[4] 1820년경 프랑스 화학자 앙투안 제르맹 라바라크는 차아염소산염의 소독 및 탈취 능력을 발견하여 이러한 용도로 사용하는 것을 대중화하는 데 중요한 역할을 했다.[6] 그의 연구는 의료 행위, 공중 보건, 병원, 도살장 및 동물 제품을 취급하는 모든 산업의 위생 상태를 크게 개선했다.[7]
루이 자크 테나르는 1818년에 과산화 바륨을 질산과 반응시켜 최초로 과산화 수소를 생산했다.[8] 과산화 수소는 1882년에 표백에 처음 사용되었지만, 1930년 이후에 상업적으로 중요해졌다.[9] 세탁 표백제로서의 과붕산 나트륨은 20세기 초부터 유럽에서 사용되었으며, 1980년대에 북아메리카에서 인기를 얻었다.[10]
고대에는 물과 햇빛을 사용하여 표백이 이루어졌지만, 근·현대에 사용되게 된 화학 물질 표백제는 18세기 스웨덴의 칼 빌헬름 셸레, 프랑스의 클로드 루이 베르톨레, 앙투안 제르맹 라바라크 등의 연구·발견에 힘입은 바가 크다.
3. 작용 원리
햇빛도 표백제와 유사하게 작용한다. 고에너지 광자(주로 자외선)가 발색단의 결합을 파괴하여 변색을 일으킨다. 햇빛에 장기간 노출되면 색상이 흰색이나 옅은 파란색으로 변하는 경우가 많다.[13]
3. 1. 항균 효과
대부분의 표백제는 항생제와 같은 선택적 억제 또는 독성 작용보다는 유기 화합물에 대한 일반적인 화학적 반응성 때문에 광범위한 효과를 보인다. 표백제는 많은 단백질을 비가역적으로 변성시키거나 파괴하여 매우 다재다능한 소독제 역할을 한다.
저농도의 차아염소산염 표백제는 또한 세균 벽의 열충격 단백질을 방해하여 세균을 공격하는 것으로 밝혀졌다.[14] 2013년 가정 위생 및 건강 보고서에 따르면, 염소 또는 과산화물 기반 표백제를 사용하면 낮은 온도(30°C~40°C)에서도 세탁물의 살균 효율이 현저히 증가하여 가정 환경에서 다양한 의류에 있는 바이러스, 박테리아 및 곰팡이를 제거할 수 있다.[15][16]
4. 표백제의 종류
표백제는 크게 산화 표백제와 환원 표백제로 나눌 수 있으며, 산화 표백제는 다시 염소계 표백제와 산소계 표백제로 나뉜다.[48]
- 염소계 표백제: 염소를 활성 성분으로 하는 표백제로, 매우 강력한 산화력을 가지고 있어 다양한 용도로 사용된다. 하지만 섬유나 염료를 손상시킬 수 있으므로 흰색 의류에만 사용하는 것이 일반적이다. 차아염소산 나트륨(락스)이 대표적이다.
- 산소계 표백제: 산소를 활성 성분으로 하며, 과산화 수소나 과탄산 나트륨 등이 주성분이다. 염소계 표백제보다 섬유 손상이 적어 유색 의류에도 사용할 수 있다.
- 환원계 표백제: 산화 작용으로 변색된 섬유를 복원하는 데 사용된다. 하이드로설파이트 등이 주성분이다.
표백의 초기 형태는 직물과 천을 표백장에 펼쳐 놓고 태양과 물의 작용으로 희게 만드는 것이었다.[4][5] 17세기에는 서유럽에 상당한 규모의 직물 표백 산업이 있었으며, 잿물과 같은 알칼리성 욕조와 시큼한 우유에서 얻은 젖산 및 나중에 희석된 황산과 같은 산성 욕조를 번갈아 사용했다. 전체 과정은 최대 6개월이 걸렸다.[4]
이러한 과정을 획기적으로 단축시킨 것은 염소계 표백제였다. 18세기 말 유럽에서 발명되었는데, 스웨덴 화학자 칼 빌헬름 셸레가 염소를 발견하고,[4] 클로드 베르톨레가 염소를 직물 표백에 사용할 수 있음을 알아냈다.[4] 베르톨레는 최초의 상업용 표백제인 차아염소산 나트륨을 발견하여 ''오 드 자벨''(Javel water)이라고 명명했다. 찰스 테넌트는 차아염소산 칼슘 용액을 제안하고, 표백 분말을 특허로 등록했다.[4]
루이 자크 테나르는 과산화 수소를 최초로 생산했으며,[8] 과산화 수소는 1882년에 표백에 처음 사용되었지만 1930년 이후에 상업적으로 중요해졌다.[9] 과붕산 나트륨은 20세기 초부터 유럽에서 세탁 표백제로 사용되었으며, 1980년대에 북미에서 인기를 얻었다.[10]
일본의 잡화 공업품 품질 표시 규정에 따르면, 표백제는 다음과 같이 분류된다.[51]
계열별 | 성분의 종류 | |
---|---|---|
산화제 | 염소계 | 차아염소산 나트륨, 디클로로이소시아누르산 나트륨 (또는 칼륨) 등 |
산소계 | 과탄산 나트륨, 과붕산 나트륨, 모노과황산나트륨, 과산화 수소 등 | |
환원제 | 환원계 | 하이드로설파이트 (세탁소 등에서 업무용 표백제로 사용), 티오요소산 디옥사이드 (시판 환원형 표백제의 주성분으로 이용) 등 |
4. 1. 염소계 표백제
염소계 표백제는 활성 성분으로 염소를 포함하는 표백제를 말하며, 강한 산화력을 가지고 있다. 가정용 표백제, 병원 소독, 수처리, 산업 공정 등 다양한 분야에서 사용된다.[18]가장 일반적인 염소계 표백제는 다음과 같다.
- 차아염소산나트륨(NaClO): 보통 3~6% 수용액 형태로 존재하며, "액체 표백제" 또는 간단히 "표백제"라고 불린다. 자벨 물( eau de Javel|자벨 물프랑스어)이라고도 불렸다. 가정에서 세탁물을 희게 하고, 주방과 욕실의 단단한 표면을 소독하며, 식수를 처리하고, 수영장에 감염성 물질이 없도록 유지하는 데 사용된다.
- 표백 분말 (과거에는 "염소화 석회"로 알려짐): 차아염소산칼슘(Ca(ClO)₂), 수산화칼슘(Ca(OH)₂), 염화칼슘(CaCl₂) 혼합물이다.[17] 흰색 분말 또는 정제 형태로 판매되며, 차아염소산나트륨과 동일한 용도로 사용되지만 더 안정적이며 더 많은 유효 염소를 포함하고 있다.
- 염소 가스 (Cl₂): 수처리에서, 특히 식수를 만들고 대규모 공공 수영장에서 소독제로 사용된다. 목재 펄프 표백에 광범위하게 사용되었지만 환경 문제로 인해 사용량이 크게 감소했다.
- 이산화 염소 (ClO₂): 이 불안정한 가스는 현장에서 생성되거나 묽은 수용액으로 저장된다. 목재 펄프 표백, 지방 및 기름, 셀룰로스, 밀가루, 섬유, 밀랍, 피부 및 기타 여러 산업 분야에 대규모로 적용된다.
한국에서는 주로 차아염소산나트륨 용액이 '락스'라는 상품명으로 널리 사용된다.
염소계 표백제는 매우 강력한 표백제이기에 많은 물질을 분해한다. 그래서 의류에 사용 시에는, 세탁물의 기질을 손상시키는 경우가 많으며, 또한 많은 염료를 탈색시키기 때문에, 일반적으로 셀룰로스 섬유나 폴리에스터 섬유 등을 소재로 하는 흰색 의류에만 사용할 수 있다.[48] 분해력, 살균력 모두 강력하기 때문에 주방·주택용으로도 사용되지만, 이쪽에서도 소재에 따라 손상되는 경우가 있다.
염소계 표백제는 산과 화학 반응하면 유해한 염소 가스를 발생시키므로 주의해야 한다.[52] 일본에서는 염소 가스 발생 시험(염소계)에서 1ppm(백만분의 1) 이상 염소 가스를 발생시키는 것에 대해서는, "섞지 마세요 위험"이나 "염소계"와 "특별 주의 사항 표시"를 규정에 정해진 색으로, 또한 일정한 크기 이상의 문자로 표시해야 한다.[51]
차아염소산을 포함한 표백제를 산성 용액 속에 존재시키는 것이 문제이므로, 동계열의 표백제를 섞어도 염소는 발생하지 않는다. 주의해야 할 예로는 구토물이 묻은 바닥 등의 소독이나 구토물이 묻은 의류·시트의 표백 등을 위해 구토물(을 포함한 물체)에 염소계 표백제나 동등한 성분을 가진 소독약을 도포·살포하면, 구토물 내의 위산과 표백제의 반응으로 염소 가스가 발생한다.
계열별 | 성분의 종류 | |
---|---|---|
산화제 | 염소계 | 차아염소산 나트륨, 디클로로이소시아누르산 나트륨 (또는 칼륨) 등 |
산소계 | 과탄산 나트륨, 과붕산 나트륨, 모노과황산나트륨, 과산화 수소 등 | |
환원제 | 환원계 | 하이드로설파이트 (세탁소 등에서 업무용 표백제로 사용), 티오요소산 디옥사이드 (시판 환원형 표백제의 주성분으로 이용) 등 |
4. 2. 과산화물계 표백제
과산화물계 표백제는 활성 성분으로 산소를 포함하며, 과산화 수소 또는 과산화물 화합물의 분해로부터 생성된다. 주요 성분은 다음과 같다.[19][20][21][22][23]- 과산화 수소(): 펄프와 머리카락 표백, 또는 다른 표백제 준비에 사용된다.
- 과탄산 나트륨(): 과산화 수소와 탄산 나트륨의 부착물이다. 물에 용해되면 두 성분의 용액이 생성되어 탄산염의 비누화 작용과 과산화물의 표백 작용이 결합된다.
- 과붕산 나트륨(): 물에 용해되면 과산화 수소가 생성되지만, 친핵성 산화를 수행할 수 있는 과붕산염 음이온 ()도 생성된다.
- 과아세트산(과산과산)(): 일부 세탁 세제에 의해 현장에서 생성되며 산업 및 농업용 소독 및 수처리에도 사용된다.
- 과산화 벤조일(): 여드름 치료용 국소 약물과 밀가루 표백에 사용된다.
- 오존(}): 신문 용지와 백색 크라프트지와 같은 종이 제품 제조에 사용된다.
- 과황산 칼륨(K2 S2O8) 및 기타 과황산염 염: 암모늄 및 과황산 나트륨과 함께 모발 탈색 제품에 흔히 사용된다.
- 과망간산염 염, 예를 들어 과망간산 칼륨(KMnO4).
식품 산업에서는 브롬산염과 같은 다른 산화제가 밀가루 표백제 및 성숙제로 사용된다.
색상 안전 표백제는 활성 성분으로 과산화수소를 사용하며(얼룩 제거용), 차아염소산나트륨 또는 염소를 사용하지 않는다.[35] 또한 색상을 밝게 해주는 화학 물질도 포함되어 있다.[36] 과산화수소는 살균 목적과 수처리에 사용되지만, 세탁물 소독 능력은 제한적이다. 이는 세탁 제품에 사용되는 과산화수소의 농도가 다른 용도에 사용되는 농도보다 낮기 때문이다.[36]
산소계 표백제는 약산성 ~ 약알칼리성을 띤다.[48]
- 과탄산나트륨을 주성분으로 하는 분말형 산소계 표백제는 염소계와 달리 일반적인 섬유나 염료를 손상시키기 어렵고, 폴리아미드 섬유 (나일론 등)를 소재로 하는 의류나 유색 의류에도 사용할 수 있다. 견이나 모에는 사용할 수 없다.
- 희박한 과산화수소 수용액을 주성분으로 하는 액체형 산소계 표백제는 분말형보다 분해력이 떨어지지만, 가장 섬유를 손상시키기 어렵고 견이나 모 등의 단백질 섬유에도 사용할 수 있다.
일본의 잡화 공업품 품질 표시 규정에서는 계열별 성분의 종류를 다음과 같이 나눈다.[51]
계열별 | 성분의 종류 | |
---|---|---|
산화제 | 염소계 | 차아염소산 나트륨, 디클로로이소시아누르산 나트륨 (또는 칼륨) 등 |
산소계 | 과탄산 나트륨, 과붕산 나트륨, 모노과황산나트륨, 과산화 수소 등 | |
환원제 | 환원계 | 하이드로설파이트 (세탁소 등에서 업무용 표백제로 사용), 티오요소산 디옥사이드 (시판 환원형 표백제의 주성분으로 이용) 등 |
4. 3. 환원계 표백제
디티오나이트 나트륨(하이드로아황산 나트륨이라고도 함)은 환원 반응을 통해 표백 효과를 나타내는 환원계 표백제의 주요 성분 중 하나이다. 약한 유황 냄새가 나는 흰색 결정성 분말 형태로, 아황산수소나트륨을 아연과 반응시켜 얻을 수 있다.[24]:2 NaHSO3 + Zn → Na2S2O4 + Zn(OH)2
디티오나이트 나트륨은 일부 산업용 염색 공정에서 과도한 염료, 잔류 산화물 및 의도하지 않은 안료를 제거하고 목재 펄프 표백에 사용된다.[24]
디티오나이트 나트륨과 포름알데히드의 반응으로 생성되는 롱갈리트는 목재 펄프, 면, 양모, 가죽 및 점토 표백에 사용된다.[24]
:Na2S2O4 + 2 CH2O + H2O → NaHOCH2SO3 + NaHOCH2SO2
환원계 표백제는 오염 분해력은 낮지만, 산화 작용에 의한 열화 (섬유의 기질의 황변 등)를 회복할 수 있다.[48]
일본의 잡화 공업품 품질 표시 규정에 따르면, 환원계 표백제의 성분으로는 하이드로설파이트 (세탁소 등에서 업무용 표백제로 사용), 티오요소산 디옥사이드 (시판 환원형 표백제의 주성분으로 이용) 등이 있다.[51]
5. 의류용, 주방용, 주택용 표백제 (일본 기준)
일본에서는 가정용품 품질표시법에 따라 의류용, 주방용, 주택용 표백제를 구분하고 있다.[51] 표백제는 산화 작용을 이용하는 산화 표백제와 환원 작용을 이용하는 환원 표백제로 나뉜다.[48]
- 산화 표백제
- 염소계 표백제 (알칼리성): 산화력이 가장 강한 표백제로, 많은 물질을 분해한다. 흰색 의류에만 사용이 권장되며, 주방 및 주택용으로도 사용되지만 소재에 따라 손상될 수 있다.[48] 산과 반응하면 유해한 염소 가스를 발생시키고, 함질소 화합물과 반응하면 클로라민을 생성하여 섬유를 황변시킬 수 있으므로 주의해야 한다.[52]
- 산소계 표백제 (약산성 ~ 약알칼리성):
- 분말형 (주성분: 과탄산나트륨): 일반적인 섬유나 염료를 손상시키기 어려워 유색 의류에도 사용할 수 있다.[48]
- 액체형 (주성분: 과산화수소 수용액): 분말형보다 분해력은 낮지만, 섬유 손상이 적어 단백질 섬유에도 사용할 수 있다.[48]
- 환원 표백제: 오염 분해력은 낮지만, 산화 작용에 의한 손상(섬유 황변 등)을 회복하는 데 사용된다.[48]
염소계 및 환원계 표백제는 기본적으로 흰색 의류에만 사용할 수 있다. 특히 염소계 표백제는 옷감을 손상시키기 쉬워 주의가 필요하다. 따라서 의류에는 일반적으로 산소계 표백제가 사용되며, 유색 의류에도 사용 가능하다.
다음은 일본의 잡화 공업품 품질 표시 규정에 따른 의류용, 주방용, 주택용 표백제의 구분이다.[51]
계열 | 성분 | |
---|---|---|
산화제 | 염소계 | 차아염소산 나트륨, 디클로로이소시아누르산 나트륨 등 |
산소계 | 과탄산 나트륨, 과산화 수소 등 | |
환원제 | 환원계 | 하이드로설파이트, 티오요소산 디옥사이드 등 |
계면활성제, 인산염, 형광 증백제, 효소 등을 배합하는 경우도 있으며, 일본의 잡화 공업품 품질 표시 규정에서는 이에 대해 일정한 배합이 있으면 표시해야 한다고 규정하고 있다.[51]
6. 식품 첨가물
식품 첨가물로서의 표백제는 식품 중의 천연 색소 및 변색 물질을 분해하거나 변화시켜 탈색할 목적으로 사용된다. 대상 식품에는 건표고, 곤약 가루, 물엿, 한천 등이 있으며, 각각 사용 기준이 설정되어 있다.[55] 환원성 표백제를 사용하면, 공기 중의 산소에 반응하여 식품의 색이 원래대로 돌아가는 경우가 많다.[55]
식품을 표백하는 목적은 다음 두 가지이다.[55]
- 본래 흰색이어야 하지만 변색된 식품을 하얗게 만든다.
- 착색 전에 하얗게 함으로써 착색의 마무리를 좋게 한다.
식품 첨가물로 사용되는 주요 표백제는 다음과 같다.
- 아황산나트륨
- 아염소산나트륨
- 차아황산나트륨
- 이산화황
아염소산나트륨은 산소의 산화 작용으로 식품 속의 색소를 분해하여 탈색하는 산화 표백제이며, 아황산나트륨 등은 분해되어 생성되는 아황산으로 색소를 환원하여 표백하는 환원 표백제이다. 어느 물질도 최종 제품이 완성되기 전에 분해 또는 제거되어야 한다.[55]
7. 환경 영향
염소계 표백제, 특히 염소 가스를 사용한 목재 펄프 표백 과정은 유기염소 화합물 및 다이옥신과 같은 잔류성 유기 오염 물질을 생성할 수 있어 환경 문제가 제기되어 왔다.[26] 이산화 염소 사용은 다이옥신 생성을 줄이는 대안으로 제시되기도 한다.[26]
2008년 유럽 연구에 따르면, 가정용 표백제와 유기 화학 물질(예: 계면활성제, 향료)의 반응으로 인해 염소화 휘발성 유기 화합물(VOC)이 생성될 수 있으며, 이는 건강에 유해할 수 있다.[27] 표백제 함유 제품 사용 시 실내 공기 중 농도가 현저하게 증가하는데, 특히 클로로포름은 8~52배, 사염화탄소는 1~1170배 증가하여 기준치보다 높은 것으로 나타났다.[27]
8. 건강 위험
표백제는 농도와 종류에 따라 피부, 눈, 호흡기에 자극이나 손상을 일으킬 수 있다.[37] 일반적으로 표백제를 섭취하면 식도와 위에 손상을 일으켜 사망에 이를 수 있다.[37] 표백제 연기를 흡입하면 상부 기도가 약간 자극될 수 있다.[37]
표백제는 식초나 다른 산과 절대 혼합해서는 안 된다. 이는 내부 및 외부에서 심각한 화상을 유발할 수 있는 고도로 유독한 염소 가스를 생성하기 때문이다.[38][39][40][41] 표백제를 암모니아와 혼합하면 폐를 태울 수 있는 클로라민 가스가 생성된다.[40][39][41] 표백제를 소독용 알코올 또는 아세톤과 혼합하면 클로로포름이 생성되며,[42] 과산화 수소와 혼합하면 발열 반응이 일어나 산소를 방출하는 잠재적으로 폭발적인 화학 반응이 일어난다.[43]
염소계 표백제는 산과 화학 반응하면 유해한 염소 가스를 발생시키므로 취급에 주의해야 한다.[52] 특히 구토물에 염소계 표백제를 사용하면 구토물 속 위산과 반응하여 염소 가스가 발생하므로 주의해야 한다.
2022년 9월 사이타마현 후지미시의 한 초등학교 급식 카레에 염소계 표백제를 넣은 교원이 위력 업무 방해 혐의로 체포되는 사건이 발생했다. 다행히 학생들이 카레를 먹기 전에 이상한 냄새를 감지하여 건강 피해는 없었다.[53]
9. 의류 취급 그림 표시
국제적인 "케어 라벨·취급 그림 표시"(ISO 3758)에서는 모든 표백제에 의한 표백이 가능한 경우는 --, 산소계·비염소계 표백만 가능(염소 표백 불가)인 경우에는 --, 표백제에 의한 표백이 불가능한 경우는 -- 기호가 표시된다.[54]
참조
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