엑서지
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1. 개요
엑서지는 계(system)와 환경의 결합 특성으로, 계가 환경과 평형을 이룰 때까지 얻을 수 있는 최대 유용 일(work)을 의미한다. 열역학적 성질이나 열역학적 퍼텐셜과는 다르며, 에너지와 같은 단위를 사용한다. 엑서지는 열역학 제2법칙을 기반으로 하며, 에너지 변환 과정의 효율을 평가하는 데 유용하게 사용된다. 1956년 조란 란트에 의해 엑서지라는 용어가 제안되었으며, 카르노, 깁스, 헬름홀츠 등의 연구를 통해 발전했다. 공학, 천연자원 활용, 지속 가능성, 환경 정책 등 다양한 분야에서 활용되며, 에너지의 질을 평가하고 시스템을 최적화하는 데 기여한다.
엑서지는 어떤 계(System)가 주어진 환경에서 최대로 할 수 있는 일을 의미한다. 엑서지는 계와 환경 사이의 상호작용으로 인해 발생하는 에너지의 변화를 나타내며, 계와 환경 모두의 상태에 의존한다.[6] 엑서지는 에너지와 같은 단위를 가지며, 국제단위계(SI)에서는 줄(J)로 표시한다.
엑서지(Exergy)는 어떤 계(system)가 주어진 환경에서 최대로 할 수 있는 유용한 일을 나타내는 척도이다. 실제로는 계와 기준 환경 사이에 카르노 기관이 있다고 가정하여, 계와 주변 환경 사이에서 가장 효율적인 일 상호작용을 측정한다.
2. 정의
어떤 상태의 물질이 가지는 에너지는 닫힌계에서는 내부에너지, 열린계에서는 엔탈피로 나타낼 수 있다. 하지만 이 에너지 안에는 실제로 일로 변환할 수 있는 부분과 그렇지 않은 부분이 존재한다. 물질이 외부 환경과 평형을 이룰 때까지 변화하면서 최대로 얻을 수 있는 일이 바로 엑서지이다.
열역학적 관점에서 엑서지는 계의 온도, 압력뿐만 아니라 화학적 조성에도 영향을 받는다. 특히 화학적 엑서지는 시스템이 환경에 존재하는 기준 물질과 반응할 때 얻을 수 있는 최대 작업으로 정의된다.[15]
카르노 기관의 경우, 엑서지는 저온 열 저장소가 환경의 온도에 있다고 가정할 때, 에너지 입력에 카르노 효율을 곱한 값으로 간단하게 정의할 수 있다.
1849년 윌리엄 톰슨(켈빈 경)은 "손실된 에너지"라는 개념을 연구했는데, 이는 마찰, 전기 전도, 열전도, 점성 과정, 입자 확산 등에 의해 소산되는 에너지와 같다고 설명했다.
2. 1. 용어
엑서지는 계와 그 환경의 결합 특성[6]이다. 왜냐하면 그것은 계와 환경 모두의 상태에 의존하며, 둘 사이의 불균형의 결과이기 때문이다. 엑서지는 열역학적 성질도 아니며 계의 열역학적 퍼텐셜도 아니다. 엑서지와 에너지는 항상 같은 단위를 가지며, 줄(기호: J)은 국제단위계(SI)에서 에너지의 단위이다. 계의 내부 에너지는 항상 고정된 기준 상태에서 측정되므로 항상 상태 함수이다. 어떤 저자들은 환경이 변할 때 계의 엑서지가 변한다고 정의하는데, 이 경우에는 상태 함수가 아니다. 다른 저자들은 환경을 불변의 절대 기준 상태로 엄격하게 정의하는, 계의 이용 가능 에너지 또는 엑서지에 대한 약간 다른 정의를 선호한다. 이러한 대체 정의에서 엑서지는 계의 상태만의 특성이 된다.
이론적인 관점에서, 엑서지는 어떤 환경에 대한 언급 없이도 정의될 수 있다. 만약 계의 서로 다른 유한하게 확장된 요소들의 집약적인 성질이 다르다면, 계로부터 기계적 일을 추출할 가능성이 항상 존재한다.[7]
열기관의 경우, 엑서지는 저온 열 저장소가 환경의 온도에 있다고 가정할 때, 절대적인 의미로 에너지 입력에 카르노 효율을 곱한 값으로 간단하게 정의할 수 있다. 많은 시스템을 열기관으로 모델링할 수 있으므로 이 정의는 많은 응용 분야에 유용할 수 있다.
물리적 정의와 유사하게, 정보이론과 관련된 가역 컴퓨팅에서도 '엑서지'라는 용어가 사용된다. 엑서지는 또한 '유효 에너지', '엑서지 에너지', '에서지'(구식으로 간주됨), '활용 가능 에너지', '활용 가능한 유용한 일', '최대(또는 최소) 일', '최대(또는 최소) 일 함량', '가역 일', '이상적 일', '가용성' 또는 '가용 일'과 같은 의미로 사용된다.
3. 수학적 설명
기준 환경이 무한한 저수지처럼 작동한다면, 계가 평형 상태로 가는 과정은 다음과 같은 두 가지 수학적 명제로 표현된다. 여기서 ''B''는 시간에 따라 감소하는 엑서지(이용 가능한 일), ''S''total은 계와 기준 환경을 포함하는 더 큰 고립계의 엔트로피이다.
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거시적 시스템(열역학적 한계 이상)에서 열역학 제2법칙은 다음과 같이 표현된다.
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여기서 계의 넓이 성질은 ''U'' (=내부 에너지), ''V'' (=부피), ''N''i (성분 ''i''의 몰)이고, 주변 환경의 세기 성질은 ''P''R (=압력), ''T''R (=온도), ''μ''i, R (성분 ''i''의 화학퍼텐셜)이다.
우주의 총 엔트로피는 다음과 같다.
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두 번째 항 은 상수 내에서 주변 환경의 엔트로피이다.
개별 항에는 이름이 붙기도 한다. 는 "이용 가능한 PV 일", 는 "엔트로피 손실" 또는 "열 손실", 마지막 항은 "이용 가능한 화학 에너지"라고 한다.
내부 에너지의 대체 정의는 이용 가능한 화학 퍼텐셜을 ''U''에서 분리하지 않는다.
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다상 시스템은 깁스 상규칙에 따라 세기 성질이 더 이상 서로 완전히 독립적이지 않아 문제를 복잡하게 하거나 단순화할 수 있다.
물질은 0이 아닌 (절대) 온도 때문에 지속적으로 복사를 방출한다. 이 방출된 에너지 흐름은 물질 온도의 4제곱에 비례한다. 따라서 복사를 흡수하고 변환하려는 모든 복사 변환 장치는 자체 복사를 방출한다. 반사된 복사와 방출된 복사는 동일한 방향이나 입체각을 차지할 수 있으므로 엔트로피 흐름, 결과적으로 엑서지 흐름은 일반적으로 독립적이지 않다. 복사 전달을 포함하는 상황에 대한 엔트로피 및 엑서지 균형 방정식[1][2][9][10]은 다음과 같다.
여기서 또는 는 제어 부피 내에서 발생하는 엔트로피 생성을 나타낸다.
위 식은 열전달에 의한 시스템 경계를 가로지르는 엑서지 전달률 (전도 및 대류에 대한 , 복사 플럭스에 의한 ), 기계적 또는 전기적 일 전달 (), 질량 전달 ()을 고려하고, 비가역성 또는 비 이상적 과정으로 인해 시스템 내에서 발생하는 엑서지 파괴 ()를 고려하는 개방 시스템 X () 내 엑서지에 대한 속도 방정식이다. 단순화를 위해 화학적 엑서지, 운동 에너지 및 중력 위치 에너지는 제외되었다.
엑서지 조도 또는 플럭스 M과 엑서지 복사도 N (M = πN, 등방성 복사의 경우)은 복사의 스펙트럼 및 방향 분포에 따라 달라진다. 햇빛은 대략적으로 흑체 또는 회색체 복사로 근사할 수 있다. 회색체 스펙트럼이 흑체 스펙트럼과 비슷해 보이지만 엔트로피와 엑서지는 매우 다르다.
Petela[11]는 등방성 흑체 복사의 엑서지를 다음 식으로 나타낼 수 있다고 결정했다.
여기서 밀폐 시스템 내의 엑서지는 X (), c는 광속, V는 밀폐된 복사 시스템 또는 공간이 차지하는 부피, T는 물질 방출 온도, To는 환경 온도, x는 무차원 온도 비 To/T이다.
이 결과는 복사 플럭스, 특히 태양 복사의 변환과 관련하여 논란이 있었다. Bejan[12]은 Petela의 효율이 인위적인 방법에 불과하며 변환 효율이 아니라고 주장했다. 그러나 Petela의 결과는 흑체 복사의 엑서지를 나타낸다는 것이 입증되었다.[1]
지상의 태양 복사는 임의의 비흑체 스펙트럼을 갖는다. 지표면의 스펙트럼은 대기 중 반사, 산란 및 흡수로 인해 크게 달라질 수 있다. 공학 시스템에서 열 복사의 방출 스펙트럼 또한 매우 다양할 수 있다.
임의의 스펙트럼을 갖는 복사의 엑서지를 결정할 때, 가역적 변환(엔트로피 생성이 0)이 가능한지 고려해야 한다. 미소 온도 차이에 걸쳐 흑체 복사속을 가역적으로 변환하는 것이 이론적으로 가능하다.[1][2] 그러나 이 가역적 변환은 흑체 복사와 물질 사이에 평형이 존재할 수 있기 때문에 이론적으로만 달성할 수 있다.[2] 비흑체 복사는 자체적으로나 자체 방출 물질과 평형 상태에 있을 수 없다.
흑체 복사와 달리 비흑체 복사는 물질과 평형 상태에 있을 수 없으므로, 비흑체 복사와 물질의 상호 작용은 비가역적인 과정일 가능성이 높다.
Petela[11]와 Karlsson[13]의 접근 방식은 모두 비흑체 복사의 가역적 변환이 이론적으로 가능하다고 가정한다. 엑서지는 시스템 자체의 속성이 아니라 시스템과 환경 모두의 속성이다. 따라서 비흑체 복사가 물질과 평형 상태에 있을 수 없다는 것이 중요하다.
비흑체 복사 변환의 고유한 비가역성을 기반으로 임의의 스펙트럼을 갖는 복사의 플럭스(조도)는 다음 식으로 표현된다.
엑서지 플럭스 는 에너지 플럭스 또는 조도 와 환경 온도 의 함수로 표현된다. 회색체 복사의 경우, 엑서지 플럭스는 다음 식으로 주어진다.
비흑체 복사의 엑서지 플럭스는 방출률이 1일 때 흑체 복사의 결과로 감소한다.
회색체 복사의 엑서지 플럭스는 에너지 플럭스의 작은 부분일 수 있다. 예를 들어, 방출률 인 회색체 복사의 에너지 플럭스에 대한 엑서지 플럭스 비율 은 이고 일 때 40.0%이다. 회색체 복사는 흑체 스펙트럼과 유사한 스펙트럼을 가지지만, 엔트로피와 엑서지 플럭스는 같은 방출 온도를 갖는 흑체 복사로 정확하게 근사할 수 없다. 그러나 같은 에너지 플럭스(낮은 방출 온도)를 갖는 흑체 복사의 엔트로피 플럭스로 합리적으로 근사할 수 있다.
흑체 복사는 같은 에너지 플럭스를 갖는 모든 복사 중에서 가장 높은 엔트로피-에너지 비율을 가지지만, 같은 방출 온도를 갖는 모든 복사 중에서 가장 낮은 엔트로피-에너지 비율과 가장 높은 엑서지 함량을 갖는다.[9][2]
화학 반응에서 표준 몰 화학적 엑서지는 다음 식으로 표현된다.
:
여기서:
또 다른 표현식은 다음과 같다.
:
여기서 는 계가 평가되는 특정 조건에 대한 표에서 가져온 표준 몰 화학적 엑서지이다.
3. 1. 열역학 제2법칙의 응용
엑서지(Exergy)는 열역학 제2법칙을 응용한 개념으로, 어떤 계(system)가 주어진 환경에서 최대 얼마만큼의 유용한 일을 할 수 있는지를 나타내는 척도이다.
열역학 제2법칙에 따르면, 고립계의 엔트로피는 항상 증가하거나 일정하게 유지되며 감소하지 않는다. 엑서지는 이러한 엔트로피 증가 법칙을 바탕으로, 계가 외부 환경과 평형 상태에 도달할 때까지 수행할 수 있는 최대 유효 일(useful work)을 정량화한다.
어떤 계가 임의의 상태 변화를 겪을 때, 외부에 대해 일을 하고 열을 방출할 수 있다. 이때 외부에 대해 한 일뿐만 아니라, 방출된 열도 추가적인 열기관(보조 열기관)을 통해 일로 변환될 가능성이 있다.
위 그림과 같이 계와 병행하여 작동하며 계가 방출하는 열을 받아 일을 하는 보조 열기관을 생각할 수 있다.[51] 계 자체가 하는 일 Wi (내부 일)와 보조 열기관이 하는 일 We (외부 일)을 합쳐 유효 일 Wg = Wi + We를 정의할 수 있다.[45][52] 엑서지는 외부와 평형을 이룰 때까지의 상태 변화에서 얻을 수 있는 최대 유효 일이다.
이러한 유효 일에 대해 다음이 성립한다.[45]
"주어진 두 상태 사이의 변화에서, 변화가 가역적일 때 유효 일이 최대가 된다. 가역적이라면, 유효 일은 변화 경로에 의존하지 않고, 양 끝 상태에 의해서만 결정된다."
(증명)
상태 1에서 2로 가는 두 상태 변화 R과 I를 고려한다. R은 유효 일 WgR, 열 방출 -QR, I는 유효 일 WgI, 열 방출 -QI를 한다고 가정한다.
R이 가역 변화일 때, 방향을 반대로 하여 1에서 I를 따라 2로 가고, R을 따라 1로 돌아오는 사이클을 생각하면, 유효 일과 열 출입은 아래 그림과 같다.
사이클 후 계와 보조 열기관은 원래 상태로 돌아오므로, 열역학 제1법칙(에너지 보존 법칙)에 의해
즉,
이 성립한다.
만약 WgI > WgR 이라면, 외부에서 (-QR) - (-QI)의 열을 받아 모두 일 WgI - WgR로 변환하는 제2종 영구 기관이 된다. 따라서 열역학 제2법칙에 모순되지 않으려면 WgI ≤ WgR이어야 한다. 즉, 가역 변화 R의 유효 일은 임의 변화 I의 유효 일보다 항상 크다(등호는 양쪽 모두 가역 변화인 경우).
I도 가역 변화인 경우, R과 I를 바꾼 결과도 성립하므로 WgI = WgR이고, 가역 변화의 유효 일은 경로에 관계없이 같다. (증명 끝)
따라서 어떤 상태의 엑서지는 현재 상태에서 외부와 평형을 이룰 때까지 임의의 가역 경로를 따라 변화했을 때의 유효 일로 구해진다.[45]
닫힌 계의 미소 변화에서 열역학 제1법칙에 따라 다음이 성립한다.
여기서 dWi (내부 일)에는 외부 압력 p0에 저항하는 배제 일 p0dV도 포함되지만, 이는 유용한 일이 아니므로 제외한다.
이때 계가 방출하는 열은 -dQ이고, 보조 열기관은 dWe = (1 - T0/T)(-dQ)의 외부 일을 하므로, 유효 일은 다음과 같다.
dQ/T = dS (계의 엔트로피 증가량)이므로,
이를 (U, S)에서 (U0, S0)까지 적분하면
닫힌 계의 엑서지는 이 유효 일에서 배제 일 p0(V0 - V)를 제외한 값이다.[45][46][53]
온도 T인 물체에서 열 Q를 얻을 때, 외부(온도 T0)와의 카르노 사이클을 가정하면 최대 일은 다음과 같다.
외부보다 온도가 낮은 “냉열”의 경우에도, 외부를 고온, 물체를 저온 열원으로 하는 카르노 사이클을 이용하면 최대
의 일을 얻는다. (Q0는 카르노 기관이 외부에서 꺼내는 열, -Q는 물체에 흡수되는 열량)[50]
이므로,
가 되어 (1)과 같아진다. 냉열의 경우 Q < 0, 카르노 효율 (1 - T0/T) < 0이므로 일은 양수이다.
따라서 온도 T의 물체가 방출하는 열류 Q (나가는 방향을 양)의 엑서지는
이다.[46]
방열하는 물체의 온도가 일정하게 변하면(열용량이 일정하면), 전후 온도 T1, T2의 대수 평균
을 이용하여,
으로 나타낼 수 있다.
3. 2. 열역학적 퍼텐셜
열역학적 퍼텐셜은 엑서지를 결정하는 데 자주 사용된다. 주어진 화학 물질 집합에 대해 주어진 엔트로피와 압력에서 엔탈피 (H)는 다음 식과 같이 사용된다.
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주어진 화학 물질 집합에 대해 주어진 온도와 부피에서 헬름홀츠 자유 에너지 (A)는 다음 식과 같이 사용된다.
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주어진 화학 물질 집합에 대해 주어진 온도와 압력에서 깁스 자유 에너지 (G)는 다음 식과 같이 사용된다.
:
여기서 G는 등온계 온도(T)에서 평가되고, B는 계의 환경의 등온 온도(TR)에 대해 정의된다. 엑서지 B는 환경의 온도 TR 곱하기 엔트로피를 뺀 에너지 H이다. 이는 환경에서 엔트로피에 대한 내부 에너지의 기울기 또는 편미분이다.[8] 즉, 엔트로피가 높을수록 에너지 준위 H에 비해 이용 가능한 엑서지 또는 자유 에너지가 감소한다.
등온 과정과 같이 이 에너지로부터 일을 생성할 수 있지만, 과정 중 엔트로피 생성은 엑서지의 파괴(비가역성)와 이러한 열역학적 퍼텐셜의 감소를 초래한다. 또한, 질량과 에너지가 주위와 다르거나 높은 온도, 압력 또는 화학적 퍼텐셜에서 시스템 외부로 전달되면 엑서지 손실이 발생할 수 있다. 그러나 폐열 회수 시스템에서 발생하는 것과 같이 엑서지가 파괴되지 않았기 때문에 엑서지 손실은 회수 가능성이 있다(에너지 질 또는 엑서지 함량은 일반적으로 낮음). 특수한 경우로, 주변 온도에서 작동하는 등온 과정에는 열적으로 관련된 엑서지 손실이 없다.
헬름홀츠의 자유 에너지 F와 기브스의 자유 에너지 G는 다음 식으로 정의되는 상태량이다.[54]
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등온 조건 하에서는 이들 자유 에너지의 변화량은 다음과 같이 표현된다.
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한편, 등온 변화에서 닫힌 계의 엑서지 변화량은, 계와 외계가 열평형(T = T0)인 상태에서,
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가 된다.
계의 부피가 일정하게 유지되는 경우, dV = 0이므로,
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가 된다. 또한, 계의 압력이 일정하게 유지되는 경우, p0 = p로 치환하고, U + pV = H를 이용하면,
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가 된다. 즉, 헬름홀츠 자유 에너지의 변화량은 등온 등적 조건에서의 엑서지 변화량이며, 기브스 자유 에너지의 변화량은 등온 등압 조건에서의 엑서지 변화량이다.
자유 에너지는 온도 일정 조건에서 발생하는 '''변화의 방향'''을 나타내는 데 사용된다. 부피가 일정한 계에서는 헬름홀츠 자유 에너지가 감소하는 방향으로 변화가 발생하고, 압력이 일정한 계에서는 기브스 자유 에너지가 감소하는 방향으로 변화가 발생한다.[54] 이것은 일반적인 변화에서 엑서지가 감소하는 방향의 변화만 발생하는 것과 일치한다.
온도가 일정하게 유지된 계에서 팽창을 수반하지 않는 일 We(예를 들어, 전지 등의 전기적 일, 액주를 들어올리는 등의 일 등)가 발생한다고 하면, 그 비팽창 일의 최댓값은 부피가 일정한 계에서는 dWe ≤ -dF가 되고, 압력이 일정한 계에서는 dWe ≤ -dG가 된다.[54] 일반적인 변화에서 계에서 얻을 수 있는 '''일의 최댓값'''은 계의 엑서지 감소량 dW ≤ -dE와 일치한다.
화학 반응을 수반하는 많은 계에서는, 반응에 따른 에너지 변화(생성 엔탈피의 차)는 압력, 온도 등의 물리적 변화에 따른 에너지 변화에 비해 수십 배 크고, 후자를 무시해도 문제없는 경우가 많다. 후자를 무시할 수 없는 경우에는 자유 에너지가 아니라 엑서지를 사용해야 한다.
즉, 등온 등적 또는 등온 등압 조건에서의 자유 에너지 개념을 일반적인 변화로 확장한 것이 엑서지라고 생각할 수 있다. 단, 자유 에너지는 물질의 상태만으로 결정되는 상태량인 반면, 엑서지는 외계 조건을 고정하지 않으면 값이 확정되지 않는 점에 유의해야 한다.[48]
3. 3. 비가역성
비가역성(Irreversibility)은 폐쇄계에서 파괴되는 엑서지(exergy)의 양, 다시 말해 낭비된 일의 잠재력을 나타낸다. 이는 소산 에너지(dissipated energy)라고도 한다. 고효율 시스템의 경우 그 값은 낮고, 그 반대의 경우도 마찬가지이다. 폐쇄계의 비가역성을 계산하는 식은 시스템의 엑서지와 관련하여 다음과 같다.[19]
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여기서 는 로도 표기되며, 시스템 내부 과정에서 생성된 엔트로피이다. 이면 시스템에 비가역성이 존재한다. 이면 시스템에 비가역성이 없다. (비가역성)의 값은 음수가 될 수 없다. 음수는 엔트로피 감소를 의미하며, 이는 열역학 제2법칙에 대한 명백한 위반이다.
엑서지 해석은 또한 일 생성 장치의 실제 일을 가역적 또는 이상적인 과정에서 얻을 수 있는 최대 일과 관련짓는다.
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즉, 비가역성은 이상적인 최대 일 출력에서 실제 일 생산량을 뺀 값이다. 반면, 냉동 또는 열펌프와 같은 일 소비 장치의 경우 비가역성은 실제 일 입력에서 이상적인 최소 일 입력을 뺀 값이다.
오른쪽 첫 번째 항은 시스템의 입구와 출구에서 엑서지의 차이와 관련이 있다.[19]
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여기서 는 또는 로도 표기된다.
고립계의 경우 시스템과 주변 환경 사이에 열 또는 일 상호 작용이나 엑서지 전달이 없다. 따라서 고립계의 엑서지는 시스템 또는 과정의 비가역성과 같은 크기만큼 감소할 수 있다.
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4. 응용
열역학 제2법칙에 따르면, 실제 과정에서는 엑서지 입력의 일부가 항상 손실되므로, 엑서지 출력은 엑서지 입력과 같지 않다. 엔지니어는 이러한 입력과 출력을 계산한 후, 가장 효율적인 공정을 선택하고자 한다. 이때 에너지 효율 (제1법칙 효율)은 에너지 입력 대비 에너지 손실을 최소화하는 것을 기준으로 하며, 엑서지 효율 (제2법칙 효율)은 주어진 가용 일(available work)의 입력에서 원하는 출력 단위당 가용 일을 최소한으로 '손실 및 파괴'하는 것을 기준으로 한다.[20]
엑서지는 다음 식을 통해 다양한 응용 분야의 이론적 이상에 적용될 수 있다.
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- 전기 분해: ''G'' (깁스 자유 에너지) 감소
- 갈바니 전지 및 연료 전지: ''G'' 증가
- 폭발물: ''A'' (헬름홀츠 자유 에너지) 증가
- 냉난방: ''H'' (엔탈피) 교환
- 엔진: ''U'' (내부에너지) 감소
- 발전기: ''U'' 증가
엑서지 개념을 활용하려면 기준 환경의 선택을 신중하게 고려해야 한다. 실제로는 무한한 저장소가 존재하지 않기 때문이다. 어떤 과정을 "가장 현실적인 불가능성"과 비교해야 할 때도 있는데, 이는 어느 정도의 추측을 수반한다.
4. 1. 공학적 응용
열역학 제1법칙 또는 에너지 보존 원리에 따르면 에너지 입력과 출력은 항상 균형을 이룬다. 하지만 실제 과정에서는 열역학 제2법칙에 따라 엑서지 입력의 일부가 항상 손실되므로, 엑서지 출력은 엑서지 입력과 같지 않다. 엔지니어는 이러한 입력과 출력을 계산한 후, 가장 효율적인 공정을 선택하고자 한다. 이때 에너지 효율 (제1법칙 효율)은 에너지 입력 대비 에너지 손실을 최소화하는 것을 기준으로 하며, 엑서지 효율 (제2법칙 효율)은 주어진 가용 일(available work)의 입력에서 원하는 출력 단위당 가용 일을 최소한으로 '손실 및 파괴'하는 것을 기준으로 한다.[20]엑서지는 시스템을 최적화하거나 개선 가능성이 가장 큰 구성 요소 또는 하위 시스템을 식별하는 데 활용된다. 예를 들어, 국제 우주 정거장의 환경 제어 시스템에 대한 엑서지 분석 결과, 산소 생성 장치가 가장 많은 엑서지를 손실하는 하위 시스템으로 나타났다.[20]
엑서지는 기계, 전기, 핵, 화학, 열 시스템 등 다양한 성격의 시스템을 포함하는 광범위한 공학 분석에 유용하다. 이러한 이유로 엑서지 분석은 로켓 차량의 성능 최적화에도 사용되었다.[21] 엑서지 분석은 제2법칙을 통합하고 시스템과 환경과의 관계를 모두 고려하므로, 에너지 분석만으로는 얻을 수 없는 추가적인 통찰력을 제공한다. 예를 들어, 달 표면과 같이 특정 응용 프로그램의 고유한 환경 작동 조건을 고려하여 달의 전력 생산 및 저장 시스템을 비교하는 데 사용되었다.[22]
화학 공장의 단위 조작에 대한 엑서지 적용은 20세기 화학 산업의 성장에 기여했다.
실제 날씨가 매우 춥거나 더울 때, 화학 공장 운전 중 계산에 표준 주위 조건을 사용하면 특정 부분의 엑서지 효율이 100%를 초과하는 것처럼 보일 수 있다. 이는 비표준 대기 온도 변화를 고려하지 않았기 때문이며, 실제 조건을 사용하면 실제 값을 얻을 수 있지만, 표준 주위 조건은 초기 설계 계산에 유용하다.
물질이 에너지 변환에 관여하는 실용적인 과정의 대부분은 유동계이므로, 개방계에 한정하여 설명한다. 또한, 단위량(질량, 표준체적 또는 몰)당 엑서지(비엑서지)를 대상으로 한다.
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여기서, h는 비엔탈피, s는 비엔트로피이다.
많은 고체와 액체에서는 압력의 영향을 무시할 수 있으며, 좁은 온도 범위라면 비열을 일정하다고 볼 수 있다. 이 경우, dh = c dT, ds = (c/T) dT = c d(ln T) 에서 다음 식으로 비엑서지(比エクセルギー)를 구할 수 있다.[45]
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오른쪽 그림과 같이, C 중유를 연료로 하는 연소기(보일러)에서 연료의 화학적 에너지를 열에너지로 변환하는 과정을 살펴본다. 연료인 C 중유의 고위발열량은 Hh = 44200kJ/kg, 저위발열량은 Hl = 41400kJ/kg이며, 연료 1 kg/s당 20℃의 연소용 공기(비열 )를 12.2 N·m3/s 공급하여 연소시키면 2560℃의 연소가스 12.2 N·m3/s가 발생한다고 가정한다. 연소가스의 비열 또한 공기와 마찬가지로 로 취급한다.
유입 엔탈피는 연료의 화학 에너지(저위 발열량) 41400kJ/s와 공기의 엔탈피 0kJ/s를 합쳐 41400kJ/s이다. 유출 엔탈피는 연소 가스의 엔탈피 40284kJ/s이며, 차이 1116kJ/s가 방열에 의한 에너지 손실이 된다(방열 자체는 측정이 어렵기 때문에 엔탈피 수지에서 추정하게 된다).
엔탈피 수지의 결과를 아래 표의 엔탈피 란에 나타낸다.
구분 | 항목 | 엔탈피 | 엑서지 | ||
---|---|---|---|---|---|
style="width:10%"| | style="width:30%" | | kJ/s | % | kJ/s | % |
유입 | 연료 | 41400kJ/s | 100 | 43095kJ/s | 100 |
공기 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
합계 | 41400kJ/s | 100 | 43095kJ/s | 100 | |
유출 | 공기(연소 가스) | 40284kJ/s | 97.3 | 29738kJ/s | 69.0 |
방열 | 1116kJ/s | 2.7 | 823kJ/s | 1.9 | |
LW | --- | --- | 12534kJ/s | 29.1 | |
합계 | 41400kJ/s | 100 | 43095kJ/s | 100 |
Lander의 근사식을 사용하여 연료의 엑서지(exergy)는 e = 0.975 × 44290kJ/kg = 43095kJ/kg이 된다. 유입 엑서지는 연료의 43095kJ/s 뿐이다.
연소가스가 가져가는 엑서지는 식 (7)에 의해
:
이 된다. 또한, 앞서 언급한 방열 1116kJ/s는 연소가스에서 외부로 방출되었다고 생각하면, 연소 전후의 온도 20 ℃와 2560 ℃의 (절대온도의) 로그 평균값
:
을 식 (3)에 사용하여, 방열량 1116kJ/s의 엑서지는 1116kJ/s ×(1-293.15/1119) = 823kJ/s가 된다. 유입, 유출 엑서지의 차 43095kJ/s - 29738kJ/s - 823kJ/s = 12534kJ/s가 엑서지 손실 LW가 된다.
방열 1116kJ/s의 방열 온도를 얼마로 선택하는가에 따라 방열의 엑서지와 LW의 내역이 달라지지만, 어느 경우든 이 두 가지가 엑서지의 손실이라는 점은 변함이 없다.
엑서지 수지를 위 표의 엑서지 란에 나타낸다.
연소에 따라 29.1%라는 큰 엑서지 손실이 발생하고 있다. 연소처럼 열 이외의 에너지가 열에너지로 변환될 때는 이러한 큰 손실이 발생하지만, 이것은 엔탈피 수지에서는 확인할 수 없다.
오른쪽 그림과 같이, 연소가스를 이용하여 증기를 발생시키는 열교환 프로세스를 다룬다.
유입되는 엔탈피는 연소가스의 엔탈피 40284kJ/s 와 물의 엔탈피 6366kJ/s 의 합계 46651kJ/s이다.
유출되는 엔탈피는 연소가스의 엔탈피 5630kJ/s 와 증기의 엔탈피 39401kJ/s 의 합계 45031kJ/s이다. 나머지 1620kJ/s는 주위로의 방열이 된다.
엔탈피 수지를 아래 표의 엔탈피 란에 나타낸다.
구분 | 항목 | 엔탈피 | 엑서지 | ||
---|---|---|---|---|---|
style="width:10%"| | style="width:30%" | | kJ/s | % | kJ/s | % |
유입 | 연소가스 | 40284kJ/s | 86.4 | 29738kJ/s | 96.2 |
물 | 6366kJ/s | 13.6 | 1189kJ/s | 3.8 | |
합계 | 46651kJ/s | 100 | 30926kJ/s | 100 | |
유출 | 연소가스 | 5630kJ/s | 12.1 | 1941kJ/s | 6.3 |
증기 | 39401kJ/s | 84.5 | 17428kJ/s | 56.4 | |
방열 | 1620kJ/s | 3.5 | 1299kJ/s | 4.2 | |
LW | --- | --- | 10258kJ/s | 33.2 | |
합계 | 46651kJ/s | 100 | 30926kJ/s | 100 |
유입 엑서지(exergy)는 연소가스의 엑서지 29738kJ/s 와 물의 엑서지 1189kJ/s 의 합계 30926kJ/s 이다.
유출 엑서지는 연소가스의 엑서지 1941kJ/s 와 증기의 엑서지 17428kJ/s 이 된다. 방열량 1620kJ/s 이 가지고 있던 엑서지는, 방열 온도를 2560 ℃ 와 375 ℃ 의 로그 평균값
:
을 사용하여, 1620kJ/s×( 1 - 293.15/1481 ) = 1299kJ/s 가 된다. 따라서, 나머지 30926kJ/s-1941kJ/s-17428kJ/s-1299kJ/s = 10258kJ/s 가 LW가 된다.
엑서지 수지를 위 표의 엑서지 란에 나타낸다.
엔탈피 수지에서는 손실이 3.5%의 방열에 의한 것뿐이지만, 엑서지 수지에서는 33.2%의 손실작업(LW)이 발생한다. 이것은 유한온도차에서의 열교환에 따른 손실이며, 엔탈피 수지에서는 찾을 수 없다.
오른쪽 그림과 같이, 보일러에서 터빈까지의 배관에서 발생하는 손실을 고려한다. 압력 9.0 MPa, 온도 550℃의 과열증기가 배관 내를 흐르며, 배관 저항에 의해 압력 8.0 MPa, 온도 530℃가 된다고 가정한다.
유입 증기의 엔탈피는 39401kJ/s이고, 유출 증기의 엔탈피는 38964kJ/s이다. 두 값의 차이 437kJ/s가 방열에 의한 엔탈피 손실이다.
엔탈피 수지 결과를 아래 표의 엔탈피 란에 나타낸다.
구분 | 항목 | 엔탈피 | 엑서지 | ||
---|---|---|---|---|---|
style="width:10%"| | style="width:30%" | | kJ/s | % | kJ/s | % |
유입 | 증기 | 39401kJ/s | 100 | 17428kJ/s | 100 |
합계 | 39401kJ/s | 100 | 17428kJ/s | 100 | |
유출 | 증기 | 38964kJ/s | 98.9 | 16974kJ/s | 97.4 |
방열 | 437kJ/s | 1.1 | 279kJ/s | 1.6 | |
LW | --- | --- | 174kJ/s | 1.0 | |
합계 | 39401kJ/s | 100 | 17428kJ/s | 100 |
유입 증기의 엑서지(exergy)는 17428kJ/s 이고, 유출 증기의 엑서지는 16974kJ/s 이다. 방열량 437kJ/s이 가지고 있던 엑서지는, 방열 온도를 550 ℃와 530 ℃의 평균인 540 ℃로 하여 437kJ/s × [1 - 293.15 / (273.15 + 540)] = 279kJ/s가 된다. 따라서 나머지 17428kJ/s - 16974kJ/s - 279kJ/s = 174kJ/s가 손실(LW)이 된다.
관로 저항에 의한 압력 손실은 등엔탈피 변화이며, 엔탈피 수지에서는 손실로 나타나지 않는다. 엑서지(exergy)로 평가해야 비로소 손실로 산출할 수 있다. 다만, 이 예시의 1 MPa 압력 손실은 다소 큰 값이지만, 그래도 약 1% 정도이며, 예상과 달리 크지 않다.
오른쪽 그림과 같이, 배압터빈(背圧タービン)에서의 동력 발생 프로세스를 설명한다.
압력 8.0 MPa, 온도 530 ℃의 과열증기를 연료 1kg당 11.5 kg/s의 비율로 터빈에 유입시킨다. 중간 압력 1.8 MPa 지점에서 1.02 kg/s를 추출하고(추기), 나머지 10.48 kg/s를 터빈 출구 압력 0.51 MPa까지 팽창시킨다(배기). 터빈에서는 발전기를 통해 전력을 생산하는 동시에, 추기와 배기를 공장 내 다양한 가열용 열원으로 활용한다. 터빈 내부 효율은 80%이다.
유입 엔탈피는 증기 38959kJ/s이다. 유출 에너지는 전력 6254kJ/s, 누설 증기 136kJ/s, 추기 3092kJ/s, 배기 29352kJ/s이며, 나머지 125kJ/s가 방열이 된다. 누설 증기는 안전을 고려하여 입구 상태의 값을 사용했다.
엔탈피 수지를 아래 표의 엔탈피 란에 나타낸다.
구분 | 항목 | 엔탈피 | 엑서지 | ||
---|---|---|---|---|---|
style="width:10%"| | style="width:30%" | | kJ/s | % | kJ/s | % |
유입 | 증기 | 38959kJ/s | 100 | 16971kJ/s | 100 |
합계 | 38959kJ/s | 100 | 16971kJ/s | 100 | |
유출 | 전력 | 6254kJ/s | 16.1 | 6254kJ/s | 36.9 |
추기 | 3092kJ/s | 7.9 | 1097kJ/s | 6.5 | |
배기 | 29352kJ/s | 75.3 | 8427kJ/s | 49.7 | |
누설 증기 | 136kJ/s | 0.3 | 59kJ/s | 0.3 | |
방열 | 125kJ/s | 0.3 | 67kJ/s | 0.4 | |
LW | --- | --- | 1067kJ/s | 6.3 | |
합계 | 38959kJ/s | 100 | 16971kJ/s | 100 |
유입 엑서지(Exergy)는 증기의 16971kJ/s이다. 유출 엑서지는 전력의 6254kJ/s, 누설 증기의 59kJ/s, 추기의 1097kJ/s, 배기의 8427kJ/s이다.
방열량의 엑서지는 방열 온도를 530 ℃와 219 ℃의 로그 평균값
:
을 사용하여, 125kJ/s × (1 - 293.15/635) = 67kJ/s가 된다. 따라서, 나머지 16971kJ/s - 6254kJ/s - 1097kJ/s - 8427kJ/s - 59kJ/s - 67kJ/s = 1067kJ/s가 LW가 된다.
엑서지 수지 결과를 엑서지 란에 나타낸다.
전기 에너지는 엑서지와 같다. 반면에, 배기 또는 배기와 같은 비교적 저온의 증기의 경우, 엔탈피와 엑서지 사이에 큰 차이가 있음에 유의해야 한다.
구분 | 항목 | 엔탈피 | 엑서지 | ||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
style="width:10%"| | style="width:20%" | | kJ/s | % | % | kJ/s | % | % |
유입 | 연료 | 41400kJ/s | 86.7 | 100 | 43095kJ/s | 97.3 | 100 |
연소용 공기 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||
보일러 급수 | 6366kJ/s | 13.3 | 1189kJ/s | 2.7 | |||
합계 | 47766kJ/s | 100 | 44284kJ/s | 100 | |||
유출 | 발전 전력 | 6254kJ/s | 13.1 | 81.1 | 6254kJ/s | 14.1 | 35.6 |
추기 열량 | 3092kJ/s | 6.5 | 1097kJ/s | 2.5 | |||
배기 열량 | 29352kJ/s | 61.5 | 8427kJ/s | 19.0 | |||
보일러 배기가스 | 5630kJ/s | 11.8 | 11.8 | 1941kJ/s | 4.4 | 4.4 | |
연소기 방열 | 1116kJ/s | 2.3 | 7.2 | 823kJ/s | 1.9 | 5.7 | |
열교환기 방열 | 1620kJ/s | 3.4 | 1299kJ/s | 2.9 | |||
배관 방열 | 437kJ/s | 0.9 | 279kJ/s | 0.6 | |||
터빈 누설 | 136kJ/s | 0.3 | 59kJ/s | 0.1 | |||
터빈 방열 | 125kJ/s | 0.3 | 67kJ/s | 0.2 | |||
연소기 손실열 | --- | --- | 0 | 12534kJ/s | 28.3 | 54.3 | |
열교환기 손실열 | --- | --- | 10258kJ/s | 23.2 | |||
배관 손실열 | --- | --- | 174kJ/s | 0.4 | |||
터빈 손실열 | --- | --- | 1067kJ/s | 2.4 | |||
합계 | 38959kJ/s | 100 | 16971kJ/s | 100 |
엔탈피 수지에서는 추기·배기의 열량을 그대로 과대 평가한다. 본 설비처럼 배기의 열을 가열용 열원으로 이용하는 경우, 손실이 거의 없다는 잘못된 인상을 준다.
한편, 엑서지 수지를 보면, 큰 손실이 보일러(연소기·열교환기)에서의 연소와 열교환에 있음을 알 수 있다. 이 손실을 줄이려면, 연소 온도를 (연소용 공기량을 이론 공기량에 가깝게 하여) 높이고, 보일러의 압력과 온도를 높여 연소가스와의 온도차를 줄이는 등의 대책을 실시하는 것이 효과적일 것으로 생각된다. 더 나아가, 보일러 배기가스가 가지고 나가는 엑서지도 적지 않으므로, 배기가스를 이용한 급수 가열, 연소용 공기·연료의 예열, 기타 대책도 필요할 것으로 생각된다.
비교를 위해, 같은 증기를 사용하여 외계 온도의 복수기 압력(20℃의 포화 증기압 0.00234 MPa)까지 복수 터빈으로 팽창시켜 일을 얻는 경우에 대해 계산한다.
유출 에너지 중 전력은 13360kJ/s이고, 배기 엔탈피는 25294kJ/s, 방열은 170kJ/s이다.
4. 2. 천연자원 활용
태양광을 직접 이용하는 발전 외에, 태양 복사는 지구상 대부분의 엑서지(exergy) 과정에 영향을 미친다. 여기에는 생명 유지, 운송, 전력 생산에 쓰이는 연료 및 에너지원이 포함된다. 핵분열 발전소와 지열 에너지를 제외하면, 지구상 대부분의 에너지원은 핵 기원이다.[3]
AM0(지구 밖 태양 복사), AM1(태양 천정각 0도), AM4(태양 천정각 75.5도) 조건에서 맑은 하늘의 태양 복사 스펙트럼을 보면, 해수면 태양 스펙트럼은 태양의 위치, 대기 탁도, 오염, 구름 등에 따라 달라진다. 태양 복사의 엑서지 함량은 AM0, AM1, AM4 스펙트럼에서 각각 93.1%, 92.3%, 90.8%이다.[3]
지상 태양 복사의 엑서지 함량[3]은 대기와의 상호작용으로 인해 감소한다. 확산되는 지상 태양 복사의 특성과 크기는 태양의 위치, 대기 탁도, 오염, 구름 등에 따라 달라진다. 맑은 하늘에서는 태양 방향으로 최대 강도를 보이지만, 지평선 방향으로도 강도가 증가한다. 흐린 하늘에서는 천정 방향에서 최대 강도를 가지며 지평선 방향으로 감소한다. 확산 성분은 자외선 영역에서 가장 높다.
AM1과 AM4 지상 스펙트럼에서 방향 분포에 따른 엑서지 함량은 각각 80.8%, 74.0%이다. 이는 지상 태양 복사의 엑서지 함량이 복사 방향 분포에 크게 의존함을 보여준다. 방향 분포가 확산될수록 엔트로피가 높아져 최대 작업 출력이 감소한다.[3]
화학적 엑서지는 시스템이 환경의 기준 물질과 반응할 때 얻을 수 있는 최대 작업으로 정의된다.[15] 기준 환경은 보통 25°C, 1기압의 공기 조성(N2=75.67%, O2=20.35%, H2O(g)=3.12%, CO2=0.03% 등)으로 정의된다.[14] 물질의 화학적 엑서지는 기브스 함수 또는 표준 몰 화학적 엑서지를 사용하여 계산할 수 있다.[16][17]
최근 엑서지 활용은 산업생태학, 생태경제학, 시스템 생태학 등으로 확장되었다. 엑서지 비용 분석은 인간 활동이 자연환경에 미치는 영향을 평가하는 데 사용된다. 예를 들어, 특정 경제재 생산 방법이 자원 엑서지를 얼마나 사용하는지 비교하는 데 활용된다.
기준 상태 환경 대신 시스템 고유 특성을 참조하여 천연자원의 엑서지를 결정할 수 있다. 대기 중 기체, 지각 내 고체, 해수 중 분자/이온 등 세 가지 기준 물질이 사용된다.[25]
오늘날 엑서지는 에너지 사용과 관련된 천연자원 활용의 환경적 영향을 분석하는 데 활용된다.[29] 예를 들어, 화석 연료 연소로 인한 배출물의 영향을 평가하는 데 사용된다.
4. 3. 지속 가능성
시스템 생태학 연구자들은 태양 복사, 조석력, 지열과 같은 소량의 엑서지 입력으로부터 자연 자원의 현재 형성 엑서지를 고려한다.[33][34] 이러한 연구는 기준 상태 및 과거 환경에 대한 가정을 필요로 한다.[35][36]예를 들어, 석유와 석탄의 엑서지를 비교하려면, 지구 지각 내에서 생물학적 물질이 화석 연료로 전환되는 과정을 설명하기 위해 지열 엑서지 입력이 필요하고, 그 이전 생물권의 일부였을 때의 물질 역사를 설명하기 위해 태양 복사 엑서지 입력이 필요하다. 이는 과거로 거슬러 올라가, 석유와 석탄이 동일한 엑서지 입력을 받았다고 가정할 수 있는 시점까지 추적해야 한다. 이러한 과거 환경에 대한 추측은 검증할 수 없기 때문에, 일부에서는 이러한 응용을 유사과학 또는 유사 공학으로 간주한다.[37][38]
이 분야에서는 시간이 지남에 따라 자연 자원에 축적된 엑서지를 "embodied joule" 또는 "emjoule" 단위의 화체 에너지로 설명한다.[39]
이러한 연구의 중요한 응용은 지속 가능성 문제를 지속 가능성 측정을 통해 정량적으로 해결하는 것이다.[40]
- 인간의 경제 활동이 지구 천연 자원의 엑서지를 자원이 엑서지를 받을 수 있는 속도보다 빠르게 고갈시키는가?
- 만약 그렇다면, 다른 자원을 사용하여 동일하거나 다른 재화를 생산하는 것과 비교하여 어느 정도의 고갈이 발생하는가?
시스템 생태학자들은 세 가지 엑서지(태양 복사, 조석, 지열) 투입량을 태양 복사 에너지의 단일 투입량으로 통합하고, 경제재에 대한 엑서지 총 투입량을 "태양 에너지 함유 줄(solar embodied joule)" 또는 "sej"로 표현하는 기법을 제안했다. (에머지 참조) 이 도구를 사용하면 다음과 같은 질문에 답할 수 있다.
: 특정 경제재 생산으로 인해 지구 엑서지의 총 인간 고갈량 중 얼마나 많은 비율이 발생하는가?
: 특정 경제재 생산으로 인해 지구 엑서지의 총 인간 및 비인간 고갈량 중 얼마나 많은 비율이 발생하는가?
이러한 아이디어는 검증 불가능성, 낯선 전문 용어, 지지자들의 강력한 옹호, 다른 학문 분야와의 고립 등으로 인해 유사 과학으로 여겨지기도 하지만, 그 기본 원리는 엑서지 개념의 추가적인 활용일 뿐이다.
시스템 생태학에서 제기되는 가설은, 엔지니어가 관찰한 것처럼 에너지 효율을 높이는 과정에 더 많은 자본 투자가 필요하다는 것이 자연 법칙의 경제적 결과라는 것이다. 이 관점에서 엑서지는 자연 세계에서 경제적 화폐와 유사하며, 자본 투자는 장기간에 걸쳐 시스템에 엑서지를 축적하여 화체 에너지를 만든다. 높은 엑서지 효율을 가진 공장을 만드는 자본 투자는 높은 엑서지 효율을 가진 자연적 조직 구조의 증가와 유사하다. (''최대 출력 참조'') 이 분야의 연구자들은 제한된 엑서지 원천에 대한 경쟁으로 인해 엑서지 효율을 높여야 할 필요성 때문에 유기체의 복잡성이 증가하는 측면에서 생물학적 진화를 설명한다.
일부 생물학자들은 많은 중간 구획과 반응을 가진 생물학적 시스템(또는 화학 공장)이 더 효율적이라고 주장한다. 이는 공정이 많은 작은 하위 단계로 나뉘어 가역적 이상에 더 가까워지기 때문이다. 그러나 과도하게 많은 중간 구획은 높은 자본 비용을 초래할 수 있다.
변화가 일어나는 데 걸리는 긴 시간과 작은 엑서지 입력량 때문에 이러한 아이디어를 실제로 검증하기는 어렵다. 그러나 이 아이디어가 정확하다면, 그것은 새로운 자연 법칙이 아니라 19세기에 개발된 열역학 법칙을 이용하여 엑서지 효율을 극대화하는 생명 시스템과 생태계일 것이다.
계의 엑서지(Exergy)는 계를 열 저장조와 평형 상태로 만드는 과정에서 가능한 최대 유용 일이다.[41] Wall[42]은 엑서지 분석과 자원 회계 간의 관계를 명확히 제시한다.[43] Dewulf[44]와 Sciubba[45]가 확인한 이 직관은 엑서고-경제적 회계[46]와 LCA에 특화된 방법, 예를 들어 단위 서비스당 엑서지 물질 투입량(EMIPS)으로 이어졌다.[47] 단위 서비스당 물질 투입량(MIPS)의 개념은 열역학 제2법칙의 관점에서 정량화되어 자원 투입과 서비스 출력 모두를 엑서지 단위로 계산할 수 있게 한다. 이 단위 서비스당 엑서지 물질 투입량(EMIPS)은 운송 기술에 대해 자세히 설명되어 있다. 서비스는 운송해야 할 총 질량과 총 거리뿐만 아니라 단일 운송당 질량과 배송 시간도 고려한다. EMIPS 방법론의 적용 가능성은 특히 운송 시스템과 관련이 있으며 라이프 사이클 평가와 효과적인 연계를 가능하게 한다.[47] EMIPS에 따른 엑서지 분석을 통해 교통의 환경적 영향을 더욱 지속 가능한 교통으로 줄이기 위한 정확한 전략을 정의할 수 있었다.[48] 이러한 전략에는 차량 무게 감소, 지속 가능한 운전 방식, 타이어 마찰 감소, 전기 및 하이브리드 차량 장려,[49] 도시의 보행 및 자전거 환경 개선, 특히 전철을 포함한 대중교통의 역할 강화가 필요하다.[50]
4. 4. 환경 정책
현재 환경 정책은 더 공정하고 효과적인 환경 정책을 위한 수단으로 엑서지를 고려하지 않는다. 최근 엑서지 분석을 통해 오늘날 정부의 온실가스(Greenhouse gas, GHG) 배출량 산정에서 중요한 오류를 발견하게 되었는데, 이는 종종 국제 운송 관련 배출량을 고려하지 않아 수출입의 영향이 반영되지 않기 때문이다.[30] 따라서 수출입 운송 및 기술의 영향에 대한 몇몇 예비 사례는 시민들에게 미치는 재정적 영향을 줄일 수 있는 효과적인 엑서지 기반 과세 도입의 가능성을 보여주었다. 또한 엑서지는 유엔 지속가능발전목표(Sustainable Development Goals, SDG) 달성을 위한 효과적인 경로 추정에 귀중한 수단이 될 수 있다.[31]5. 에너지 질
에너지의 질은 물질 내 에너지에 대한 엑서지의 비율로 나타내는 척도이다. 거시적 운동 에너지, 전기 에너지, 화학적 깁스 자유 에너지처럼 100% 일로 회수 가능한 에너지는 엑서지와 에너지가 동일하다. 그러나 복사, 열에너지와 같이 일로 완전히 변환될 수 없는 에너지는 에너지 함량보다 엑서지 함량이 적다. 물질 내 엑서지의 정확한 비율은 열역학 제2법칙에 따라 주변 환경에 대한 엔트로피의 양에 따라 달라진다.
엑서지는 에너지 변환 과정의 효율 측정에 유용하다. 엑서지 효율(제2법칙 효율)은 엑서지 출력을 엑서지 입력으로 나눈 값으로, 에너지 질을 고려하여 열역학 제1법칙만을 사용하는 효율 추정보다 정확하다. 주변보다 차가운 물체에서도 일을 추출할 수 있는데, 에너지 흐름이 물체로 들어올 때 이 에너지는 주변의 큰 저장소에서 얻은 에너지로 일을 수행한다. 에너지 질은 에너지의 정의(일을 할 수 있는 능력)에 기반한다. 일은 에너지 변환으로 인한 힘에 의해 질량이 이동하는 것이며, 에너지 흐름 변환의 제2원리에 따르면 이 과정에서 일부 에너지가 열로 소산된다.
엑서지는 에너지의 가치를 측정하는 척도이다. 고엑서지 에너지 매체는 더 많은 일을 할 수 있어 다양하게 사용 가능하므로 경제적 가치가 높다. 전기는 연료나 열과 같은 저엑서지 에너지 매체보다 가치가 높다. 난방 시스템의 경우, 투자를 늘려 저엑서지 에너지원을 사용할 수 있는데, 이는 고엑서지 함량이 자본 투자로 대체되는 결과이다.[32]
연료는 화학적 에너지를 포함한 엔탈피와 엔트로피를 알면 엑서지를 계산할 수 있다. 그러나 석유, 석탄 등의 화석 연료는 화학적 조성을 정확히 알기 어려워 근사식이 사용된다.[55]
연료 종류 | 계산식 (kJ/kg) | |
---|---|---|
석탄 | e = Hl + 2440 w | |
탄화수소 | 액체 | e = 0.975 Hh |
기체(메탄 제외) | e = 0.95 Hh | |
메탄 | e = 0.93 Hh | |
w: 석탄의 수분 (kg/kg), Hl : 저위발열량 (kJ/kg) , Hh : 고위발열량 (kJ/kg) |
5. 1. 온도에 따른 열의 엑서지
exergy영어는 어떤 시스템이 주어진 환경에서 평형 상태에 도달할 때까지 얻을 수 있는 최대 유용일(useful work)이다. 온도 ''T''H와 ''T''C (''T''C < ''T''H)인 두 열원에서, 열원에서 공급되는 열을 ''Q''H라고 하면, 카르노의 분석에 따르면 엑서지는 가역 기관이 수행할 수 있는 일 ''W''이며, ''W''/''Q''H = (''T''H − ''T''C)/''T''H이다.열을 일로 전환할 수 있는 최대 가능량, 즉 열의 엑서지 함량은 열이 이용 가능한 온도와 폐열을 배출할 수 있는 온도 수준(주변 온도)에 따라 달라진다. 이 전환의 상한선은 니콜라 르네 르 사디 카르노가 1824년에 발견한 카르노 효율로 표현된다.
카르노 효율은 다음과 같다.
:
여기서 ''T''''H''는 더 높은 온도이고 ''T''''C''는 더 낮은 온도이며, 둘 다 절대 온도이다. 효율을 극대화하려면 ''T''''H''를 최대화하고 ''T''''C''를 최소화해야 한다.
교환된 엑서지는 다음과 같다.
:
여기서 ''T''''source''는 열원의 온도이고 ''T''''o''는 주변 온도이다.
온도 T인 물체에서 꺼낸 Q의 열로부터 얻을 수 있는 일의 최대값은, 외부(온도 T0)와의 사이에서 카르노 사이클을 작동시켰다고 가정하면, 다음 식이 된다.[46]
:
외부보다 온도가 낮은 물체는 “냉열”을 가지고 있다고도 한다. 이 경우, 외부를 고온 열원, 물체를 저온 열원으로 하는 카르노 사이클을 이용하면, 최대
:
의 일이 얻어진다. 단, Q0는 카르노 기관이 온도 T0의 외부에서 꺼내는 열이며, 온도 T의 물체에 흡수되는 열량 -Q[50]와의 사이에
:
의 관계가 있다. 이것을 이용하면,
:
이 되어, 앞서 설명한 Q > 0인 경우의 식과 같은 형태가 된다. 냉열의 경우, Q의 값은 음이며, 카르노 효율 (1 - T0/T)도 음이며, 결과적으로 얻어지는 일의 양은 양의 값이 된다.
결과적으로, 냉열의 경우를 포함하여, 온도 T의 물체가 방출하는 열류 Q(물체에서 나가는 방향을 양으로 한다)의 엑서지는 다음과 같이 표현된다.
:
어떤 기기에서 방열이 있는 경우, 방열 중의 물체 온도는 정확히 알 수 없는 경우가 많지만, 물체의 온도가 일정하게 저하되는(열용량이 일정하다면) 경우, 방열 전후의 온도 T1과 T2의 대수 평균값
:
을 이용하여,
:
으로 나타낼 수 있다.
6. 역사
1848년, 윌리엄 톰슨은 절대 온도 눈금을 설정할 수 있는 원리에 대해 질문하며, 카르노의 이론에서 긍정적인 답을 찾을 수 있다고 언급했다.[46] 1865년, 루돌프 클라우지우스는 캘빈의 분석에서 비례 상수 개념을 인식하고 "변환"을 의미하는 엔트로피라는 용어를 제안했다. 이는 열에서 일로 변환될 때 손실되는 에너지의 양을 정량화하기 위함이었다.[46]
루트비히 볼츠만의 볼츠만 방정식 개발을 시작으로 하는 통계 역학 분야는 많은 물리학자들의 우려를 해소했다. 이 분야를 통해 거시적 속성이 미시적 규모의 속성에서 결정될 수 있다는 것과 엔트로피는 온도 자체보다 더 "실제적"이라는 것을 알게 되었다(''열역학적 온도 참조'').[46]
사디 카르노는 1824년에 “열에서 최대로 얼마만큼의 일을 얻을 수 있는가”라는 문제에 처음으로 답하려고 시도했으며, 그로부터 25년 후 톰슨, 클라우지우스 등이 열역학의 기초를 확립했다. 이 카르노의 문제 의식은 엑서지에 대한 질문 그 자체이며, 열역학 제2법칙이 그 답이 되고 있다.[46]
1868년, 테이트(P. G. Tait)는 그의 저서에서 "열을 일로 이용할 수 있는 정도"라는 의미로 availability라는 용어를 처음 사용했다. 맥스웰과 톰슨은 이것을 available energy라고 불렀다. 1873년, 깁스가 available energy의 해석적 표현을 제시하고 자유 에너지 개념을 발표했다. 1889년, 구이(Louis Georges Gouy)가 깁스와 유사한 표현식을 제시했고, 1898년, 스토돌라(Aurel Stodola)가 엔트로피 발생과 엑서지 손실의 관계(구이-스토돌라 정리)를 발견했다. 1930년대, 미국에서 키넌(J. H. Keenan)이 availability라고 명명하여 열역학적 개념의 확립과 보급에 크게 기여했다.[46]
1956년, 유고슬라비아(현 슬로베니아)의 공학자 조란 란트(Zoran Rant)는 에너지(en + ergon; 내부로의 일)를 본떠 라틴어에서 유래한 접두사 ex(외부로)와 그리스어 ergon(일)의 합성어로서 엑서지(exergy)라는 용어를 제안했다. 현재는 거의 '''엑서지'''가 일반적으로 사용되고 있다.[46][49]
6. 1. 카르노
사디 카르노는 1824년에 제임스 와트 등이 개발한 증기기관의 개량에 대해 연구했다. 카르노는 이러한 기관에 대해 순전히 이론적인 관점을 활용하여 새로운 아이디어를 개발했다. 그는 다음과 같이 적었다.> 열의 동력이 무한한지, 증기기관의 가능한 개량에 할당 가능한 한계가 있는지, 즉 어떤 수단으로도 자연의 본성에 의해 넘어설 수 없는 한계가 있는지에 대한 질문이 자주 제기되었습니다... 열에 의한 운동 생성 원리를 가장 일반적인 방식으로 고려하기 위해서는 어떤 기계장치나 특정 작용제와는 독립적으로 고려해야 합니다. 그것은 증기기관뿐만 아니라 상상할 수 있는 모든 열기관에 적용 가능한 원리를 확립하는 것이 필요합니다... 증기기관에서 운동의 생성은 항상 우리가 주의를 기울여야 하는 상황을 수반합니다. 이 상황은 평형의 재확립입니다... 각각 일정한 온도, 즉 A의 온도가 B의 온도보다 높게 유지되는 두 개의 물체 A와 B를 상상해 보십시오. 열을 주거나 제거할 수 있지만 온도가 변하지 않는 이 두 물체는 두 개의 무한한 저장소의 기능을 합니다...[46]
카르노는 다음으로 현재 카르노 기관이라고 불리는 것을 설명하고, 사고 실험을 통해 이 기관보다 성능이 좋은 열기관은 영구 기관이 될 것이라고 증명했다. 1820년대에도 이미 이러한 장치를 금지하는 과학의 오랜 역사가 있었다. 카르노에 따르면, "그러한 창조는 현재 받아들여지는 아이디어, 역학 법칙과 건전한 물리학에 전적으로 반대됩니다. 그것은 허용될 수 없습니다."[46]
기관이 할 수 있는 작업의 상한에 대한 이러한 설명은 열역학 제2법칙의 가장 초기의 현대적 공식화였다. 수학적 내용이 없기 때문에, 여전히 종종 제2법칙과 엔트로피에 대한 현대적인 이해의 시작점으로 사용된다. 카르노의 열기관, 평형 및 열저장소에 대한 초점은 또한 밀접하게 관련된 개념인 엑서지에 대한 이해를 위한 최고의 시작점이기도 하다.
카르노는 당시 유행했던 잘못된 열소설을 믿었지만, 그의 사고 실험은 그럼에도 불구하고 자연의 근본적인 한계를 설명했다. 19세기 초중반에 걸쳐 기체 운동론이 열소설을 대체함에 따라( ''열역학 연표 참조''), 여러 과학자들이 제1 및 제2 열역학 법칙에 수학적 정밀도를 더하고 엔트로피 개념을 개발했다. 카르노의 인간 규모( 열역학적 한계 이상)의 과정에 대한 초점은 물리학에서 가장 보편적으로 적용 가능한 개념으로 이어졌다. 엔트로피와 제2법칙은 오늘날 양자역학에서 물리적 우주론에 이르는 다양한 분야에 적용된다.
“열에서 최대로 얼마만큼의 일을 얻을 수 있는가”라는 문제에 처음으로 답하려고 시도한 사람은 사디 카르노였으며(1824), 그로부터 25년 후, 톰슨(W. Thomson, Baron Kelvin), 클라우지우스(R. J. E. Clausius) 등이 열역학을 확립하는 기초를 마련했다. 이 카르노의 문제 의식은 엑서지에 대한 질문 그 자체이며, 열역학 제2법칙이 그 답이 되고 있다.
카르노가 고려한 대로 온도가 ''T''H와 ''T''C (''T''C < ''T''H)인 두 열원의 경우, 에크서지는 가역 기관이 수행할 수 있는 일 ''W''이다. 구체적으로, 열원에서 공급되는 열을 ''Q''H라고 하면, 카르노의 분석에 따르면 ''W''/''Q''H = (''T''H − ''T''C)/''T''H이다. 에크서지 또는 최대 일은 개념적으로 이상적인 과정을 이용하여 결정되지만, 주어진 환경에서 시스템의 성질이다. 에크서지 분석은 가역 순환 과정에만 국한되지 않고 모든 순환 과정(비순환 또는 비이상 과정 포함)과 실제로 모든 열역학적 과정에 적용된다.
6. 2. 깁스
1870년대에 조시아 윌러드 깁스는 19세기 열화학의 많은 부분을 하나의 간결한 이론으로 통합했다. 깁스의 이론은 화학 평형에서 멀리 떨어져 있을 때 변화를 일으키는 새로운 개념인 화학 퍼텐셜을 카르노가 시작한 열역학적 평형과 역학적 평형 및 그 변화 잠재력을 설명하는 이전 연구에 통합했다. 깁스의 통합 이론은 열역학적 평형과의 차이를 설명하는 열역학적 퍼텐셜 상태 함수를 만들어냈다.[46]1873년에 깁스는 "물체와 매질의 이용 가능한 에너지"의 수학적 공식을 오늘날과 같은 형태로 유도했다. 그 이후로 엑서지를 설명하는 물리는 거의 변하지 않았다.
1868년에 테이트(P. G. Tait)의 저서에서 “열의 일로서 이용할 수 있는 정도”라는 의미로 availability라는 용어가 처음 사용되었다. 맥스웰과 톰슨은 이것을 available energy라고 불렀다. 1873년에 조시아 윌러드 깁스가 available energy의 해석적 표현을 제시하고, 자유 에너지의 개념을 발표했다. 1889년에 구이(Louis Georges Gouy)가 깁스와 유사한 표현식을 제시했고, 1898년에 스토돌라(Aurel Stodola)가 엔트로피 발생과 엑서지 손실의 관계(구이-스토돌라 정리)를 발견했다. 미국에서는 1930년대에 키넌(J. H. Keenan)이 availability라고 명명하여 열역학적 개념의 확립과 보급에 크게 기여했다.[46]
엑서지를 구하려면 기준 상태가 되는 「외부와 평형을 이루는 상태」를 결정해야 한다. 열역학에서 평형이란 일반적으로 (1) 열적 평형, (2) 기계적 평형, (3) 화학적 평형의 세 가지를 만족하는 것을 의미한다. 그러나 이 중에서는, 관련 프로세스에 따라 몇 가지 조건을 만족하지 않아도 되는 경우가 있으며, 실용상 고려하지 않아도 되는 경우도 있다. 다음은 실용상 타당한 외부 조건의 결정 방법의 예이다.[45][46]
- '''(A) [열적 평형]''' 온도가 외부 온도와 일치한다. 복수식 증기 터빈 설비나 에어컨 실외기와 같이, 계와 외부가 열교환관 등을 통해 간접적으로 (열적으로만) 접촉하는 경우, 압력은 외부와 같을 필요가 없으며, 화학적 평형도 필요하지 않다.
- '''(B) [열적 평형 + 기계적 평형]''' 온도 및 압력이 외부와 일치한다. 내연기관, 가스터빈, 보일러 등의 연소 배기가스는 외기와 직접 접촉 혼합되므로, 온도 외에 압력도 외부와 일치해야 한다.
- '''(C) [열적 평형 + 기계적 평형 + 화학적 평형]''' 온도, 압력이 외부와 일치하는 것 외에, 확산·반응에 의해 외부를 구성하는 물질과 화학적으로도 평형을 이룬다. 전술한 연소 배기가스가 외부(대기)와 평형을 이루는 것은 엄밀하게는 배기가스 성분의 확산이나 어떤 화학 반응을 거친 후가 되지만, 현실적으로는 확산 과정이나 이러한 화학 반응에서 유용한 일을 얻는 수단이 없으므로, 화학적 평형을 무시해도 문제없다. 실용상 이 유형의 평형을 고려해야 하는 경우는 많지 않을 것으로 생각된다.
6. 3. 헬름홀츠
1880년대, 독일 과학자 헤르만 폰 헬름홀츠는 닫힌 계에서 가역적으로 얻을 수 있는 최대 작업량에 대한 방정식을 유도했다.[44]6. 4. 란트
조란 란트(Zoran Rant)는 1956년에 유고슬라비아 학자로서 깁스와 헬름홀츠의 연구를 확장하여 엑서지(Exergy) 개념을 제시하였다.[44] 엑서지라는 용어는 에너지(en + ergon; 내부로의 일)를 본떠 라틴어에서 유래한 접두사 ex(외부로)와 그리스어 ergon(일)을 합성한 것이다.[46][49]참조
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