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스칸듐

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1. 개요

스칸듐은 은백색의 전이 금속으로, 공기 중에서 산화되어 노르스름하거나 붉은색을 띤다. 화학적으로 알루미늄보다 이트륨에 가까워 란타넘족 원소로 분류되기도 하며, 주로 +3의 산화 상태를 갖는다. 자연계에는 안정 동위 원소 45Sc가 존재하며, 여러 방사성 동위 원소도 알려져 있다. 스칸듐은 지각에 비교적 널리 분포하지만, 특정 광물에 집중되어 있으며, 우주에서는 초신성 폭발과 우주선 파편화 과정을 통해 생성된다. 알루미늄 합금, 고성능 방전등, 연료 전지 등에 사용되며, 알루미늄 합금에 소량을 첨가하여 강도를 높이는 데 효과적이다. 스칸듐은 1879년 라르스 프레드리크 닐손에 의해 발견되었으며, 스칸듐 화합물은 중간 정도의 독성을 가질 수 있다.

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  • 스칸듐 - 스칸듐 동위 원소
    스칸듐은 36Sc부터 60Sc까지 25개의 방사성 동위 원소를 가지며, 스칸듐-45는 유일한 안정 동위 원소이고, 나머지 동위 원소들은 고유한 반감기와 붕괴 모드를 통해 다른 원소로 변환된다.
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스칸듐
기본 정보
승화된 수지상 스칸듐 및 1cm3 큐브
승화된 수지상 스칸듐 및 1cm3 큐브
원소 이름스칸듐
원자 기호Sc
원자 번호21
명명 유래스칸디나비아
예견드미트리 멘델레예프
예견 년도1871년
발견 및 첫 분리라스 프레드릭 닐손
발견 년도1879년
화학적 특성
3
주기4
블록d
원자 질량44.955912
전자 배치[아르곤|Ar] 3d1 4s2
껍질 당 전자 수2, 8, 9, 2
전기 음성도1.36
산화 상태"3", 22, 1 3
산화 상태 주석양쪽성 산화물
이온화 에너지 개수4
첫 번째 이온화 에너지633.1 kJ/mol
두 번째 이온화 에너지1235.0 kJ/mol
세 번째 이온화 에너지2388.6 kJ/mol
원자 반지름162 pm
공유 반지름170±7 pm
반데르발스 반지름211 pm
자기 정렬상자성
물리적 특성
외형은백색
상 (Phase)고체
밀도 (상온)2.985 g/cm3
액체 밀도 (녹는점)2.80 g/cm3
녹는점1814 K (1541 °C, 2806 °F)
끓는점3109 K (2836 °C, 5136 °F)
융해열14.1 kJ/mol
기화열332.7 kJ/mol
열용량25.52 J/(mol·K)
증기압 (Pa)1 1645
10 1804
100 (2006)
1 k (2266)
10 k (2613)
100 k (3101)
결정 구조육방 밀집 구조
결정 구조 Pearson 기호hP2
격자 상수a = 330.89 pm, c = 526.80 pm (at 20 °C)
열전도율15.8 W/(m·K)
열팽창 계수 (20 °C)9.97 µm/(m·K)
전기 저항562 nΩ·m (20 °C)
영률74.4 GPa
전단 탄성 계수29.1 GPa
부피 탄성 계수56.6 GPa
푸아송 비0.279
브리넬 경도736–1200 MPa
음속해당 정보 없음
기타 정보
CAS 등록 번호7440-20-2
동위 원소
스칸듐-44m핵종: 44mSc
존재 비율: 인공
반감기: 58.61시간
붕괴 방식: IT, γ, ε
붕괴 에너지: 0.2709 MeV (IT), 1.0, 1.1, 1.1 MeV (γ), - MeV (ε)
붕괴 후 핵종: 44Sc (IT, γ), 44Ca (ε)
스칸듐-45핵종: 45Sc
존재 비율: 100%
중성자 수: 24
스칸듐-46핵종: 46Sc
존재 비율: 인공
반감기: 83.79일
붕괴 방식: β, γ
붕괴 에너지: 0.3569 MeV (β), 0.889, 1.120 MeV (γ)
붕괴 후 핵종: 46Ti (β)
스칸듐-47핵종: 47Sc
존재 비율: 인공
반감기: 3.3492일
붕괴 방식: β, γ
붕괴 에너지: 0.44, 0.60 MeV (β), 0.159 MeV (γ)
붕괴 후 핵종: 47Ti (β)
스칸듐-48핵종: 48Sc
존재 비율: 인공
반감기: 43.67시간
붕괴 방식: β, γ
붕괴 에너지: 0.661 MeV (β), 0.9, 1.3, 1.0 MeV (γ)
붕괴 후 핵종: 48Ti (β)

2. 특성

스칸듐은 은백색의 광택을 가진 무른 전이 금속이다. 공기 중에서 산화되면 노르스름한 색이나 연한 붉은색을 띤다.[6] 풍화침식 작용에 민감하며 묽은 과 느리게 반응한다. 질산과 불산을 1:1로 혼합한 용액에는 부동태 층이 형성되기 때문에 반응하지 않는다. 공기 중에서 연소하면 밝은 노란색 빛을 방출하여 산화 스칸듐을 생성하며, 주로 +3의 산화 상태를 가진다. 화학적으로 알루미늄보다는 이트륨에 더 가까워 란타넘족 원소로 분류되기도 한다.[29]

스칸듐은 은색의 부드러운 금속으로, 상온에서 할로젠 원소와 반응하며, 비중은 2.99, 융점은 1541°C, 끓는점은 2836°C이다. 상온 상압에서 안정적인 결정 구조는 육방 밀집 구조(HCP, α-Sc)이지만, 가열하면 면심 입방 격자 구조인 β, δ 형태가 존재한다. 이나 묽은 산에는 서서히 용해되지만, 열수와 산에는 쉽게 용해된다.

2. 1. 화학적 성질

스칸듐은 은백색의 무른 전이 금속으로, 공기 중에서 산화되면 노르스름한 색이나 연한 붉은색을 띤다.[6] 풍화침식 작용에 민감하며 묽은 과 반응하여 수소 기체를 발생시킨다. 그러나 질산(HNO3)과 불산(HF)을 1:1로 혼합한 용액에는 반응하지 않는데, 이는 불침투성 부동태층이 형성되기 때문일 수 있다.[6]

스칸듐은 공기 중에서 연소하면 밝은 노란색 불꽃을 내며 산화 스칸듐을 생성한다.[6] 주 산화 상태는 +3이며, 이온 형태로 존재할 경우 대부분 Sc3+ 형태로 존재한다. 화학적으로 알루미늄보다는 이트륨에 더 가까워 란타넘족 원소로 분류되기도 한다.[29]

스칸듐의 화학적 성질은 3가 이온인 Sc3+에 의해 주로 나타난다. 아래 표는 M3+ 이온의 반경을 나타내는데, 스칸듐 이온(Sc)의 화학적 특성이 알루미늄 이온(Al)보다 이트륨 이온(Y)과 더 유사함을 보여준다.

이온 반경 (pm)
AlScYLaLu
53.574.590.0103.286.1



스칸듐은 +3 이외의 산화 상태를 갖는 화합물은 드물지만, 몇몇은 잘 특성화되어 있다. 예를 들어, 푸른 검은색 화합물인 CsScCl3는 스칸듐(II) 중심 사이의 광범위한 결합을 나타내는 판상 구조를 갖는다.[34] 스칸듐 수소화물은 잘 알려져 있지 않지만, Sc(II)의 염류 수소화물은 아닌 것으로 보인다. 스칸듐 붕소화물과 탄소화물은 인접 원소에서 전형적인 것처럼 비화학량론적 화합물이다.[35]

더 낮은 산화 상태(+2, +1, 0)는 유기 스칸듐 화합물에서 관찰되기도 한다.[36][37][38]

2. 2. 동위 원소

자연에는 45Sc영어가 유일하게 안정한 동위 원소로 존재한다. 원자량 36에서 60 사이에 13종류의 방사성 동위 원소가 발견되었는데, 이들 중 46Sc영어반감기가 83.8일로 가장 안정하다. 이외에 47Sc영어(반감기 3.35일), 48Sc영어(반감기 43.7시간) 등이 존재한다. 나머지 동위 원소들은 모두 반감기가 4시간 미만이다.

자연 상태에서 스칸듐은 핵 스핀이 7/2인 동위 원소 45Sc영어로만 존재하며, 이는 유일한 안정 동위 원소이다.[7]

알려진 스칸듐의 동위 원소는 37Sc영어부터 62Sc영어까지이다. 가장 안정적인 방사성 동위 원소는 반감기가 83.8일인 46Sc영어이다. 다른 동위 원소로는 47Sc영어(3.35일), 양전자 방출체인 44Sc영어(4시간), 그리고 48Sc영어(43.7시간)이 있다. 나머지 모든 방사능 동위 원소는 반감기가 4시간 미만이며, 대부분은 2분 미만이다. 낮은 질량의 동위 원소는 생성하기가 매우 어렵다.[7] 스칸듐은 또한 5개의 핵 이성질체를 가지고 있으며, 이 중 가장 안정적인 것은 44m2Sc영어 (반감기 58.6시간)이다.[10]45Sc영어보다 질량이 작은 동위 원소의 주된 붕괴 모드는 전자 포획 (또는 양전자 방출)이지만, 가장 가벼운 동위 원소(37Sc영어 ~ 39Sc영어)는 양성자 방출을 거치며, 이들은 모두 칼슘 동위 원소를 생성한다. 45Sc영어보다 질량이 큰 경우의 주요 붕괴 모드는 베타 붕괴이며, 티타늄 동위 원소를 생성한다.[79]

3. 존재

스칸듐은 지각에서 희귀한 원소는 아니지만, 광물에 다량 함유되어 있는 경우는 드물다. 지각에 18~25ppm 정도 포함되어 있는데, 이는 코발트(20~30ppm)와 비슷한 수치이다. 지구 전체에서는 50번째, 지각 속에는 35번째, 태양에는 23번째로 많은 원소이다.[11] 스칸디나비아반도[14]마다가스카르[15]에서 주로 발견되는 토르베이트광, 육세나이트, 가돌리나이트 등에 포함되어 있다. 현재 주 생산국은 우크라이나, 중국, 러시아 등이며, 마다가스카르, 노르웨이 등지에도 상당량 매장되어 있다.

우주에서는 초신성에서 R-과정을 통해 생성된다.[16]

4. 생산

전 세계 스칸듐 생산량은 연간 15~20톤 규모로, 스칸듐 산화물 형태로 생산된다. 수요는 이보다 약간 높으며, 생산량과 수요 모두 계속 증가하고 있다.[17] 2003년에는 우크라이나 조브티 보디의 우라늄 및 광산, 중국 바얀오보의 희토류 광산, 러시아 콜라 반도의 인회석 광산 등 단 3곳에서만 스칸듐을 생산했다. 그 이후, 니켈 아시아 코퍼레이션과 스미토모 금속 광산이 필리핀에서 연간 5톤(Sc2O3 7.5톤)을 생산하는 등, 다른 많은 국가에서도 스칸듐 생산 시설을 건설했다.[18][19]

미국에서는 니오코프 개발이 2020년 2월 현재 동남부 네브래스카주 엘크 크릭 부지에 있는 니오브 광산 개발을 위해 10억달러를 모금할 계획이며, 연간 최대 95톤의 스칸듐 산화물을 생산할 수 있을 것으로 예상한다. 이 경우, 스칸듐은 다른 원소 추출의 부산물로 생산되며, 스칸듐 산화물 형태로 판매된다.[23][24][25]

금속 스칸듐을 생산하기 위해, 산화물을 스칸듐 불화물로 변환한 다음 금속 칼슘으로 산화환원한다.[26]

마다가스카르와 노르웨이의 이벨란드-에비예 지역에는 토르트베이트광과 같이 스칸듐 함량이 높은 광물이 매장되어 있지만, 아직 개발되지 않고 있다.[24]

5. 역사

드미트리 멘델레예프는 1869년 자신의 주기율표에서 원자량 40~48 사이의 새로운 원소(에카붕소)가 존재할 것이라고 예측했다. 이후 스웨덴의 라르스 닐손(Lars Fredrik Nilson)과 그의 연구팀은 육세나이트와 가돌리나이트에서 새로운 원소를 발견하였고, 닐손은 고순도의 산화 스칸듐 2g을 추출하는데 성공하였다.[39][40] 또, 스칸디나비아의 라틴어 이름인 ‘스칸디아’에서 이름을 따 ‘스칸듐’이라는 이름을 붙였다. 닐손은 멘델레예프의 에카붕소 예측은 전혀 몰랐지만 이후 스웨덴의 페르 테오도르 클레베(Per Teodor Cleve)가 ‘에카붕소’와 ‘스칸듐’이 동일한 것임을 밝혔다.[41][42]

순수한 스칸듐은 1937년에 최초로 분리되었다.[43] 1971년에는 미국에서 알루미늄과 스칸듐의 합금을 사용하기 시작했으며, 이는 나중에 소련에서도 개발되었다.[44][45]

가돌리늄-스칸듐-갈륨 가넷(GSGG)의 레이저 결정은 1980년대와 1990년대에 전략 방위 구상 (SDI)을 위해 개발된 전략 방위 응용 분야에 사용되었다.[46][47]

6. 용도

스칸듐은 반응성이 높고 가격도 비싸서 화합물의 응용에 관한 연구 개발은 별로 진전되지 않았다. 이전에는 유기 화학의 제한된 분야에서 촉매로 조금 사용되는 정도였지만, 현재는 용도가 확대되면서 신소재로 주목받고 있다.

스칸듐은 주로 고기능 소재인 알루미늄-스칸듐 합금 형태로 사용되지만, 가볍고 강도가 비슷한 티타늄이 더 많이 이용된다.[77]

2008년 도쿄 대학 생산 기술 연구소의 오카베 토오루 연구실에서는 금속 열환원법과 용융염 전해법을 이용한 스칸듐 제조 프로세스를 검증했다. 금속 열환원법에서는 산화 스칸듐(III)을 칼슘으로 환원시켜 1,273K의 낮은 온도에서 알루미늄-스칸듐 합금을 생성했지만, 칼슘 화합물이 잔류하여 순도가 낮았다. 반면, 용융염 전해법에서는 칼슘 화합물이 잔류하지 않아 고순도의 알루미늄-스칸듐 합금을 얻을 수 있었다.[93]

6. 1. 알루미늄 합금

알루미늄-스칸듐 합금은 가볍고 강도가 뛰어나 다양한 용도로 사용된다. 주로 항공우주 산업 부품에 약 0.1~0.5% 가량 첨가되는데, 러시아군용기인 미그-21기와 미그-29기에 사용되었으며, 냉전 시기에 개발된 소련ICBM 탄두에도 사용된 것으로 알려졌다.[94] 특히, 구 소비에트 연방의 일부 잠수함 발사 탄도 미사일의 노즈 콘에 처음 사용되었는데, 해빙을 관통해도 미사일 본체가 파괴되지 않을 정도의 강도를 확보하여 북극해에서 해빙 아래 잠행하면서 미사일을 발사하는 것이 가능했다.



알루미늄에 스칸듐을 첨가하면 용접된 알루미늄 부품의 열 영향부에서 결정립 성장이 제한된다. 석출된 Al3Sc는 다른 알루미늄 합금보다 작은 결정을 형성하고,[48] 시효 경화 알루미늄 합금의 결정립 경계에서 석출물-프리 존의 부피가 감소한다.[48] Al3Sc 석출물은 전위 이동을 억제하는 탄성 변형장을 적용하여 알루미늄 매트릭스를 강화하는 응집성 석출물이다. Al3Sc는 이 시스템에만 해당하는 평형 L12 초격자 구조를 가지고 있다.[49] 나노 규모의 미세 분산 석출물은 열 처리를 통해 얻을 수 있으며, 이는 또한 정렬 경화를 통해 합금을 강화할 수 있다.[50]

최근 개발에는 지르코늄 (Zr)과 같은 전이 금속 및 에르븀 (Er)과 같은 희토류 금속을 첨가하여 구형 Al3Sc 석출물을 둘러싸는 쉘을 생성하여 조대화를 줄이는 것이 포함된다.[51] 이러한 쉘은 합금 원소의 확산도에 의해 결정되며, Zr이 일부를 대체하여 Sc의 양을 줄이는 동시에 안정성을 유지하고 석출물을 형성하는 데 필요한 Sc의 양을 줄여 합금의 비용을 낮춘다.[52]

이러한 장점들 덕분에 알루미늄-스칸듐 합금은 일부 고성능 스포츠 장비에도 사용된다. 경량 야구 방망이,[55] 텐트 폴 및 자전거 프레임과 부품[56], 라크로스 스틱 등이 스칸듐-알루미늄 합금으로 제작된다. 미국의 총기 제조 회사인 스미스 & 웨슨은 스칸듐 합금 프레임과 티타늄 또는 탄소강 실린더로 반자동 권총과 리볼버를 생산한다.[57][58]

하지만 가볍고 강도가 유사한 티타늄 합금이 더 저렴하고 널리 사용되기 때문에,[53] 알루미늄-스칸듐 합금의 사용은 제한적이다. Al20Li20Mg10Sc20Ti30 합금은 티타늄만큼 강하고 알루미늄만큼 가벼우며 일부 세라믹만큼 단단한 것으로 알려져 있다.[54]

6. 2. 광원

아이오딘화 스칸듐(ScI3)과 아이오딘화 나트륨수은등에 넣으면 태양광과 비슷한 빛을 내는데, 이는 TV 카메라 등에 쓰이는 광원으로 사용된다.[94] 산화 스칸듐(Sc2O3)은 고성능 방전등에 사용된다.[60] 이러한 조명 분야에 전 세계적으로 1년에 약 80kg의 스칸듐이 이용된다.[62]

6. 3. 연료 전지

스칸듐은 고체 산화물 연료 전지(SOFC)의 전해질 재료로 사용될 수 있다.[66] 스칸듐 산화물(Sc₂O₃)은 지르코니아의 이온 전도도를 향상시켜 연료 전지의 전반적인 열적 안정성, 성능 및 효율을 향상시킨다.[67] SOFC는 다양한 연료를 사용할 수 있고 에너지 변환 효율이 높기 때문에, 이러한 스칸듐의 활용은 청정 에너지 기술에서 특히 유용할 것이다.[68]

1990년대 중반에 도호 가스의 미즈타니 등은 이산화 지르코늄(IV)에 산화 스칸듐(III)을 0.04–0.11 mol/mol 고용시킨 스칸디아 안정화 지르코니아를 고체 산화물 연료 전지의 전해질로 발견했다.

6. 4. 기타

방사성 동위 원소인 46Sc는 정유 산업에서 동위 원소 추적자로 이용된다.[60] 스칸듐 트리플레이트는 유기 화학에서 루이스 산 촉매로 사용된다.[64]

7. 화합물

스칸듐 화학은 거의 전적으로 3가 이온인 Sc3+에 의해 지배된다. 아래 표는 M3+ 이온의 반지름을 나타낸 것으로, 스칸듐 이온의 화학적 특성이 알루미늄 이온보다 이트륨 이온과 더 유사하다는 것을 보여준다. 이러한 유사성 때문에 스칸듐은 종종 란타넘족 유사 원소로 분류된다.[29]

이온 반지름 (pm)
AlScYLaLu
53.574.590.0103.286.1



산화 스칸듐(Sc2O3)과 수산화물 Sc(OH)3양쪽성을 띤다.[30]

: Sc(OH)3 + 3OH- → [Sc(OH)6]3− (스칸데이트 이온)

: Sc(OH)3 + 3H+ + 3H2O → [Sc(H2O)6]3+

α- 및 γ-ScOOH는 수산화 알루미늄과 유사한 구조를 가진다.[31] 물에 녹인 Sc3+ 용액은 가수분해로 인해 산성을 띤다.

할로젠화물(ScX3) (X = Cl, Br, I)은 물에 매우 잘 녹지만, ScF3는 녹지 않는다. 네 가지 할로젠화물 모두에서 스칸듐은 6배위이다. 할로젠화물은 루이스 산이다. 예를 들어 ScF3는 과량의 플루오린 이온을 포함하는 용액에 녹아 [ScF6]3−를 형성한다. 배위수 6은 Sc(III)에 전형적이다. 더 큰 Y3+ 및 La3+ 이온에서는 배위수 8 및 9가 일반적이다. 트리플레이트 스칸듐은 때때로 유기 화학에서 루이스 산 촉매로 사용된다.[32]

스칸듐은 사이클로펜타다이엔일 리간드(Cp)를 갖는 일련의 유기금속 화합물을 형성하며, 이는 란타넘족의 거동과 유사하다. 한 예로는 염소-가교 이합체 [ScCp2Cl]2와 펜타메틸사이클로펜타다이엔일 리간드의 관련 유도체가 있다.[33]

스칸듐이 +3 이외의 산화 상태를 갖는 화합물은 드물지만 잘 특성화되어 있다. 푸른 검은색 화합물인 CsScCl3는 가장 간단한 화합물 중 하나이다. 이 물질은 스칸듐(II) 중심 사이의 광범위한 결합을 나타내는 판상 구조를 갖는다.[34] 스칸듐 수소화물은 잘 알려져 있지 않지만, Sc(II)의 염류 수소화물은 아닌 것으로 보인다. 대부분의 원소에서 관찰되는 바와 같이, 이원자 스칸듐 수소화물은 기체 상태에서 고온에서 분광학적으로 관찰되었다. 스칸듐 붕소화물과 탄소화물은 인접 원소에서 전형적인 것처럼 비화학량론적 화합물이다.[35]

더 낮은 산화 상태(+2, +1, 0)도 유기 스칸듐 화합물에서 관찰되었다.[36][37][38]

스칸듐은 일반적으로 +3의 산화수를 가지며, 주요 화합물은 다음과 같다.


  • 산화 스칸듐(III)(Sc2O3)
  • 염화 스칸듐(III)(ScCl3)
  • 질산 스칸듐(III)(Sc(NO3)3)
  • 플루오린화 스칸듐(III)(ScF3)

8. 주의사항

순수한 스칸듐은 무해한 것으로 알려져 있으나, 현재까지 동물 실험은 거의 시행되지 않았다. 일부 스칸듐 화합물은 약한 독성이 있는 것으로 추정된다.[69] 스칸듐 클로라이드의 반수 치사량(LD50)은 쥐에게 복강 내 투여 시 755mg/kg, 경구 투여 시 4g/kg으로 측정되었다.[70] 이러한 결과에 비추어 볼 때, 스칸듐 화합물은 중간 정도의 독성을 가진 화합물로 취급해야 한다. 스칸듐은 체내에서 갈륨과 유사한 방식으로 처리되는 것으로 보이며, 용해도가 낮은 수산화 스칸듐(III)과 관련된 유사한 위험이 있다.[71]

참조

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[5] 웹사이트 Mineral Commodity Summaries 2020 https://pubs.usgs.go[...] US Geological Survey 2020-02-10
[6] 웹사이트 Scandium http://periodic.lanl[...]
[7] 학술지 Discovery of scandium, titanium, mercury, and einsteinium isotopes https://linkinghub.e[...] 2011
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