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브로모메탄

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1. 개요

브로모메탄은 해양 생물, 특정 식물에서 자연적으로 발생하며 메탄올과 브롬을 반응시켜 인공적으로 제조된다. 훈증, 살균, 의약품 제조의 전구체로 사용되었으나, 오존층 파괴 물질로 몬트리올 의정서에 의해 사용이 규제되고 있다. 브로모메탄은 급성 및 만성 독성을 유발하며, 호흡기, 신경계에 영향을 미칠 수 있다.

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브로모메탄 - [화학 물질]에 관한 문서
일반 정보
브로모메탄의 나타 투영
브로모메탄의 나타 투영
브로모메탄의 공-막대 모델
브로모메탄의 공-막대 모델
브로모메탄의 공간 채우기 모델
브로모메탄의 공간 채우기 모델
IUPAC 명칭브로모메탄
다른 이름취화 메틸
모노브로모메탄
메틸 퓸
할론 1001
큐라퓸
엠바퓸
R-40 B1
UN 1062
테라볼
화학식CH3Br
몰 질량94.94 g/mol
외관무색 기체
냄새클로로포름과 유사
밀도3.97 kg/m³ (기체, 0°C)
1.72 g/mL (액체, 4°C)
녹는점-93.66 °C
끓는점4.0 °C
용해도17.5 g/L
로그P1.3
증기압190 kPa (20 °C에서)
자기 감수율-42.8·10⁻⁶ cm³/mol
열화학
생성 엔탈피-35.1 – -33.5 kJ/mol
위험성
GHS 그림 문자


신호어위험
H 문구H301
H315
H319
H331
H335
H341
H373
H400
H420
P 문구P201
P202
P260
P261
P264
P270
P271
P273
P280
P281
P301+310
P302+352
P304+340
P305+351+338
P308+313
P311
P312
P314
P321
P330
P332+313
P337+313
P362
P391
P403+233
P405
P501
P502
NFPA 704건강: 3
화재: 1
반응성: 0
인화점194 °C
자연 발화 온도535 °C
폭발 한계10-16%
PEL (허용 노출 한계)C 20 ppm (80 mg/m³) [피부]
IDLH (즉시 생명 또는 건강에 위험한 농도)Ca [250 ppm]
LC50 (반수 치사 농도)1200 ppm (생쥐, 1시간)
7316 ppm (토끼, 30분)
2833 ppm (쥐, 1시간)
302 ppm (쥐, 8시간)
390 ppm (생쥐, 9시간)
REL (권장 노출 한계)Ca
LCLo (최저 치사 농도)300 ppm (기니피그, 9시간)
관련 화합물
관련 알케인브로모아이오도메탄
브로모에탄
식별 정보
CAS 등록번호74-83-9
PubChem CID6323
ChemSpider ID6083
EINECS 번호200-813-2
KEGGC18447
MeSHmethyl bromide
ChEBI39275
ChEMBL48339
RTECSPA4900000
Beilstein 등록번호1209223
Gmelin 등록번호916
UN 번호1062
UNII9V42E1Z7B6
SMILESCBr
InChI1S/CH3Br/c1-2/h1H3
InChIKeyGZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N

2. 발생 및 제조

브로모메탄은 자연적으로 발생하기도 하고 인공적으로 제조되기도 한다. 자연계에서는 일부 해양 생물이나 특정 식물들이 브로모메탄을 생성한다.[6] 인공적으로는 주로 메탄올을 원료로 하여 화학 반응을 통해 생산된다.[5] 과거에는 생산량이 많았으나, 오존층 파괴 물질로 분류되어 몬트리올 의정서에 따라 생산이 크게 감소하였다.[7]

2. 1. 자연 발생

브로모메탄은 자연계에서도 생성된다. 해양 생물은 연간 56000ton의 브로모메탄을 생산하는 것으로 추정된다.[6] 구체적으로는 바닷속의 조류다시마류 등에서 발견된다. 또한 십자화과나 겨자과 식물과 같은 특정 육상 식물에서도 소량 생산된다.

2. 2. 인공 제조

브로모메탄은 주로 메탄올을 원료로 하여 인공적으로 생산된다. 한 가지 방법은 메탄올을 브롬과 반응시키면서 또는 황화수소를 첨가하는 것이다.[5]

: 6 CH3OH + 3 Br2 + S → 6 CH3Br + 2 H2O + H2SO4

다른 방법으로는 메탄올과 브롬화 수소를 직접 반응시켜 제조하기도 한다.

: CH3OH + HBr → CH3Br + H2O

이렇게 공업적으로 생산된 브로모메탄은 압력을 가해 액체 상태로 만들어 내압 용기(실린더)에 넣어 보관한다. 보관 시에는 직사광선을 피하고 서늘하고 어두운 곳에 두어야 한다.

과거 브로모메탄 생산량은 상당히 많았으나, 오존층 파괴 물질로 지정되면서 몬트리올 의정서에 따라 국제적인 규제를 받게 되었다.[7] 그 결과, 2009년 생산량은 약 24000ton으로, 1983년 생산량의 거의 절반 수준으로 감소하였다.[7] 이는 환경 보호를 위한 국제 사회의 공동 노력에 따른 변화이다.

3. 용도

브로모메탄은 주로 훈증 목적으로 널리 사용되었다. 농업 분야에서는 토양 살균이나 해충 구제에 이용되었으며, 국제 교역에서는 ISPM 15 규정에 따라 목재 포장재를 소독하는 데 쓰였다. 또한, 여러 의약품과 화학 물질을 합성하는 과정에서 메틸화 시약이나 전구체로 활용되기도 했다.[5] 과거에는 특정 환경에서 소화기의 소화 약제로 사용된 적도 있다.

그러나 오존층 파괴 물질로 밝혀지면서 몬트리올 의정서에 따라 생산과 사용이 국제적으로 엄격히 규제되었다. 현재는 일부 필수적인 검역 목적 등 제한적인 경우를 제외하고는 사용이 크게 줄었으며, 다른 물질로 대체되고 있다.

3. 1. 과거 용도

ISPM 15 마크가 찍힌 중국산 팔레트. '''MB'''는 해충을 죽이기 위해 목재를 브로모메탄으로 훈증 처리했음을 나타낸다.


1930~40년대경 영국에서 보관된 압력 브로모메탄 소화기


브로모메탄은 과거 다양한 용도로 사용되었으며, 주로 훈증 목적으로 널리 쓰였다. 특히 종자 생산 과정이나 일부 작물(예: 딸기[8][9], 아몬드) 재배 시 토양 살균을 위해 사용되었다. 당시에는 다른 토양 살균제보다 효과적이면서도 비교적 안전하게 취급할 수 있는 물질로 여겨졌다. 또한 바구미와 같은 다양한 해충을 구제하는 일반적인 훈증제로도 사용되었으나[28], 살균 효과 자체는 뛰어나지 않았다. 브로모메탄 사용이 중단되면서 종자 산업에서는 토양 증기 살균, 기계적 솎아내기, 휴한기 등의 방식에 더 의존하게 되었다.

국제적인 식물 검역 기준인 ISPM 15 규정에 따라, 해당 규정을 준수하는 국가로 고체 목재 포장재(지게차 팔레트, 상자, 버팀목 등)를 수출할 때 브로모메탄 훈증 처리가 허용되었다(다른 방법은 열처리뿐이다). 골프 코스를 준비할 때, 특히 버뮤다 잔디를 제어하기 위해서도 사용되었다.

훈증 외에도 브로모메탄은 여러 화학 물질 합성에 중요한 역할을 했다. 네오스티그민 브로마이드, 판쿠로늄 브로마이드, 프로판텔린 브로마이드, 피리도스티그민 브로마이드, 아트로핀 유도체, 클리디늄 브로마이드, 클로바잠, 데메카륨 브로마이드, 글리코피롤레이트, 베쿠로늄 브로마이드와 같은 여러 의약품 제조의 전구체로 사용되었으며, 일반적으로 유기화학 반응에서 메틸화 시약으로도 활용되었다.[5]

과거에는 소화기의 소화 약제로도 사용되었다. 전기적으로 비전도성이고 사용 후 잔류물을 남기지 않는 특성 때문에 변전소, 군용 항공기 등 특수한 환경에서 활용되었다. 그러나 높은 비용과 독성 때문에 다른 소화 약제만큼 널리 보급되지는 못했다. 브로모메탄 소화기는 주로 1920년대부터 1960년대까지 사용되었으며, 항공기 엔진 화재 진압 시스템에는 1960년대 후반까지도 일부 사용된 것으로 알려져 있다.

오존층 파괴 물질로 확인되면서 몬트리올 의정서에 따라 국제적으로 생산과 사용이 단계적으로 중단 및 규제되었다. 현재 해충 구제용 훈증제로는 인산 알루미늄 등이 대체재로 사용되고 있으며, 브로모메탄은 대체 불가능한 일부 방역 훈증 목적에 한해서만 제한적으로 사용되고 있다. 그러나 미국과 같은 일부 국가에서는 규제 이후에도 상당량이 계속 사용된 사례가 보고되기도 했다. 예를 들어, 2004년 캘리포니아주에서는 약 318만kg (약 3175ton) 이상의 브로모메탄이 살충제로 사용되었다는 통계가 있다.

3. 2. 현재 용도



브로모메탄은 대부분 훈증 목적으로 사용되며, 일부는 다른 제품을 제조하는 데 쓰인다. 특히 종자 생산이나 일부 작물(딸기[8][9], 아몬드 등) 재배 시 토양 살균제로 널리 사용되었다. 다른 토양 살균제보다 상대적으로 안전하고 효과적이라는 평가를 받았다. 브로모메탄 사용이 제한되면서 종자 산업에서는 토양 증기 살균, 기계적 솎아내기, 휴한기 등의 방식에 더 의존하게 되었다. 또한 곤충 등 다양한 해충을 구제하는 일반적인 훈증제로도 사용되었지만[28], 살균 효과는 뛰어나지 않다. 현재는 인산 알루미늄 등으로 대체되었으며, 대체 불가능한 방역 훈증에 한해서만 사용되고 있다.

ISPM 15 규정에 따라, 해당 규정을 준수하는 국가로 고체 목재 포장재(지게차 팔레트, 상자, 버팀목 등)를 수출할 때 허용되는 유일한 훈증제이다(다른 방법으로는 열처리가 있다). 골프장 잔디, 특히 버뮤다 잔디를 관리하기 위해 사용되기도 한다.

브로모메탄은 네오스티그민 브로마이드, 판쿠로늄 브로마이드, 프로판텔린 브로마이드, 피리도스티그민 브로마이드, 아트로핀 유도체, 클리디늄 브로마이드, 클로바잠, 데메카륨 브로마이드, 글리코피롤레이트, 베쿠로늄 브로마이드와 같은 여러 의약품 제조 과정에서 전구체로 사용된다. 또한 여러 일반 화학 물질을 합성할 때 메틸화 시약으로도 사용된다.[5]

과거에는 전기 비전도성이고 잔류물을 남기지 않는 특성 때문에 특수 소화기에도 사용되었다. 주로 변전소, 군용 항공기 등 특수 산업 현장에서 사용되었으나, 높은 비용과 독성 때문에 널리 쓰이지는 않았다. 1920년대부터 1960년대까지 사용되었고, 항공기 엔진 화재 진압 시스템에는 1960년대 후반까지 사용되다가 독성이 덜한 할론 등으로 대체되었다.

몬트리올 의정서는 환경 보호를 위해 브로모메탄의 사용을 단계적으로 감축하도록 규정하고 있다. 이 의정서에 의해 제조와 사용이 국제적으로 규제되었음에도 불구하고, 미국에서는 2007년 기준으로 여전히 대량 제조되었다. 캘리포니아 농약 규제국 통계에 따르면, 2004년 한 해 동안 캘리포니아 지역에서만 3175ton 이상의 브로모메탄이 살충제로 사용되었다. 이는 국제적인 규제 노력에도 불구하고 특정 지역에서는 여전히 사용되고 있음을 보여준다.

3. 3. 대한민국에서의 사용

몬트리올 의정서에 의해 제조와 사용이 제한되기 전까지는 딸기 등의 농작물에 대한 토양 멸균이나 채종 시의 멸균 등에 널리 이용되었다. 작물 생산과 달리, 채종에서는 발아하지 않는 종자의 제거가 중요하기 때문에 선택적인 제초제 사용은 어려웠다. 취급이 어려운 물질이지만, 다른 토양 멸균제와 비교하면 더 안전하게 사용할 수 있었다. 또한 바구미 등의 해충 구제를 위한 훈증제로도 널리 사용되었지만[28], 현재는 인산 알루미늄 등으로 대체되었으며, 대체 불가능한 방역 훈증에 한해서 사용되고 있다. 그 외에 메틸화제로서, 또는 종자나 깃털 등의 세척 용매로도 사용되었다.

브로모메탄은 ISPM 15 규정에 따라 ISPM 15를 준수하는 국가로 고체 목재 포장재(지게차 팔레트, 상자, 버팀목)를 수출할 때 허용되는 유일한 훈증제이다(열처리가 유일한 다른 옵션).

4. 규제

브로모메탄은 대기 중에서 광분해되어 브롬 라디칼을 방출하는데, 이 라디칼은 염소보다 성층권 오존층 파괴에 훨씬 더 큰 영향을 미친다.[10] 브롬 원자는 염소 원자보다 오존층 파괴력이 약 60배 강한 것으로 평가된다.[29][30] 이러한 강력한 오존층 파괴력 때문에 브로모메탄은 1987년 오존층 파괴 물질에 관한 몬트리올 의정서에 따라 국제적으로 생산 및 사용이 엄격히 규제되는 물질로 지정되었다.[10] 이에 따라 국제적인 협약을 통해 단계적으로 사용이 감축되었으며, 특정 예외적인 경우를 제외하고는 사용이 제한된다.[11][29][30]

4. 1. 국제적 규제

브로모메탄은 대기 중에서 쉽게 광분해되어 브롬 라디칼을 방출한다. 이 브롬 라디칼은 염소보다 성층권 오존에 훨씬 더 파괴적인 영향을 미치기 때문에, 1987년 오존층 파괴 물질에 관한 몬트리올 의정서에서 단계적 감축 대상으로 지정되었다.

1990년 런던 수정안을 통해 브로모메탄은 단계적으로 감축해야 할 오존층 파괴 물질 목록에 포함되었다. 미국에서는 1993년부터 단계적 감축이 시작되었고, 생산량은 1991년 수준으로 제한되었다. 몬트리올 의정서에 따른 모든 선진국의 생산 및 수입량 감축 일정은 다음과 같다.[10]

연도감축률 (1991년 대비)
1999년25%
2001년50%
2003년75%
2005년100% (사용 전면 금지)



2003년에는 세계 환경 기금이 중앙 유럽과 중앙 아시아 7개국의 메틸 브로마이드 전체 부문 단계적 감축을 위한 UNEP-UNDP 공동 프로젝트에 자금을 지원했으며, 이 프로젝트는 2007년에 완료될 예정이었다.[11]

브롬 원자는 염소 원자보다 오존층 파괴력이 60배나 강하기 때문에 몬트리올 의정서에서 오존층 파괴 물질로 지정되었다. 그러나 대체 물질 사용이 어려운 경우에는 일정한 규제 하에 예외적인 사용이 허용되기도 한다.[29][30] 골프 코스 등의 잔디, 특히 한국 잔디에 사용되는 경우도 있었지만, 몬트리올 의정서는 사용 중지를 요구하고 있다.

4. 2. 주요 국가별 규제

브로모메탄은 대기 중에서 광분해되어 브롬 라디칼을 방출하는데, 이는 염소보다 성층권 오존층 파괴에 훨씬 더 큰 영향을 미친다. 이 때문에 1987년 오존층 파괴 물질에 관한 몬트리올 의정서에서 단계적 감축 대상으로 지정되었다.

1990년 런던 수정안을 통해 브로모메탄은 감축 대상 물질 목록에 포함되었다. 미국에서는 1993년부터 단계적 감축이 시작되어 생산량이 1991년 수준으로 제한되었다. 몬트리올 의정서에 따른 모든 선진국은 생산 및 수입량을 1999년에 25%, 2001년에 50%, 2003년에 75% 감축했으며, 2005년에는 전면적으로 사용이 중단되었다.[10] 2003년에는 유엔 환경 계획(UNEP)과 유엔 개발 계획(UNDP)의 공동 프로젝트로 중앙 유럽 및 중앙 아시아 7개국의 메틸 브로마이드 단계적 감축을 위한 자금이 승인되었고, 이는 2007년 완료될 예정이었다.[11]

  • 오스트레일리아: 농업 및 수자원부에서 수입되는 대부분의 유기농 제품에 대해 브로모메탄을 선호하는 훈증제로 사용한다.[12] 오스트레일리아로 향하는 컨테이너 훈증을 위해 국내외 훈증 처리 업체를 대상으로 메틸 브로마이드 훈증 인증 제도를 운영한다. 유럽과 같이 메틸 브로마이드 훈증이 금지된 지역에서 수입되는 제품에 대해서는 대체 훈증제 목록(BICON 데이터베이스)을 제공하거나[13], 오스트레일리아 도착 후 메틸 브로마이드로 훈증 처리하는 것을 허용한다.
  • 뉴질랜드: 수출용 통나무 훈증에 브로모메탄을 사용한다. 환경 단체와 녹색당은 이에 반대하고 있다.[14][15] 2011년 5월, 환경 위험 관리청(ERMA)은 훈증제 노출 수준 제한, 훈증 장소 주변 최소 완충 구역 설정, 인근 주민 통지, 대기 질 모니터링 및 연간 보고 등 새로운 사용 규정을 도입했다. 또한, 2025년까지 모든 메틸 브로마이드 훈증에 재포집 기술 사용을 의무화했다.[16]
  • 미국: 브로모메탄은 연방 살충제, 살균제 및 구충제법(FIFRA), 자원 보존 및 회수법(RCRA), 긴급 계획 및 지역사회 알 권리법(EPCRA), 청정 대기법(CAA) 등 여러 법률에 따라 살충제 및 유해 물질로 규제된다.[17][18][10] 1998년 수정안을 통해 청정 대기법의 단계적 폐지 일정을 몬트리올 의정서와 일치시켰다.[17][18][10] 국제적으로는 몬트리올 의정서에 따라 사용이 엄격히 제한되었지만, 미국은 '중요 사용 면제'를 위한 로비를 통해 예외를 인정받아왔다.[19] 이 면제를 통해 미국은 특정 용도로 브로모메탄을 계속 사용해왔다.[20]
  • 칠레: 2015년 기준으로 전통적인 농업 분야에서는 브로모메탄 사용을 중단했다. 다만, 검역 해충 방제 및 과일 수출 산업의 선적 전 처리 용도로 사용되는 100% 순수 제형은 예외적으로 허용된다.[21]


브롬 원자는 염소 원자보다 오존층 파괴력이 60배나 강하기 때문에 몬트리올 의정서에서 오존층 파괴 물질로 지정되었다. 그러나 대체 물질 사용이 어려운 특정 분야에서는 엄격한 규제 하에 예외적인 사용이 인정되고 있다.[29][30] 골프 코스 등의 잔디, 특히 한국 잔디에 사용되는 경우도 있었으나, 몬트리올 의정서에서는 사용 중지를 요구하고 있다.

5. 대체 물질 및 기술

현재 농업 분야에서는 브로모메탄을 대체할 수 있는 물질들이 사용되고 있으며, 프로필렌옥사이드와 푸르푸랄 같은 새로운 대체 물질도 개발 중이다.[22] 호주의 경우, 브로모메탄 훈증이 금지된 유럽에서 수입되는 상품에 대해 사용할 수 있는 대체 훈증제 목록을 제공하고 있다(BICON 데이터베이스).[13]

주요 대체 물질 및 기술은 다음과 같다.


  • 농업 분야
  • * 클로로피크린: 브로모메탄과 함께 사용되거나 단독으로도 자주 쓰이는 대체 훈증제이다. 특히 딸기 재배 시 ''Verticillium dahliae''라는 곰팡이병 방제에 효과를 보여 널리 사용되기 시작했다. 살진균 효과는 우수하지만, 선충을 죽이는 살선충제 효과나 잡초를 제거하는 제초제 효과는 브로모메탄에 미치지 못하여 다른 훈증제와 함께 사용하는 경우가 많다.[10]
  • * 1,3-디클로로프로펜: 브로모메탄이 가진 살균 및 살선충 효과를 일부 대체할 수 있지만, 완전한 효과를 보장하지는 못한다.[10]
  • * 메틸 이소티오시아네이트 (MITC): 메탐소듐이나 입상 형태의 다조메트가 분해되면서 생성되는 활성 성분이다. MITC는 브로모메탄처럼 토양 전체로 잘 퍼지지 않으며, 효과를 내기 위해 더 많은 양의 물을 뿌려주어야 한다. 제초 효과는 브로모메탄보다 훨씬 강력하여, 종종 제초 목적으로만 단독으로 사용되기도 한다. 매우 적은 양으로도 오히려 잡초의 발아를 촉진하는 특이한 성질도 가지고 있다.[10]

  • 구조물 훈증 분야
  • * 플루오린화 설푸릴: 건물 내 흰개미를 방제하기 위한 훈증 작업에서 브로모메탄 대신 사용된다. 그러나 이 물질은 강력한 온실 가스라는 환경 문제가 있다. 또한, 침입종의 확산을 막기 위해 수출 농산물 소독에도 사용된다.[23]

  • 기타 연구 중이거나 사용되는 물질
  • * 아이오도메탄[10]
  • * 프로파르길 브로마이드[10]
  • * 오존[10]


브로모메탄에 포함된 브롬 원자는 염소 원자보다 오존층 파괴 능력이 60배나 강하기 때문에, 국제 협약인 몬트리올 의정서에서는 오존층 파괴 물질로 지정하여 생산 및 사용을 엄격히 규제하고 있다. 하지만 농업 등 일부 분야에서는 마땅한 대체 물질을 찾기 어려워, 특정한 조건 하에서 예외적인 사용이 일부 허용되고 있다.[29][30] 골프 코스 등의 잔디, 특히 한국 잔디 관리에 사용되는 경우도 있었으나, 몬트리올 의정서에서는 이러한 용도의 사용 중지를 요구하고 있다.

6. 건강 영향

브로모메탄은 노출 농도와 시간에 따라 인체에 다양한 해로운 영향을 미친다.[24] 고농도에 짧게 노출되거나 저농도에 장기간 흡입하는 경우 모두 건강 문제를 유발할 수 있으며, 특히 호흡기, 신장, 신경계 손상이 주요 우려 사항이다.

고농도 증기를 짧게 흡입하면 두통, 현기증, 메스꺼움, 구토, 쇠약감 등의 증상이 나타날 수 있고, 심한 경우 흥분, 경련, 급성 조증으로 이어지기도 한다. 저농도 증기에 장기간 노출되면 기관지염이나 폐렴을 유발할 수 있다.[31] 액체가 피부에 닿으면 붉어짐, 부기, 가려움증이 나타나고 몇 시간 후 물집이 생길 수 있다. 액체와 기체 모두 눈 점막에 심각한 손상을 줄 수 있다.[31]

브로모메탄은 잠재적 직업성 발암 물질로 간주된다.[25] 이에 따라 NIOSH는 감지 가능한 모든 농도에서 가장 보호 수준이 높은 호흡 보호구 착용을 권고한다. 연구 결과, 브로모메탄 노출과 전립선암 발병 위험 사이에 유의미한 용량-반응 관계가 확인되었다.[25]

이러한 유해성 때문에 여러 국가에서 브로모메탄의 사용 및 관리를 규제하고 있다. 예를 들어, 일본에서는 독물 및 극물 단속법에 따라 원체 및 이를 함유한 제제가 극물로 지정되어 있고, 노동 안전 위생법 상 제2류 특정 화학 물질로 분류하여 관리한다.

6. 1. 급성 독성

브로모메탄은 고농도에 짧게 노출되거나 저농도에 장기간 흡입하면 건강 문제를 일으킬 수 있다.[24] 노출 시간에 따라 치명적인 수준은 1,600~60,000 ppm 범위이며, 이는 일산화 탄소 중독 기준(70~400 ppm)과 비교된다. 특히 60,000 ppm 수준의 고농도는 즉시 치명적일 수 있고, 1,000 ppm 미만의 비교적 낮은 농도라도 장기간 노출 시 독성 효과가 나타날 수 있다. 목재 포장재 소독에는 최대 16,000 ppm의 농도가 사용되기도 한다.

주요 우려 사항은 호흡기, 신장, 신경계에 미치는 영향이다. 고농도 증기를 단시간 흡입하면 두통, 현기증, 메스꺼움, 구토, 쇠약감 등 증상이 나타나고, 심한 경우 흥분, 경련, 급성 조증으로 이어질 수 있다.[31] 과다 노출 시 수 시간의 잠복기 후 메스꺼움, 복통, 쇠약, 혼란, 폐부종, 경련 등이 나타날 수 있다.[26] 급성기를 넘겨도 회복에 오랜 시간이 걸리며, 중등도 이상 중독 후에는 무력증, 인지 장애, 시신경 위축, 감각 이상 같은 지속적인 신경학적 후유증이 남는 경우가 많다.[26] 저농도 증기에 장기간 노출되면 기관지염이나 폐렴을 유발할 수 있다.[31] 저농도 장기 노출로 인한 심각한 신경계 장애는 인간에게 드물게 보고되었으나, 동물 실험(토끼, 원숭이)에서는 유해성이 확인되었다.

액체 상태의 브로모메탄이 피부에 닿으면 붉어짐, 부기, 가려움증이 나타나고 수 시간 후 물집이 생길 수 있다. 액체와 기체 모두 눈 점막에 심각한 손상을 줄 수 있다.[31] 누출된 액체는 빠르게 증발하므로 접근하지 않아야 한다.[31]

직업 환경 노출 기준으로는 미국 산업위생전문가협의회(ACGIH)가 8시간 평균 노출 기준(TLV-TWA)으로 1 ppm (3.89 mg/m³)을 권장한다. 미국 국립산업안전보건연구원(NIOSH)은 생명이나 건강에 즉각적 위험을 주는 농도(IDLH)를 인간 급성 흡입 독성 데이터에 근거하여 250 ppm으로 설정했는데, 이는 다소 보수적인 값일 수 있다.[25] NIOSH는 브로모메탄을 잠재적 직업성 발암 물질로 간주하며, 감지 가능한 모든 농도에서 가장 안전한 호흡 보호구 착용을 권고한다. 실제 브로모메탄 노출과 전립선암 위험 간 유의미한 용량-반응 관계가 보고된 바 있다.[25] 휴대용 검지기(Drager Tube)로는 0.5 ppm 농도까지 감지 가능하다.

중독 진단이나 법의학적 조사에는 혈액 또는 소변의 무기 브로민(브로모메탄 대사산물) 농도 측정이 유용하다.[26]

일본에서는 독물 및 극물 단속법상 극물로, 노동 안전 위생법상 제2류 특정 화학 물질로 지정되어 있다.[31]

6. 2. 만성 독성

고농도에 잠시 노출되거나 저농도로 장기간 흡입하는 것 모두 인체에 해로울 수 있다.[24] 노출 시간에 따라 치명적인 농도는 1,600 ~ 60,000 ppm 사이로 매우 넓은 범위를 가지는데, 이는 일산화 탄소 중독을 일으키는 농도(70~400 ppm)와 비교해 볼 때 브로모메탄의 위험성을 짐작하게 한다. 60,000 ppm 수준의 농도는 즉시 치명적일 수 있으며, 1,000 ppm 미만의 비교적 낮은 농도라도 장기간 노출되면 독성 효과가 나타날 수 있다. 특히 호흡기, 신장, 신경계 손상이 가장 우려되는 부분이다.

과다 노출될 경우, 수 시간의 잠복기를 거쳐 메스꺼움, 복통, 쇠약감, 혼란, 폐부종, 경련 등의 증상이 나타날 수 있다. 고농도 증기를 짧은 시간 흡입하면 두통, 현기증, 구토, 쇠약감 외에도 흥분 상태나 경련, 급성 조증이 나타나기도 한다.[31] 낮은 농도라도 장기간 흡입하면 기관지염이나 폐렴의 원인이 될 수 있다.[31] 액체 상태의 브로모메탄이 피부에 닿으면 해당 부위가 붉어지고 부어오르며 가려움증이 나타나고, 몇 시간 뒤에는 물집이 생길 수 있다. 액체와 기체 모두 눈 점막에 심각한 손상을 줄 수 있으므로 주의해야 한다.[31] 급성 중독 상태를 넘긴 후에도 회복에는 오랜 시간이 걸리는 경우가 많으며, 중등도 이상의 심각한 중독 후에는 무력증, 인지 장애, 시신경 위축, 감각 이상과 같은 신경학적 후유증이 영구적으로 남을 수 있다. 혈액이나 소변의 무기 브로민 농도를 측정하면 중독 여부를 확인하거나 사망 사고 시 법의학적 조사에 도움이 될 수 있다.[26] 사람에게서 저농도 장기 노출로 인한 심각한 신경 장애가 보고된 사례는 드물지만, 토끼나 원숭이를 이용한 동물 실험에서는 신경계 유해성이 확인되었다. 누출된 액체는 빠르게 증발하므로 주변에 접근하지 않도록 해야 한다.

직업적 노출의 경우, 미국산업위생전문가협의회(ACGIH)는 8시간 시간가중평균노출기준(TLV-TWA)으로 1 ppm (3.89 mg/m³)을 권장한다. 미국 국립산업안전보건연구원(NIOSH)은 생명이나 건강에 즉각적인 위험을 주는 농도(IDLH)를 250 ppm으로 설정했는데, 이는 인간 급성 흡입 독성 데이터를 기반으로 한 값이며 관련 데이터 부족으로 인해 다소 보수적으로 책정된 값일 수 있다. NIOSH는 브로모메탄을 잠재적 직업성 발암 물질로 간주하며[25], 발암성 위험 때문에 감지 가능한 모든 농도에서 가장 보호 수준이 높은 호흡 보호구 착용을 권장한다. Drager Tube와 같은 검지기로는 0.5 ppm 농도까지 감지할 수 있다. 목재 포장재 소독 처리에는 최대 16,000 ppm에 달하는 고농도가 사용되기도 한다. 브로모메탄은 전립선암 발생 위험과 유의미한 용량-반응 관계를 보인다는 연구 결과가 있다.[25]

일본에서는 독물 및 극물 단속법에 따라 원체 및 이를 함유한 제제가 극물로 지정되어 있으며, 노동 안전 위생법 상으로는 제2류 특정 화학 물질로 분류되어 관리되고 있다.

6. 3. 발암성

NIOSH는 브로모메탄을 OSHA 발암 물질 정책[29 CFR 1990]에 따른 잠재적 직업적 발암 물질로 간주한다. 또한, 연구 결과 브로모메탄 노출과 전립선암 위험 사이에 유의미한 용량-반응 관계가 나타났다.[25]

이에 따라 NIOSH는 브로모메탄을 발암 물질로 보고, 감지 가능한 모든 농도에서는 "가장 보호적인" 호흡기를 착용할 것을 권장한다. ACGIH는 8시간 시간 가중 평균(TLV-TWA)으로 1 ppm (3.89 mg/m³)의 직업적 노출 기준을 권장한다. NIOSH가 설정한 생명 또는 건강에 즉시 위험한 농도(IDLH)는 인간의 급성 흡입 독성 데이터를 바탕으로 250 ppm으로 정해졌으나, 이는 220 ppm 이상 농도 노출에 대한 급성 독성 데이터 부족으로 인해 보수적으로 설정된 값일 수 있다. Drager Tube를 이용하면 0.5 ppm 농도까지 감지할 수 있다.

브로모메탄은 고농도에 잠시 노출되거나 저농도라도 장기간 흡입하면 건강에 심각한 문제를 일으킬 수 있다.[24] 노출 시간에 따라 다르지만, 치명적인 노출 수준은 1,600~60,000 ppm 사이이다. 이는 일산화 탄소의 치명적 노출 수준(70~400 ppm)과 비교해 볼 수 있다. 60,000 ppm 이상의 농도는 즉시 치명적일 수 있으며, 1,000 ppm 미만의 낮은 농도에 장기간 노출되어도 독성 효과가 나타날 수 있다. 목재 포장 소독 처리에는 최대 16,000 ppm 농도의 브로모메탄이 사용되기도 한다.

주요 건강 영향으로는 호흡기, 신장, 신경계 손상이 우려된다.

6. 4. 대한민국 산업 안전 기준

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참조

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[10] 간행물 Development of Alternative Strategies for Management of Soilborne Pathogens Currently Controlled with Methyl Bromide Annual Reviews (publisher)
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[36] 간행물 Bromine Compounds



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