12족 원소는 주기율표의 12족에 속하는 아연(Zn), 카드뮴(Cd), 수은(Hg), 코페르니슘(Cn)을 포함하는 금속 원소 그룹이다. 이들은 역사적으로 다양한 형태로 사용되어 왔으며, 아연은 아연 도금, 황동 및 청동 합금 제조에, 카드뮴은 전지, 안료, 코팅에, 수은은 산업 화학 물질, 온도계, 형광등에 활용된다. 12족 원소는 물리적 및 화학적 성질이 유사하며, 전자 배치, 녹는점, 끓는점, 밀도 등에서 경향성을 보인다. 아연은 생물체에 필수적인 미량 원소이나, 카드뮴과 수은은 독성이 있어 환경 오염을 유발할 수 있다. 코페르니슘은 방사성이 매우 높아 연구 목적으로만 사용된다.
2. 역사
12족 원소들은 역사 전반에 걸쳐 발견되어 고대부터 실험실에서 발견될 때까지 사용되어 왔다. 이 족 자체는 일반적인 이름을 얻지 못했지만 과거에는 "IIB족"으로 불렸다.
2. 1. 아연
아연의 연금술 기호
아연은 고대부터 불순한 형태로 사용되었고, 2000년 이상 된 것으로 알려진 황동과 같은 합금으로도 사용되어 왔다. 타카 왕조의 마다나팔라(Madanapala) 힌두 왕이 저술한 의학 백과사전에서는 '파사다(Fasada)'라는 이름으로 금속으로 명확히 인식되었다.[33] 연금술사들도 아연을 사용했다.[34] 아연이라는 금속의 이름은 16세기에 처음 기록되었으며,[35][36] 금속 결정의 바늘 모양 외관을 가리키는 독일어 zinke|칭케de에서 유래했을 가능성이 있다.[37]
서양에서는 17세기에 여러 사람이 각자 금속 아연을 분리했을 가능성이 있다. 일반적으로 독일의 화학자 안드레아스 지그문트 마르그라프가 1746년 실험에서 능아연석과 숯 혼합물을 구리 없이 밀폐된 용기에서 가열하여 순수한 금속 아연을 얻은 것으로 인정받는다.
1780년 이탈리아 의사 루이지 갈바니가 황동을 이용해 개구리 실험을 한 것은 전지, 아연 도금 및 방식 보호 발견의 길을 열었다.[38][39] 1799년 갈바니의 친구 알레산드로 볼타는 볼타 전지를 발명했다.[38] 아연의 생물학적 중요성은 1940년에야 밝혀졌는데, 혈액에서 이산화탄소를 제거하는 효소인 탄산탈수효소에 아연이 포함되어 있다는 사실이 확인되었다.
2. 2. 카드뮴
1817년 독일에서 프리드리히 슈트로마이어(Friedrich Stromeyer)와 카를 사무엘 레버레히트 헤르만(Karl Samuel Leberecht Hermann)이 탄산아연 광물(캘라민)의 불순물에서 카드뮴을 처음 발견했다.[40] 카드뮴이라는 이름은 카드뮴을 함유한 광물 혼합물인 '캘라민'을 뜻하는 라틴어 cadmia|카드미아la에서 유래했는데, 이 단어는 그리스 신화에 등장하는 테베의 창시자 Κάδμος|카드모스grc카드모스의 이름에서 따왔다.[41] 슈트로마이어는 황화물을 용융하고 환원시키는 과정을 통해 순수한 카드뮴 금속을 분리하는 데 성공했다.[42][43][44]
1927년에는 국제도량형총회에서 카드뮴의 붉은색 스펙트럼 선을 기준으로 미터를 1 m = 1,553,164.13 파장으로 재정의하기도 했다.[45] 하지만 이 정의는 이후 크립톤을 기준으로 다시 변경되었다.[47] 그 이전까지 사용되던 국제 미터 원기는 1960년까지 미터 길이의 표준이었으며,[46] 1960년 국제도량형총회에서는 진공 상태에서 크립톤-86 원자가 내는 주황색-붉은색 방출선을 기준으로 미터를 새롭게 정의했다.[47]
2. 3. 수은
수성(행성)의 기호(☿)는 고대부터 수은 원소를 나타내는 데 사용되어 왔다.
수은은 기원전 1500년경 이집트 무덤에서 발견되었는데,[48] 당시에는 화장품으로 사용되었다. 고대 중국인들도 수은을 건강 증진과 장수에 도움이 된다고 믿고 사용했다.[49] 기원전 500년경에는 다른 금속과 섞어 아말감(중세 라틴어 amalgama, "수은 합금")을 만드는 데 사용되었다.[50]
연금술사들은 수은을 모든 금속이 형성되는 원초 물질로 생각했다. 수은에 포함된 황의 양과 질을 조절하면 여러 다른 금속을 만들 수 있다고 믿었으며, 가장 순수한 금속이 금이라고 여겼다. 따라서 연금술사들은 값싼 금속을 금으로 변환하려는 시도에 수은을 사용했다.[51]
수은의 현대 화학 기호는 Hg이다. 이는 그리스어 Ύδραργυρος|히드라르기로스grc를 라틴어화한 'hydrargyrum'에서 유래했는데, 이 단어는 "물-은"(hydr- = 물, argyros = 은)이라는 뜻이다. 수은이 물처럼 액체 상태이고 은처럼 광택이 나기 때문에 붙여진 이름이다. 원소의 이름 '수은(mercury)'은 속도와 이동성으로 유명한 로마 신 수성의 이름에서 따왔다. 이는 수성 행성과도 관련이 있으며, 행성의 점성술 기호(☿)는 수은의 연금술 기호 중 하나이기도 하다.[52] 수은은 연금술에서 사용되던 행성 이름이 현재의 일반적인 원소 이름이 된 유일한 금속이다.[51]
2. 4. 코페르니슘
가장 무거운 알려진 12족 원소인 '''코페르니슘'''(Copernicium|코페르니슘la)은 1996년 2월 9일 독일다름슈타트에 있는 중이온 연구소(Gesellschaft für Schwerionenforschung, GSI)에서 지그루트 호프만(Sigurd Hofmann), 빅터 니노프(Victor Ninov) 등에 의해 처음 생성되었다.[53] 그 후 국제순수·응용화학연합(International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC)은 니콜라우스 코페르니쿠스(Nicolaus Copernicus)의 탄생 537주년인 2010년 2월 19일에 공식적으로 원소 이름을 코페르니슘으로 명명했다.[54]
3. 물리적 및 화학적 성질
12족 원소들은 모두 무른 반자성 2가 금속이며, 모든 전이 금속 중에서 가장 낮은 녹는점을 갖는 경향이 있다.[11]
아연(Zn): 청백색 광택을 띠나[6] 상업용 제품은 광택이 없는 경우가 많다.[7] 특정 온도 범위(100°C~150°C)에서는 전성을 보이지만, 상온이나 고온(210°C 이상)에서는 부서지기 쉽다.[6][7][10] 비교적 좋은 전기 전도체이다.[6]
카드뮴(Cd): 무르고 전성과 연성이 있으며 청백색을 띤다. 아연과 성질이 유사하며,[12]부식에 강해 도금에 사용된다. 분말 형태는 유독성 연기를 내며 연소할 수 있다.[13]
수은(Hg):상온에서 액체 상태인 유일한 일반 금속으로, 무겁고 은백색을 띤다. 열 전도율은 낮지만 전기 전도율은 비교적 좋다.[8] 낮은 녹는점은 란타넘족 수축과 상대론적 효과에 기인한다.[14][15]
아연, 카드뮴, 수은은 다양한 합금을 형성한다. 아연은 구리와 황동을 만들고, 다른 여러 금속과도 합금한다.[16] 카드뮴은 땜납, 베어링 합금, 저융점 합금 등에 사용된다.[92][17] 수은은 여러 금속을 녹여 아말감을 형성하며, 이는 특정 금속(예: 알루미늄)을 부식시킬 수 있어 취급에 주의가 필요하다.[18]
코페르니슘(Cn)은 반감기가 매우 짧아 물리적, 화학적 성질이 실험적으로 거의 확인되지 않았으며, 이론적 예측에 의존한다.[9]
3. 1. 전자 배치 및 주기적 경향
다른 족들과 마찬가지로, 12족 원소들은 주기율표에서 전자 배치, 특히 최외각 전자껍질에서 패턴을 보이는데, 이는 그들의 화학적 거동에서 경향성을 나타낸다. 12족 원소는 모두 원자가전자 및 내각전자가 (f14)d10s2 구조를 가지며, 내각 및 껍질이 폐각의 전자 배치를 이룬다.
최외각 전자가 s 오비탈의 두 전자라는 점은 알칼리 토금속과 유사하지만, 안정한 양이온이 +2가라는 점 외에는 성질상 특별한 공통점이 적다. 예를 들어, 12족 원소의 전기 음성도는 주기가 증가할수록 커지는 경향을 보이는 반면, 알칼리 토금속의 전기 음성도는 주기가 증가할수록 작아진다. 또한, 12족 원소의 원자가 오비탈 안쪽은 (n-1)d10 오비탈로 채워져 있어, 비활성 기체 전자 배치를 가지는 알칼리 토금속과 다르다.
채워진 d 오비탈은 대칭성으로 인해 외부 영향에 의해 쉽게 분극되며, 이는 12족 원소의 독특한 화학적 특성에 기여한다(배위자장 이론 참조). 이 채워진 d 오비탈은 화학 결합에 거의 참여하지 않기 때문에, 12족 원소는 종종 전이 금속으로 분류되지 않는다. IUPAC는 전이 금속을 "불완전한 d 부껍질을 가지고 있거나, 불완전한 d 부껍질을 가진 양이온을 생성할 수 있는 원소"로 정의하는데,[22] 이 정의에 따르면 아연과 카드뮴은 전이 금속이 아니지만, 수은은 HgF4와 같이 +2보다 높은 산화 상태를 가질 수 있다는 점에서 전이 금속으로 분류될 수 있다(단, HgF4의 존재는 논란이 있다[23][24]).[25] 그럼에도 불구하고 d 전자가 주로 내각 전자처럼 행동하는 점은 주족 원소와 유사한 특징이다.
12족 원소의 주기적 경향은 알칼리 토금속과 차이를 보인다. 금속 결합 반지름은 아연(133 pm), 카드뮴(149 pm), 수은(150 pm) 순으로 증가하지만, 카드뮴과 수은의 반지름이 비슷한 것은 란타넘족 수축의 영향 때문이다. 이는 족 아래로 갈수록 반지름이 꾸준히 증가하는 알칼리 토금속과 다른 경향이다.
12족 원소들은 상대적으로 낮은 녹는점과 끓는점을 가지며, 이는 전이 금속 중에서 가장 낮은 값에 속한다.[11] 이는 d 오비탈 전자가 결합에 거의 참여하지 않아 금속 결합이 상대적으로 약하고, 원자가띠와 전도띠 사이의 에너지 겹침이 적기 때문이다.[19] 특히 수은은 d-블록 금속 중 매우 낮은 녹는점(-39°C)을 가져 상온에서 액체 상태로 존재한다. 이는 6s 전자가 핵에 강하게 끌리는 상대론적 효과와 란타넘족 수축으로 인해 6s 오비탈이 안정화되고 금속 결합 형성이 어려워지기 때문이다.[14][15]
아연과 카드뮴은 전기 양성 금속으로, 좋은 환원제 역할을 한다 (E0(Zn2+/Zn) = -0.7626 V, E0(Cd2+/Cd) = -0.4025 V). 반면 수은은 귀금속으로 분류될 정도로 전기 양성이 아니며, 표준 환원 전위 값이 양수이다 (E0(Hg2+/Hg) = +0.7960 V).[1] 12족 원소는 주로 +2의 산화 상태를 가지며, 이는 안정한 d10 전자 배치를 형성한다. 그러나 수은은 금속-금속 결합을 포함하는 반자성의 Hg22+ 이온을 형성하며 +1 산화 상태로도 쉽게 존재한다.[20] 카드뮴(I)과 아연(I) 화합물도 알려져 있지만, 수은(I)만큼 일반적이지는 않다.
최외각 전자가 s 오비탈에 2개 있다는 점은 알칼리 토류 금속과 같지만, 안정적인 양이온이 +2가라는 점 외에는 성질상 공통점이 거의 없다. 예를 들어, 12족 원소의 전기 음성도는 주기가 커질수록 증가하는 경향을 보이지만, 알칼리 토류 금속은 반대로 주기가 커질수록 감소한다. 또한 12족 원소의 원자가 오비탈 바로 안쪽에는 전자가 채워진 (n-1)d10 오비탈이 존재하지만, 알칼리 토류 금속은 비활성 기체와 같은 전자 배치를 가진다는 차이가 있다.
전자가 가득 찬 d 오비탈은 대칭적인 구조 때문에 외부 전기장의 영향으로 쉽게 분극되며, 이는 12족 원소의 독특한 화학적 성질에 영향을 준다(배위자장 이론 참조).
아연과 카드뮴은 화학적 성질이 매우 유사하며, 특히 이온 반지름이 비슷하여 광물 속에서 서로 자리를 바꿔 들어가는 동형 치환 형태로 함께 발견되는 경우가 많다. 이 때문에 아연을 제련할 때 카드뮴이 부산물로 함께 얻어지며,[113] 이후 증류 등의 방법으로 분리한다.
수은은 아연, 카드뮴과 달리 상온 상압에서 액체 상태로 존재하는 유일한 금속 원소이다. 아연과 카드뮴은 상대적으로 반응성이 큰 편이지만, 수은은 이온화 경향이 수소보다 작아 귀금속으로 분류되기도 한다. 귀금속은 일반적으로 전기 음성도가 높은 경향이 있는데, 수은의 전기 음성도는 백금족 원소보다는 낮지만 은과 비슷한 수준이다. 또한 수은은 다른 여러 금속과 쉽게 섞여 아말감이라는 합금을 형성하는 특징이 있다.
아연, 카드뮴, 수은 세 원소의 공통적인 특징으로는 증기압과 휘발성이 비교적 높다는 점을 들 수 있다. 또한 이들 원소의 산화물은 모두 산과 염기 양쪽 모두와 반응하는 양성 산화물이다.
코페르니슘(Copernicium)은 반감기가 매우 짧아 물리적, 화학적 성질이 자세히 알려져 있지 않다.
3. 3. 화학적 성질
다른 족들과 마찬가지로, 12족 원소들은 주기율표에서 전자 배치, 특히 최외각 전자껍질에서 패턴을 보이는데, 이는 그들의 화학적 거동에서 경향성을 가져온다. 제12족 원소는 원자가전자 및 내각전자가 (f14)d10s2 구조이며, 내각 및 껍질이 폐각의 전자 배치를 취하고 있다. 코페르니슘(Copernicium)은 수명이 짧아 자세한 성질이 알려져 있지 않으므로, 이 절의 나머지 부분에서는 주로 아연, 카드뮴, 수은을 다룬다.
12족 원소의 화학적 성질은 주로 +2의 산화 상태를 형성하는 경향으로 특징지어진다. 최외각 전자가 s 오비탈의 두 전자라는 점은 알칼리 토금속과 유사하지만, 성질은 안정한 양이온이 2가까지라는 점 외에는 특별한 공통점이 없다. 예를 들어, 제12족 원소의 전기 음성도는 주기가 진행될수록 증가하는 반면, 알칼리 토금속의 전기 음성도는 주기가 진행될수록 감소한다. 또한, 제12족 원소의 원자가 오비탈 내측은 (n-1)d10 오비탈이며, 알칼리 토금속의 비활성 기체 전자 배치와 다르다. 채워진 d 오비탈은 대칭성으로 인해 외부 영향에 의해 쉽게 분극되며, 이는 12족 원소의 독특한 화학적 특성을 가져온다(배위자장 이론 참조).
세 가지 금속 이온 모두 MCl42-와 같이 많은 사면체 구조를 가진 화합물을 형성한다. 아연과 카드뮴은 또한 수용액 상태의 염에서 존재하는 [M(H2O)6]2+와 같은 팔면체 착물을 형성할 수 있다.[32] 이러한 공유 결합 특성은 s 및 p 오비탈을 사용하여 달성된다. 그러나 수은은 배위수가 4를 넘는 경우가 드물며, 2, 3, 5, 7, 8의 배위수도 알려져 있다.
아연, 카드뮴, 수은은 다양한 합금을 형성한다. 아연을 포함하는 합금 중 황동은 아연과 구리의 합금이다. 아연은 알루미늄, 안티모니, 비스무트, 금, 철, 납, 수은, 은, 주석, 마그네슘, 코발트, 니켈, 텔루륨, 나트륨 등과도 이원 합금을 형성한다.[16] 카드뮴은 낮은 마찰 계수와 피로 저항성으로 인해 많은 종류의 납땜 및 베어링 합금에 사용된다.[92] 또한 우드 합금과 같이 녹는점이 가장 낮은 합금 중 일부에서도 발견된다.[17] 수은은 액체 상태에서 다른 금속을 용해시켜 아말감이라고 불리는 합금을 형성한다. 금, 아연, 나트륨 등 많은 금속과 아말감을 형성하는 것으로 알려져 있다. 철은 예외적으로 아말감을 형성하지 않아 전통적으로 철 플라스크에 수은을 보관하고 거래했다. 수은과 아말감을 형성하지 않는 다른 금속으로는 탄탈럼, 텅스텐, 백금이 있다. 나트륨 아말감은 유기 합성에서 흔한 환원제이며, 고압 나트륨등에도 사용된다. 수은은 알루미늄과 쉽게 결합하여 알루미늄 아말감을 형성하는데, 이 아말감은 공기와 반응하여 알루미늄 산화물을 생성하므로 소량의 수은도 알루미늄을 부식시킬 수 있다. 이러한 위험 때문에 수은은 항공기의 노출된 알루미늄 부품과 접촉할 가능성이 있어 대부분의 경우 항공기 반입이 금지된다.[18]
아연과 카드뮴은 성질이 비슷하며, 특히 이온 반지름이 비슷하여 광물에서 동형 치환의 형태로 공존하는 경우가 많다. 이 때문에 아연 제련 시 카드뮴이 부산물로 얻어진다.[113] 아연과 카드뮴 혼합물은 증류 등을 통해 분리된다. 카드뮴은 다른 금속과 달리 부식에 강해 다른 금속의 보호층으로 사용되기도 한다.[12] 덩어리 상태의 카드뮴은 물에 녹지 않고 가연성이 없지만, 분말 형태는 연소하여 유독한 연기를 방출할 수 있다.[13]
수은은 아연, 카드뮴과 여러 면에서 다르다. 금속 중 유일하게 상온 상압에서 액체 상태이며, 이온화 경향이 수소보다 작아 귀금속으로 분류되기도 한다. 수은의 전기 음성도는 백금족 원소보다는 낮지만 은과 비슷한 값을 가진다. 수은은 d-블록 금속 중 매우 낮은 녹는점을 갖는데, 이는 수은의 독특한 전자 배치(1s부터 6s 부껍질까지 전자가 모두 채워짐) 때문이다. 이 배치는 전자 제거에 강하게 저항하여 수은이 비활성 기체처럼 약한 결합을 형성하고 쉽게 녹는 고체를 만들게 한다. 6s 껍질의 안정성은 채워진 4f 껍질의 존재 때문이다. f 껍질은 핵전하를 제대로 가리지 못해 6s 전자와 핵 사이의 쿨롱 상호작용을 증가시킨다(란타넘족 수축 참조). 채워진 내부 f 껍질이 없는 것이 카드뮴과 아연의 녹는점이 수은보다 다소 높은 이유이지만, 이 두 금속도 여전히 쉽게 녹고 끓는점도 비정상적으로 낮다. 금은 수은보다 6s 전자가 하나 적어 전자가 더 쉽게 제거되고 공유되어 비교적 강한 금속 결합을 형성한다.[14][15]
12족의 첫 세 원소(아연, 카드뮴, 수은)에 공통적인 몇 안 되는 특징으로는 증기압이 높고 휘발성이 높다는 점을 들 수 있다. 또한, 이 세 원소의 산화물은 모두 양쪽성 산화물로 알려져 있다.
3. 4. 분류
12족 원소는 일반적으로 주기율표의 d-블록 원소로 간주되지만, 원자가 전자 배치가 (n-1)d10ns2로 채워진 d-껍질을 가지기 때문에 전이 원소로는 분류되지 않는 경우가 많다.[111][112] 일부 학자들은 최외각 전자가 ns2 오비탈에 있다는 점에 주목하여 이 원소들을 주족 원소로 분류하기도 한다. 실제로 12족 원소의 d전자는 대부분 화학 결합에 직접 참여하지 않고 내각 전자처럼 행동하여 주족 원소와 유사한 성질을 보인다.[25] 이는 기저 상태 전자 배치에서 채워진 d-껍질을 가지면서도 화학적으로 전이 금속처럼 행동하는 이웃 11족 원소(구리, 은, 금)와는 뚜렷한 대조를 이룬다.[25] 예를 들어, 황화 아연(ZnS)의 결합에는 주로 4s 전자가 관여하며 3d 전자는 내각 전자처럼 행동하는 반면, 황화 크로뮴(II)(CrS)나 황화 철(II)(FeS)의 결합에는 3d 전자가 중요한 역할을 한다.[25]
과거 단주기형 주기율표에서는 12족 원소를 전이 원소로 분류하기도 했다.[111]IUPAC은 전이 원소를 "원자가 불완전한 d 부껍질을 가지고 있거나, 불완전한 d 부껍질을 가진 양이온을 생성할 수 있는 원소"로 정의한다.[22] 이 정의에 따르면, 가장 일반적인 산화 상태인 +2 상태에서 d10 전자 배치를 갖는 아연(Zn)과 카드뮴(Cd)은 전이 원소가 아니다. 반면, 수은(Hg)은 사불화수은(IV)(HgF4)과 같이 +2보다 높은 산화 상태를 갖는 화합물을 형성할 수 있다는 주장이 있어, IUPAC 정의상으로는 전이 원소로 분류될 가능성이 있다.[22][23] 그러나 사불화수은(IV)의 존재 여부는 논란이 있으며[23][24], 이를 근거로 수은을 전이 원소로 분류하는 것은 수은의 일반적인 화학적 성질과 맞지 않는다는 비판도 있다.[25] 따라서 현재는 12족 원소 모두 d-껍질이 채워져 있다는 점을 중시하여 전이 원소로 분류하지 않는 것이 일반적이다.[112]
12족 원소는 여러 면에서 2족 원소, 특히 베릴륨(Be) 및 마그네슘(Mg)과 유사성을 보인다. 아연과 카드뮴은 베릴륨, 마그네슘과 원자 반지름, 이온 반지름, 전기 음성도가 비슷하며, 이원 화합물의 구조나 배위 화합물 형성 능력에서도 유사점을 나타낸다.[25] 하지만 2족 원소들이 위에서 아래로 내려갈수록 규칙적인 주기적 경향을 보이는 것과 달리, 12족 원소는 d-구역 수축과 란타넘족 수축의 영향으로 인해 경향성이 덜 규칙적이다.[25] 예를 들어, 12족 원소의 전기 음성도는 주기가 진행될수록 증가하는 경향을 보이지만, 알칼리 토금속의 전기 음성도는 감소한다.
4. 존재 및 생산
12족 원소는 d-블록 원소에 속하며, 지각 내 존재량은 원자 번호가 증가함에 따라 감소하는 경향을 보인다. 이 원소들은 친황석 원소로 분류되어 주로 황화물 형태로 존재하며, 아연은 섬아연석, 수은은 진사가 주요 광석이다. 카드뮴은 뚜렷한 자체 광석보다는 주로 아연 광석에 함께 포함되어 발견된다. 상업적으로는 이러한 황화 광물을 배소한 후 제련하거나 전해채취하는 추출 야금 방식으로 금속을 얻는다. 가장 무거운 원소인 코페르니슘은 자연적으로 존재하지 않으며, 입자가속기를 이용한 핵융합 반응으로 인공적으로 합성된다.
4. 1. 존재
대부분의 다른 d-블록 원소족과 마찬가지로, 12족 원소의 지각 내 존재량은 원자 번호가 증가함에 따라 감소한다. 아연은 65 ppm(백만분율)으로 이 족에서 가장 풍부한 원소이며, 카드뮴은 0.1 ppm, 수은은 0.08 ppm으로 훨씬 적게 존재한다.[55] 코페르니슘은 수명이 수 분에 불과한 인공 원소이므로, 생성된 실험실에서만 발견될 수 있다.
12족 금속은 친황석 원소로, 산화물에 대한 친화력이 낮고 황화물과 결합하는 것을 선호한다는 것을 의미한다. 친황석 원소는 초기 지구 대기의 환원성 조건 하에서 지각이 고화되는 과정에서 생성되었다. 12족 원소의 상업적으로 가장 중요한 광물은 황화광물이다.[1]
섬아연석은 황화 아연의 한 형태로, 그 농축물이 60~62%의 아연을 함유하고 있기 때문에 가장 많이 채굴되는 아연 함유 광석이다. 카드뮴 함유 광석의 상당한 매장량은 알려져 있지 않다. 중요한 유일한 카드뮴 광물인 그리녹석(CdS)은 거의 항상 섬아연석(ZnS)과 함께 발견된다. 이러한 연관성은 아연과 카드뮴의 지구화학적 유사성으로 인해 지질학적 분리가 어렵기 때문이다. 결과적으로 카드뮴은 주로 아연의 황화광석, 그리고 소량의 납과 구리 광석의 채굴, 제련 및 정련 과정의 부산물로 생산된다.[56][57] 금속성 카드뮴이 발견되는 곳 중 하나는 시베리아의 빌류이 강 유역이다.[58]
수은은 지구 지각에 극히 드물게 존재하지만,[59] 지각의 대부분을 구성하는 원소들과 지구화학적으로 혼합되지 않기 때문에, 수은 광석은 일반 암석에서의 존재량을 고려할 때 고농축될 수 있다. 가장 풍부한 수은 광석은 최대 2.5%의 수은을 함유하며, 가장 낮은 농도의 광상조차도 최소 0.1%의 수은(평균 지각 존재량의 12,000배)을 함유한다. 수은은 자연 금속(드물게) 또는 진사(HgS), 코르데로이트, 리빙스토나이트 및 기타 광물로 발견되며, 진사가 가장 일반적인 광석이다.[60]
수은과 아연 광물은 채굴할 만큼 충분한 양으로 발견되지만, 카드뮴은 아연과 매우 유사하여 항상 아연 광석에 소량으로 존재하며, 거기서 회수된다. 확인된 세계 아연 매장량은 약 19억ton이다.[61] 호주, 캐나다, 미국에 대규모 매장량이 있으며, 가장 큰 매장량은 이란에 있다.[62][63] 현재 소비량을 고려할 때, 이 매장량은 2027년에서 2055년 사이에 고갈될 것으로 추정된다.[64][65] 2002년까지 역사적으로 약 3.46억ton이 채굴되었으며, 그중 약 1.09억ton이 사용 중이라는 추정치가 있다.[66] 2005년 중국은 세계 수은 생산량의 약 3분의 2를 차지하며 최대 생산국이었고, 그 뒤를 키르기스스탄이 이었다.[67] 구리 전해채취 공정 및 폐수에서의 회수를 통해 다른 여러 국가에서 수은 생산이 기록되지 않은 것으로 여겨진다. 수은의 높은 독성으로 인해 진사 채굴과 수은 정련은 모두 위험하며, 과거 수은 중독의 원인이 되어 왔다.[68]
4. 2. 생산
아연은 철, 알루미늄, 구리 다음으로 네 번째로 많이 사용되는 금속이며, 연간 약 1천만 톤이 생산된다.[69] 전 세계 아연의 95%는 황화물 광상에서 채굴되는데, 여기서 섬아연석(ZnS)은 거의 항상 구리, 납, 철의 황화물과 섞여 있다.[69] 아연 금속은 추출 야금을 사용하여 생산된다.[70] 먼저, 배소 과정을 통해 황화 아연 농축물을 산화 아연(ZnO)으로 전환시킨다.[71] 이후 추가 처리를 위해 제련 또는 전해채취의 두 가지 기본적인 방법 중 하나를 사용한다. 제련 공정은 950°C에서 탄소 또는 일산화탄소를 이용하여 산화 아연을 환원시켜 아연 증기를 만들고, 이를 증류하여 응축기에서 수집한다.[72][71] 전해채취 공정은 황산으로 광석 농축물에서 아연을 녹여낸 후, 전해를 통해 아연 금속을 생산한다.[73][71]
카드뮴은 아연 광석에 흔히 포함된 불순물이며, 주로 아연 생산 과정에서 부산물로 분리된다.[74] 일부 아연 광석 농축물에는 카드뮴이 최대 1.4%까지 함유되어 있다.[74] 아연을 제련할 경우, 카드뮴은 진공 증류를 통해 아연 증기로부터 분리하거나, 전해 공정 중에는 전해 용액에서 황산 카드뮴을 침전시켜 분리한다.[75]
수은의 가장 풍부한 광석에는 최대 2.5%의 수은이 포함되어 있으며, 가장 품질이 낮은 농축 광상에도 최소 0.1%의 수은이 함유되어 있다. 가장 흔한 수은 광석은 진사(HgS)이다.[76] 수은은 공기 중에서 진사를 가열한 뒤 발생한 증기를 응축시켜 추출한다.[77]
가장 무거운 12족 원소인 코페르니슘(Cn)은 초중원소로, 입자가속기에서 더 가벼운 원소들을 충돌시켜 핵융합 반응을 유도하여 인공적으로 생산된다. 대부분의 코페르니슘 동위원소는 이 방식으로 직접 합성할 수 있지만, 일부 더 무거운 동위원소는 원자 번호가 더 큰 원소의 붕괴 생성물로만 관찰되었다.[78] 코페르니슘을 생산하기 위한 최초의 핵융합 반응은 1996년 독일 중이온 연구소(GSI)에서 수행되었으며, 다음과 같은 반응을 통해 코페르니슘-277을 생성했다 (단, 보고된 두 개의 붕괴 사슬 중 하나는 나중에 데이터 조작으로 밝혀져 철회되었다).[53]
12족 원소는 물리적 특성이 유사하여 여러 곳에서 활용된다. 아연과 카드뮴은 부식을 방지하는(아연 도금) 물질로 흔히 사용되는데, 이는 이 원소들이 주변의 산화를 모두 끌어들여 완전히 부식될 때까지 산화를 막기 때문이다. 이러한 보호 코팅은 금속을 용융 상태로 넣어 열간 침지 도금하는 방법이나 전기도금 과정을 통해 다른 금속에 적용할 수 있으며, 크로메이트 염을 사용하여 수동화될 수 있다.[90] 12족 원소는 또한 표준 수소 전극의 대안으로, 그리고 보조 기준 전극으로 전기화학에서 사용된다.[79]
미국에서는 아연이 주로 아연 도금(55%)과 황동, 청동 및 기타 합금(37%)에 사용된다.[80] 아연의 상대적 반응성과 산화를 자신에게 끌어들이는 능력은 희생 양극을 음극 방식 보호(CP)에 효율적으로 사용할 수 있게 한다. 예를 들어, 아연으로 만든 양극을 매설된 파이프에 연결하여 파이프의 음극 방식 보호를 달성할 수 있다. 아연은 강철 파이프에 전류를 흘리면서 서서히 부식되는 양극(음극) 역할을 한다.[81] 아연은 바닷물에 노출된 금속을 부식으로부터 음극 방식 보호하는 데 사용된다.[82] 아연은 아연-탄소 전지[83][84] 또는 아연-공기 전지/연료 전지의 양극 재료로 사용된다.[85][86][87]
아연을 포함하는 널리 사용되는 합금으로는 황동이 있는데, 여기서 구리는 종류에 따라 3%에서 45%의 아연과 합금된다. 황동은 일반적으로 구리보다 더 연성이 있고 강하며, 우수한 내식성을 갖는다. 이러한 특성으로 인해 통신 장비, 하드웨어, 악기 및 수도 밸브에 유용하다. 아연을 포함하는 다른 널리 사용되는 합금으로는 니켈 실버, 타자기 금속, 연질 및 알루미늄 땜납, 그리고 상업용 청동이 있다.[6] 소량의 구리, 알루미늄 및 마그네슘과 함께 주로 아연으로 구성된 합금은 자동차, 전기 및 하드웨어 산업에서 특히 다이캐스팅과 스핀 캐스팅에 유용하다.[6] 이러한 합금은 자마크라는 이름으로 판매된다.[88] 미국(2009년)의 아연 생산량의 약 4분의 1은 다양한 산업용 아연 화합물의 형태로 소비된다.[80]
카드뮴은 배터리 생산에 중요한 구성 요소이며, 카드뮴 안료,[89] 코팅[90]에 존재하고 전기도금에 흔히 사용되는 등 여러 가지 산업적 용도가 있다.[92] 2009년에는 카드뮴의 86%가 주로 충전식 니켈-카드뮴 전지인 전지에 사용되었다. 유럽 연합은 몇 가지 예외를 두고 2004년에 전자 제품에서 카드뮴 사용을 금지했지만, 전자 제품의 허용 카드뮴 함량을 0.002%로 줄였다.[91] 카드뮴 전기도금은 세계 생산량의 6%를 차지하며, 강철 부품에 적용했을 때 부식에 대한 내성 때문에 항공 산업에서 볼 수 있다.[92]
수은은 주로 산업 화학 물질 제조 또는 전기 및 전자 응용 분야에 사용된다. 특히 고온 측정에 사용되는 일부 온도계에 사용된다. 점점 더 많은 양이 형광등의 기체 수은으로 사용되는 반면,[93] 건강 및 안전 규정으로 인해 다른 대부분의 응용 분야는 점차 단계적으로 중단되고 있으며,[94] 일부 응용 분야에서는 독성이 덜하지만 훨씬 더 비싼 갈린스탄 합금으로 대체되고 있다.[95] 수은과 그 화합물은 의학에서 사용되어 왔지만, 수은과 그 화합물의 독성 효과가 더 널리 알려짐에 따라 오늘날에는 과거보다 훨씬 덜 흔하다.[96] 여전히 치과용 아말감의 성분으로 사용된다. 20세기 후반 수은의 가장 큰 용도[97][98]는 염소와 가성 소다 생산에서 수은 전지 공정(또는 캐스트너-켈러 공정이라고도 함)이었다.[99]
아연은 고대부터 불순한 형태로 사용되었으며, 2000년 이상 된 것으로 알려진 황동과 같은 합금 형태로도 쓰여왔다. 아연은 타카 왕조의 마다나팔라(Madanapala) 힌두 왕이 저술한 의학 백과사전에서 '파사다(Fasada)'라는 명칭으로 금속으로 명확하게 인식되었다.[33] 이 금속은 연금술사들에게도 사용되었다.[34] 아연이라는 금속의 이름은 16세기에 처음 기록되었는데,[35][36] 이는 금속 결정의 바늘 모양 외관을 가리키는 독일어 zinke|칭케de에서 유래했을 가능성이 있다.[37]
서양에서 금속 아연의 분리는 17세기에 여러 사람에 의해 독립적으로 이루어졌을 가능성이 있다. 일반적으로 독일의 화학자 안드레아스 지그문트 마르그라프가 1746년 실험을 통해 순수한 금속 아연을 발견한 것으로 인정받는다. 그는 능선석과 숯의 혼합물을 구리 없이 밀폐된 용기에서 가열하여 금속 아연을 얻는 데 성공했다.
1780년 이탈리아 의사 루이지 갈바니가 황동을 이용하여 개구리에 대한 실험을 진행한 것은 전지, 아연 도금 및 방식 보호의 발견으로 이어지는 중요한 계기가 되었다.[38][39] 1799년에는 갈바니의 친구인 알레산드로 볼타가 볼타 전지를 발명했다.[38] 아연의 생물학적 중요성은 1940년에 이르러서야 밝혀졌는데, 혈액에서 이산화탄소를 제거하는 효소인 탄산탈수효소에 아연이 포함되어 있다는 사실이 확인되었다.
5. 2. 카드뮴
1817년, 독일의 프리드리히 슈트로마이어(Friedrich Stromeyer)와 카를 사무엘 레버레히트 헤르만(Karl Samuel Leberecht Hermann)이 탄산아연 광물(캘라민)의 불순물에서 카드뮴을 발견했다.[40] 카드뮴이라는 이름은 카드뮴을 포함한 광물 혼합물인 "캘라민"을 뜻하는 cadmia|카드미아lat에서 유래했다. 이는 다시 그리스 신화 속 테베의 창시자인 Κάδμος|카드모스grc(Cadmus)의 이름에서 따온 것이다.[41] 슈트로마이어는 황화물을 용융 및 환원시키는 방법으로 금속 카드뮴을 분리하는 데 성공했다.[42][43][44]
1927년 국제도량형총회에서는 카드뮴의 적색 스펙트럼 선을 이용해 미터를 1 m = 1,553,164.13 파장으로 재정의하기도 했다.[45] 이 정의는 이후 크립톤을 기준으로 변경되었다. 참고로, 국제 미터 원기는 1960년까지 미터 길이의 표준으로 사용되었고,[46] 이후 국제도량형총회는 진공 상태에서 크립톤-86 원자가 내는 주황색-적색 방출선을 기준으로 미터를 정의했다.[47]
5. 3. 수은
수은은 기원전 1500년경 이집트 무덤에서 발견되었으며,[48] 당시 화장품에 사용되었다. 고대 중국인들도 건강 증진과 장수에 도움이 된다고 믿으며 수은을 사용했다.[49] 기원전 500년경부터는 다른 금속과 합금인 아말감(중세 라틴어 amalgama|아말가마la, "수은 합금")을 만드는 데 사용되었다.[50] 연금술사들은 수은을 모든 금속이 형성되는 원초 물질로 여겼다. 그들은 수은에 포함된 황의 양과 질을 조절하면 다양한 금속을 만들 수 있다고 믿었다. 이 중 가장 순수한 금속은 금으로 여겨졌으며, 많은 연금술사들은 비금속(불순한 금속)을 금으로 바꾸려는 시도에 수은을 활용했다.[51]
수은의 현대 화학 기호는 Hg이다. 이 기호는 그리스어 Ύδραργυρος|히드라르기로스el를 라틴어화한 hydrargyrum|히드라르기룸la에서 유래했으며, 이는 "물-은"(hydr- = 물, argyros = 은)이라는 뜻이다. 수은이 물처럼 액체 상태이고 은처럼 광택이 나기 때문에 붙여진 이름이다. 원소의 이름 '수은(Mercury)'은 속도와 이동성으로 유명한 로마 신 수성의 이름에서 따왔다. 이는 수성 행성과도 관련이 있으며, 행성의 점성술 기호는 수은의 연금술 기호 중 하나이기도 하다.[52] 수은은 연금술에서 사용된 행성 이름이 일반적인 원소 이름이 된 유일한 금속이다.[51]
5. 4. 코페르니슘
가장 무거운 알려진 12족 원소인 코페르니슘은 1996년 2월 9일 독일다름슈타트에 있는 중이온 연구소에서 지그루트 호프만, 빅터 니노프 등에 의해 처음 생성되었다.[53] 그 후 국제 순수·응용 화학 연합은 니콜라우스 코페르니쿠스의 탄생 537주년인 2010년 2월 19일에 공식적으로 원소 이름을 코페르니슘으로 명명했다.[54]
6. 생물학적 역할 및 독성
12족 원소는 생물체에 다양한 영향을 미치는데, 카드뮴과 수은은 독성이 있는 반면 아연은 대부분의 식물과 동물에 미량으로 필요하다.
6. 1. 아연
아연은 식물, 동물, 그리고 미생물에 필요한 필수 미량 원소이다. 철 다음으로 생물체에서 두 번째로 풍부한 전이 금속이며, 모든 효소 분류에 나타나는 유일한 금속이다. 인체에는 약 2g~4g의 아연이 분포되어 있으며, "보편적인 생물학적 역할"을 한다. 2006년 연구에 따르면, 아연을 운반하고 이동시키는 수백 가지 단백질 외에도, 인체 단백질의 약 10%(2800개)가 아연과 결합할 가능성이 있다고 추정된다. 미국에서는 권장 섭취량(RDA)이 여성은 하루 8mg, 남성은 하루 11mg이다.
과도한 섭취는 건강에 해로울 수 있으며, 건강한 사람의 경우 하루 20mg을 초과하지 않는 것이 좋다. 미국 국립연구위원회는 섭취 허용량 상한선을 하루 40mg으로 설정했다.
6. 2. 카드뮴 및 수은
수은과 카드뮴은 독성이 있으며, 강이나 빗물에 유입되면 환경 피해를 일으킬 수 있다. 이는 오염된 농작물뿐만 아니라 먹이 사슬에서 수은의 생물 축적을 초래하여 수은 중독과 카드뮴 중독으로 인한 질병 증가로 이어질 수 있다.
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