지구화학
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1. 개요
지구화학은 지구의 화학적 조성, 원소의 분포, 그리고 물질의 이동과 변화를 연구하는 학문이다. 1838년 크리스티안 프리드리히 쇤바인이 처음 용어를 사용했으며, 20세기에 독립적인 학문 분야로 발전했다. 고체지구과학과 화학의 융합으로 시작하여 현재는 수권, 대기권, 생물권까지 연구 범위를 확장했다. 주요 분야로는 수문지구화학, 생지구화학, 우주화학, 동위원소 지구화학 등이 있으며, 자원 탐사, 환경 오염, 기후 변화 연구에도 기여한다. 지구화학적 순환, 화학 원소의 존재비, 지구 지각의 원소 조성, 해양에서의 미량 금속 분포 등을 연구하며, 지구와 다른 천체의 화학적 조성을 이해하는 데 중요한 역할을 한다.
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지구화학 | |
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지구화학 | |
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분야 | 지질학과 화학의 교차 학문 |
정의 | 화학을 적용하여 지질 시스템을 분석하는 과학 |
목표 | 지구의 구성과 진화 연구 지구 시스템의 화학적 과정 이해 지표 및 지하 환경 연구 |
연구 대상 | 광물 암석 토양 물 대기 생물 |
응용 분야 | 환경 오염 연구 광물 자원 탐사 지하수 연구 고기후 연구 |
주요 연구 분야 | |
동위원소 지구화학 | 동위원소의 자연적 분포 연구, 지질 연대 측정 및 지질학적 과정을 추적 |
수문 지구화학 | 수권의 화학적 특성과 과정 연구 |
유기 지구화학 | 지질 환경에서 유기물 연구 |
환경 지구화학 | 자연 환경과 인간 활동에 의한 화학적 영향 연구 |
우주 지구화학 | 우주에서 발견되는 물질의 화학 연구 |
광물 지구화학 | 광물의 화학적 구성과 특성 연구 |
생물 지구화학 | 생물과 지구의 화학적 상호 작용 연구 |
주요 연구 방법 | |
분광법 | 분광법을 이용한 시료 분석 |
질량 분석법 | 질량 분석법을 이용한 원소 및 동위원소 분석 |
크로마토그래피 | 크로마토그래피를 이용한 혼합물 분리 및 분석 |
화학 분석 | 다양한 화학 분석 방법 사용 |
모델링 | 화학적 과정을 모델링하여 예측 및 이해 |
관련 분야 | |
지질학 | 지구의 구조와 역사를 연구하는 학문 |
화학 | 물질의 구성, 성질, 변화를 연구하는 학문 |
환경 과학 | 환경 문제 및 지속 가능성을 연구하는 학문 |
생물학 | 생명체와 생명 현상을 연구하는 학문 |
물리학 | 물질과 에너지의 기본 원리를 연구하는 학문 |
기타 | |
학문 | 지구과학의 한 분야 |
관련 용어 | 지질학 화학 지구화학자 퇴적암 |
2. 역사
"지구화학"이라는 용어는 1838년 스위스-독일 화학자 크리스티안 프리드리히 쇤바인(Christian Friedrich Schönbein)이 처음 사용했다. 그는 "지구과학이 지질학이 되고, 우리 행성과 무기물의 기원에 대한 미스터리가 밝혀지기 전에 비교 지구화학이 시작되어야 한다"고 주장했다.[1] 그러나 19세기에는 "화학 지질학"이라는 용어가 더 일반적으로 사용되었으며, 지질학자와 화학자 사이의 교류는 많지 않았다.[1]
지구화학이 독립적인 학문 분야로 발전하기 시작한 것은 주요 연구 기관들이 설립되면서부터이다. 1884년 미국 지질조사국(USGS)이 설립되어 암석과 광물의 화학적 조사를 체계적으로 수행하기 시작했다. USGS의 수석 화학자였던 프랭크 위글즈워스 클라크(Frank Wigglesworth Clarke)는 원소의 존재량이 원자량이 증가함에 따라 일반적으로 감소한다는 사실을 발견하고, ''지구화학 데이터''라는 저작을 통해 원소 존재량에 대한 연구 결과를 정리했다.[1][2]
운석의 구성에 대한 연구는 1850년대 초부터 이루어졌으며, 지구 암석과의 비교가 시도되었다. 1901년 올리버 C. 패링턴(Oliver C. Farrington)은 지구와 운석의 구성에 차이가 있더라도 상대적인 원소 풍부도는 유사할 것이라고 가정했다.[1] 이는 지구와 태양계 형성 과정을 이해하는 데 중요한 단서를 제공하는 우주화학 분야의 시작이 되었다.[3]
20세기 초, 막스 폰 라우에(Max von Laue)와 윌리엄 로렌스 브래그(William L. Bragg)가 X선 산란 현상을 이용해 결정 구조를 밝혀내는 방법을 발견하면서 광물 연구에 획기적인 발전이 이루어졌다. 1920년대와 1930년대에 빅터 골드슈미트(Victor Goldschmidt)와 오슬로 대학교(University of Oslo)의 동료들은 이 방법을 여러 광물에 적용하여 원소들이 어떻게 그룹을 이루는지에 대한 규칙을 정립했다. 골드슈미트는 이 연구 결과를 ''Geochemische Verteilungsgesetze der Elemente'' (원소의 지구화학적 분포 법칙)라는 제목의 시리즈로 발표했으며[2][4], 이러한 업적으로 '지구화학의 아버지'로 불린다.
한편, 러시아의 과학자 블라디미르 베르나츠키(Vladimir Ivanovich Vernadsky)는 생물과 지구 환경의 상호작용에 주목하여 생지구화학의 기초를 마련했다.
1960년대부터 2000년대 초반까지 만프레드 시들로프스키(Manfred Schidlowski)는 동위원소 생지구화학 연구를 통해 프리캄브리아기 초기 생명 활동의 증거를 탐구하며 원시 지구의 생화학 연구에 기여했다.[5][6]
초기 지구화학은 고체지구과학과 화학의 경계 학문으로 맨틀 물질, 마그마, 암석 등을 주로 다루었으나, 점차 지구 환경 문제에 대한 관심이 커지면서 수권, 대기권, 생물권까지 연구 범위가 확장되었고, 지구뿐만 아니라 다른 천체까지 연구 대상으로 삼게 되었다.
2. 1. 한국의 지구화학
일본에서는 "일본의 지구화학도: 원소의 분포에서 무엇을 알 수 있는가?" 연구가 2005년 환경상 우수상을 수상한 바 있다.3. 주요 분야
지구화학은 연구 대상과 방법에 따라 다양한 하위 분야로 나뉜다. 초기 지구화학은 암석, 광물, 마그마와 같은 고체 지구 물질을 주로 다루었으나, 점차 연구 범위가 확장되어 오늘날에는 수권, 대기권, 생물권까지 포함하는 지구 시스템 전체의 화학적 과정을 이해하고자 한다.[1] 특히 지구 환경 문제와의 관련성이 커지면서 연구의 중요성이 더욱 부각되고 있다.
지구화학의 주요 하위 분야는 다음과 같다.[7]
- 고전적 지구화학: 화산학, 암석학, 광물학과 관련된 분야로, 주로 지각, 맨틀 등 고체 지구 물질의 원소 및 광물 분포와 이동을 연구한다.
- 수문지구화학: 지하수, 하천, 호수, 해양 등 수권의 화학적 조성을 연구하며, 물과 암석의 상호작용, 유역 내 원소 이동 등을 다룬다.[8]
- 생지구화학: 생물이 지구의 화학적 과정에 미치는 영향과 역할을 연구하는 분야이다.[9] 블라디미르 베르나츠키는 이 분야의 기초를 다진 초기 연구자 중 한 명이다.
- 우주화학: 우주 전체에서 원소와 그 동위원소의 분포 및 기원을 분석한다.[10]
- 동위원소 지구화학: 원소와 그 동위원소의 상대적 및 절대적 농도를 측정하여, 물질의 이동 경로 추적, 연대 측정 등에 활용한다.[11]
- 유기 지구화학: 생명체에서 유래했거나 유래했을 가능성이 있는 유기 화합물의 역할과 과정을 연구한다.[12]
- 광화학: 지구 표면의 자연 환경에서 빛에 의해 유도되는 화학 반응을 연구한다.[13]
- 지역 지구화학: 특정 지역을 대상으로 환경 평가, 수문학적 연구, 광물 자원 탐사 등에 지구화학적 원리를 응용한다.[14]
- 환경 지구화학: 환경학 및 수문학과 연계하여 환경 오염 문제 해결, 지속가능한 자원 관리 등을 위한 응용 연구를 수행한다.
3. 1. 고전적 지구화학
고전적 지구화학은 주로 암석, 광물, 마그마와 같은 고체 지구 물질의 화학적 조성을 분석하여 지구 내부의 다양한 과정과 진화 역사를 연구하는 학문 분야이다. 이는 화산학, 암석학, 광물학과 밀접한 연관성을 가지며, 지각, 맨틀, 핵과 같은 지구 내부 구성 물질의 기원과 변화 과정을 밝히는 데 중요한 역할을 한다.지구 물질의 화학적 조성이 변화하는 주요 과정으로는 분별작용과 동위원소 분별 등이 있으며, 이러한 현상에 대한 이해는 암석과 광물의 생성 환경 및 지구의 진화 과정을 추적하는 데 필수적이다.[15][10][16][17][18][19]
고전적 지구화학의 주요 연구 분야는 다음과 같이 분류할 수 있다.
- 화산학, 암석학, 광물학과 관련된 분야: 지각, 맨틀, 수권 등에서 원소와 광물의 분포 및 이동 연구.
- 동위원소 지구화학(isotope geochemistry): 지구상 각 원소의 동위원소 구성 연구. 물질 수송, 변환 과정 연구 및 연대 측정에 중요.
- 우주화학(cosmochemistry): 우주 내 원소 및 화학 물질 분포 분석.
- 생지구화학(biogeochemistry): 지구 화학 과정에서 생물의 역할 연구.
- 유기지구화학(organic geochemistry): 지구상 유기 물질의 동역학 연구.
- 환경학, 수문학의 응용 분야.
3. 1. 1. 암석 및 광물 지구화학
암석 및 광물 지구화학은 지각, 맨틀, 수권 등에서 원소와 광물의 분포와 이동을 연구하는 분야로, 화산학, 암석학, 광물학과 밀접한 관련이 있다. 이를 통해 암석의 생성 과정, 마그마의 기원, 변성 작용 등을 이해할 수 있다.암석과 광물의 화학 조성이 변하는 주요 원인 중 하나는 분별작용이다. 이는 원소와 동위원소가 불균등하게 분포하는 현상으로, 화학 반응, 상 변화, 운동 효과 또는 방사능에 의해 발생할 수 있다.[15] 가장 큰 규모의 분별작용은 ''행성 분화''로, 지구가 철이 풍부한 핵과 규산염이 풍부한 맨틀 및 지각으로 나뉜 것이 대표적인 예이다.[10] 지구 맨틀에서는 부분 용융, 특히 해령 근처에서 일어나는 부분 용융이 화학적 분화의 주요 원인이다.[16] 부분 용융은 고체가 불균질하거나 고용체일 때 발생하며, 용융된 부분이 고체에서 분리되는 과정이다. 용융체가 제거될 때까지 고체와 평형을 이루면 ''평형 용융'' 또는 ''일괄 용융'', 용융체가 지속적으로 제거되면 ''분별 용융'' 또는 ''레이리 용융''이라고 한다.[17]
동위원소 분별은 암석과 광물의 생성 환경과 과정을 추적하는 데 중요한 정보를 제공한다. 이는 질량에 의존하는 형태와 의존하지 않는 형태로 나뉜다. 더 무거운 동위원소를 가진 분자는 더 낮은 바닥 상태 에너지를 가져 더 안정적이므로, 화학 반응 시 더 높은 산화 상태를 가진 종이나 화합물에 무거운 동위원소가 농집되는 경향이 있다. 상 변화 시에도 무거운 동위원소는 더 무거운 상(고체 > 액체 > 기체 순)에 집중되는 경향이 있다.[18] 이러한 질량 의존적 분별은 질량 차이가 총 질량에서 차지하는 비율이 큰 가벼운 원소에서 더 뚜렷하게 나타난다.[19]
동위원소 간의 비율은 일반적으로 특정 표준 물질과 비교하여 표시한다. 예를 들어, 황은 네 가지 안정 동위원소를 가지며, 그중 가장 흔한 32S와 34S의 농도 비율, ''R'' = 34S/32S는 다음과 같은 델타(δ) 값으로 보고된다.[19]
:δ34S = 1000 * (R / Rs - 1)
여기서 ''R''s는 표준 물질에 대한 동일한 비율이다. 두 비율의 차이가 매우 작기 때문에, 값에 1000을 곱하여 퍼밀(‰) 단위로 나타낸다.[18]
서로 평형 상태에 있는 화학 물질이나 상(phase) 사이에서는 평형 분획이 일어난다. 상 사이의 평형 분획에서는 더 무거운 상이 더 무거운 동위원소를 선호한다. 두 상 A와 B에 대해, 이 효과는 다음과 같은 계수로 나타낼 수 있다.
:aA-B = RA / RB
예를 들어, 물의 액체-기체 상 전이에서, 20°C에서 ''a''l-v 값은 18O에 대해 1.0098이고 2H에 대해 1.084이다. 일반적으로 온도가 낮을수록 분별 효과는 더 커진다. 0°C에서는 이 계수들이 각각 1.0117과 1.111이 된다.[18]
상(phase)이나 화합물 사이에 평형이 이루어지지 않을 때는 동위원소 분별 작용(kinetic isotope effect)이 발생할 수 있다. 예를 들어, 액체 상태의 물과 공기 사이의 계면에서 공기의 습도가 100% 미만이거나 수증기가 바람에 의해 이동될 경우 증발(정반응)이 촉진된다. 동위원소 분별 작용은 일반적으로 평형 분별 작용보다 더 큰 분별 효과를 보이며, 반응 속도, 반응 경로, 결합 에너지와 같은 요인에 따라 달라진다. 가벼운 동위원소는 일반적으로 결합력이 약해 더 빠르게 반응하므로 반응 생성물에 풍부해지는 경향이 있다.[18]
생물학적 분별 작용은 반응이 주로 한 방향으로 진행되기 때문에 동위원소 분별 작용의 한 형태이다. 생물체는 결합 에너지를 끊는 데 드는 에너지 비용이 낮은 가벼운 동위원소를 선호하는 경향이 있다. 앞서 언급한 요인 외에도 환경과 생물 종이 분별 작용에 큰 영향을 미칠 수 있다.[18]
3. 1. 2. 마그마 지구화학
마그마 분화의 주요 원인 중 하나는 분별작용으로, 이는 원소와 동위원소의 불균등 분포를 의미한다. 이는 화학 반응, 상전이, 운동 효과 또는 방사능의 결과일 수 있다.[15]가장 큰 규모에서 행성 분화는 화학적으로 구별되는 영역으로 행성이 물리적, 화학적으로 분리되는 것을 의미한다. 예를 들어, 지구형 행성은 철이 풍부한 핵과 규산염이 풍부한 맨틀 및 지각을 형성했다.[10] 지구 맨틀에서 화학적 분화의 주요 원인은 부분 용융이며, 특히 해령 근처에서 발생한다.[16] 이는 고체가 불균질하거나 고용체일 때 발생하며, 용융체의 일부가 고체에서 분리된다. 용융체가 제거될 때까지 고체와 용융체가 평형 상태를 유지하는 경우 평형 또는 일괄 용융으로 알려져 있으며, 용융체가 지속적으로 제거되는 경우 분별 또는 레이리 용융으로 알려져 있다.[17]
동위원소 분별은 질량 의존적 및 질량 비의존적 형태를 가질 수 있다. 더 무거운 동위원소를 가진 분자는 더 낮은 영점 에너지를 가지므로 더 안정적이다. 결과적으로 화학 반응은 약간의 동위원소 의존성을 보이며, 더 무거운 동위원소는 더 높은 산화 상태를 가진 종 또는 화합물을 선호한다. 상 변화에서는 더 무거운 동위원소가 더 무거운 상에 집중되는 경향이 있다.[18] 질량 의존적 분별은 질량 차이가 총 질량의 더 큰 부분을 차지하기 때문에 가벼운 원소에서 가장 크다.[19]
동위원소 간의 비율은 일반적으로 표준과 비교된다. 예를 들어, 황은 네 가지 안정 동위원소를 가지며, 그중 가장 일반적인 두 가지는 32S와 34S이다.[19] 농도 비율 은 다음과 같이 보고된다.
:
여기서 는 표준에 대한 동일한 비율이다. 차이가 작기 때문에 비율에 1000을 곱하여 퍼밀(‰)로 나타낸다.[18]
평형 분획은 서로 평형 상태에 있는 화학 물질 또는 상(phase) 사이에서 발생한다. 상 사이의 평형 분획에서 더 무거운 상은 더 무거운 동위원소를 선호한다. 두 상 A와 B에 대해, 이 효과는 다음과 같은 계수로 나타낼 수 있다.
:
물의 액체-기체 상 전이에서, 20°C에서 는 18O에 대해 1.0098이고 2H에 대해 1.084이다. 일반적으로, 더 낮은 온도에서 분획이 더 크다. 0°C에서, 계수는 1.0117과 1.111이다.[18]
상(phase)이나 화합물 사이에 평형이 없을 때, 동위원소 분별 작용이 발생할 수 있다. 예를 들어, 액체 상태의 물과 공기 사이의 계면에서, 공기의 습도가 100% 미만이거나 수증기가 바람에 의해 이동될 경우 정반응이 촉진된다. 동위원소 분별 작용은 일반적으로 평형 분별 작용에 비해 강화되며, 반응 속도, 반응 경로 및 결합 에너지와 같은 요인에 따라 달라진다. 가벼운 동위원소는 일반적으로 결합력이 약하기 때문에 더 빠르게 반응하여 반응 생성물을 풍부하게 만든다.[18]
생물학적 분별 작용은 반응이 한 방향으로 진행되는 경향이 있기 때문에 동위원소 분별 작용의 한 형태이다. 생물체는 결합 에너지를 끊는 데 드는 에너지 비용이 낮기 때문에 가벼운 동위원소를 선호한다. 앞서 언급한 요인 외에도 환경과 생물 종이 분별 작용에 큰 영향을 미칠 수 있다.[18]
3. 2. 동위원소 지구화학
Isotope geochemistryeng지구상의 각 원소가 가진 동위원소의 구성을 연구하는 분야이다. 동위원소 지구화학 연구는 물질이 어떻게 운반되고 변화하는지 그 과정을 추적하거나, 암석 등의 연대 측정을 하는 데 중요한 역할을 한다. 이를 통해 지구의 나이, 기원, 그리고 진화 과정을 이해하는 데 도움을 받을 수 있다. 예를 들어, 안정 동위원소의 비율 변화를 분석하면 과거 환경 변화나 물질의 순환 경로를 파악할 수 있으며, 방사성 동위원소의 붕괴 정도를 측정하면 암석의 절대 연령을 계산하여 지구의 역사를 구체적으로 밝힐 수 있다.
3. 3. 우주화학
우주화학(cosmochemistry)은 우주에서 원소와 그것으로 이루어진 화학 물질의 분포를 분석하는 분야이다. 운석, 우주 먼지, 태양풍 등 우주 물질의 화학적 조성을 분석하여 태양계의 기원과 진화, 행성의 형성과정을 연구한다.
태양계의 화학적 구성태양계는 다른 많은 항성계와 유사하게, 대체로 균일한 조성을 가진 태양 성운에서 형성된 것으로 추정된다. 태양의 광구 구성은 태양계 전체의 화학적 조성을 대표하는 것으로 여겨지며, 이는 태양 대기 모델에 흡수선을 분석하여 결정된다.[22] 태양계 질량의 대부분은 수소(약 74.9%)와 헬륨(약 23.8%)이 차지하며, 나머지 모든 원소는 합쳐서 1.3%에 불과하다.[23]
일반적으로 원자 번호가 증가할수록 원소의 존재비는 지수적으로 감소하는 경향을 보인다. 하지만 짝수 원자 번호를 가진 원소가 홀수 원자 번호를 가진 이웃 원소보다 더 흔하게 나타나는 오도-하킨스 규칙이 관찰된다. 또한, 전체적인 경향과 비교했을 때 리튬, 붕소, 베릴륨은 상대적으로 고갈되어 있으며, 철은 비정상적으로 풍부하다.[24]
이러한 원소 존재비 패턴은 주로 두 가지 과정에 의해 형성되었다. 수소, 헬륨, 그리고 일부 리튬은 빅뱅 후 약 20분 만에 형성되었고, 그 외 나머지 원소들은 항성 내부에서 생성되었다.[2]
운석 연구운석은 다양한 조성을 가지며, 화학 분석을 통해 해당 운석이 과거 소행성 내부에서 녹았거나 분화 과정을 겪었는지 판별할 수 있다.[22] 특히 콘드라이트는 분화되지 않은 원시적인 암석으로, 콘드룰이라는 둥근 광물 입자를 포함하고 있다. 약 45억 6천만 년의 나이를 가진 콘드라이트는 초기 태양계의 모습을 간직하고 있다.
그중에서도 CI 콘드라이트는 일부 휘발성 원소(H, He, C, N, O)와 태양 내부 핵합성 과정에서 파괴되는 특정 원소들(Li, B, Be)을 제외하면 태양 광구의 조성과 매우 유사하다.[2][22] 이 때문에 CI 콘드라이트는 초기 태양계의 화학적 조성을 가장 잘 나타내는 표본으로 여겨진다. 비록 지구상에서 발견된 수가 매우 적지만(5개), CI 콘드라이트의 화학 분석 결과는 태양 광구 분석보다 더 정확하여 초기 태양계의 원소 풍부도를 연구하는 데 중요한 기준으로 사용된다.[22]
행성의 화학적 조성

태양계의 행성들은 크게 두 그룹으로 나뉜다. 안쪽의 네 행성(수성, 금성, 지구, 화성)은 상대적으로 크기가 작고 암석질 표면을 가진 지구형 행성이다. 바깥쪽의 네 행성(목성, 토성, 천왕성, 해왕성)은 수소와 헬륨이 주를 이루며 평균 밀도가 낮은 거대 행성이다. 거대 행성은 다시 가스 행성(목성, 토성)과 거대한 얼음 핵을 가진 얼음 행성(천왕성, 해왕성)으로 세분화된다.[25]
=== 거대 행성 ===
거대 행성의 화학적 조성에 대한 정보는 주로 분광법을 통해 얻어진다. 1930년대부터 목성 대기에 수소, 메테인, 암모니아가 존재한다는 사실이 알려졌고, 1960년대 이후 간섭계 기술의 발달로 에테인, 아세틸렌, 물, 일산화탄소 등 더 많은 분자들이 확인되었다.[26] 하지만 지구에서 멀리 떨어진 행성일수록 분광 분석은 어려워진다. 행성에서 반사되는 태양 빛이 약해지고, 적외선 분광 분석으로는 특정 분자(주로 H, C, N 원소 포함)의 진동만 감지할 수 있기 때문이다.[26] 인(P)은 포스핀(PH3), 저마늄(Ge)은 게르만(GeH4) 형태로 검출된다.[26]
헬륨은 자외선 영역에서 강하게 흡수되어 지구 대기를 통과하기 어렵기 때문에, 우주 탐사선이 직접 외행성에 도달한 후에야 간접적인 방법(수소 분자와의 충돌 유발 흡수 분석)으로 검출되었다.[26] 1995년 목성 대기로 진입한 '''갈릴레오''' 탐사선[27][28]과 2017년 토성 대기로 진입하며 임무를 마친 카시니 탐사선[29]은 거대 행성 대기 조성에 대한 귀중한 정보를 제공했다. 목성 대기에서는 태양과 비교했을 때 헬륨이 절반, 네온이 1/10 수준으로 감소한 반면, 다른 비활성 기체와 C, N, S 원소는 2~4배 증가한 것으로 나타났다 (산소 감소는 탐사선이 비정상적으로 건조한 지역을 통과했기 때문으로 추정).[28]
분광법은 대기압이 약 1 바(지구 해수면 기압과 유사) 정도 깊이까지 분석 가능하며,[26] 갈릴레오 탐사선은 22 바까지 도달했다.[28] 하지만 이는 행성 전체 깊이에 비하면 매우 얕은 부분이다. 행성 내부(최대 40 Mbar 이상 예상)의 조성을 추정하기 위해서는 적외선 방출 스펙트럼으로 얻은 온도 정보와 가능한 구성 물질에 대한 상태 방정식을 이용한 열역학적 모델이 사용된다.[26] 고압 실험 결과, 목성과 토성 내부의 수소는 금속성 액체 상태일 것으로 예측되지만, 천왕성과 해왕성에서는 분자 상태를 유지할 것으로 보인다.[26]
현재 모델에 따르면, 네 개의 거대 행성은 모두 비슷한 크기의 암석과 얼음 핵을 가지고 있다. 하지만 그 위를 덮고 있는 수소와 헬륨의 양은 목성(약 300 지구 질량)과 토성(약 75 지구 질량)이 천왕성과 해왕성(몇 지구 질량)보다 훨씬 많다.[26] 따라서 가스 행성은 주로 수소와 헬륨으로, 얼음 행성은 주로 물, 메테인, 암모니아 형태의 무거운 원소(O, C, N, S)로 구성되어 있다. 행성 표면 온도는 분자 수소가 액체 상태로 존재할 만큼 충분히 낮기 때문에, 각 행성의 상당 부분은 액체 수소 바다가 덮고 있을 가능성이 높다.[30] 목성의 경우, 핵 외부에는 액체 금속성 수소 맨틀과 분자 수소/헬륨 대기가 존재한다. 토성에서는 금속성 수소가 헬륨과 잘 섞이지 않아 별도의 층을 형성할 수도 있다.[26]
=== 지구형 행성 ===
지구형 행성 역시 거대 행성과 같은 성운 물질에서 생성되었지만, 형성 과정에서 대부분의 가벼운 원소들을 잃어버렸고 각기 다른 진화 과정을 거쳤다. 이론적으로는 태양에 가까울수록 내화성 원소(높은 온도에서 응축되는 원소)의 비율이 높을 것으로 예상되지만, 행성 형성 후기에 태양계 다른 지역에서 온 거대 천체와의 충돌이 있었다면 이러한 위치에 따른 체계적인 조성 차이는 줄어들 수 있다.[31]
화성, 금성, 수성에 대한 직접적인 정보는 주로 우주선 탐사를 통해 얻어졌다. 마스 오디세이 궤도선은 감마선 분광기를 이용해 화성 지각 조성을 측정했고,[32] 베네라 탐사선은 금성 지각 일부를,[31] MESSENGER 우주선은 수성 지각을 분석했다.[33] 화성의 경우, 지구에서 발견된 SNC 운석(Shergottite, Nakhlite, Chassignite) 분석을 통해서도 추가 정보를 얻을 수 있다.[34] 행성의 전체 질량과 관성 모멘트 측정값은 내부 원소 분포를 추정하는 데 제약 조건으로 작용한다.[2]
행성들은 태양계 성운에서 응축되었으며, 그 구성의 많은 세부 사항은 냉각됨에 따라 분별 작용에 의해 결정된다. 응축되는 상은 다섯 가지 그룹으로 나뉜다. 먼저 응축되는 것은 Ca와 Al과 같은 내화성 원소가 풍부한 물질이다. 그 다음으로 니켈과 철, 그리고 마그네슘 규산염이 뒤따른다. 약 700,000 이하에서는 FeS와 휘발성이 풍부한 금속과 규산염이 네 번째 그룹을 형성하고, 다섯 번째 그룹에서는 FeO가 마그네슘 규산염에 들어간다.[35] 행성과 달의 구성은 ''콘드라이트형''이며, 이는 각 그룹 내에서 원소 간의 비율이 탄소질 콘드라이트와 동일함을 의미한다.[2]
행성 구성에 대한 추정치는 사용된 모델에 따라 달라진다.
- 평형 응축 모델: 각 행성이 형성된 지역의 온도에 따라 응축되는 물질이 결정되었다고 가정한다. 예를 들어, 수성은 1,400,000에서 형성되어 철(Fe)은 금속 상태로 남고 마그네슘(Mg)이나 규소(Si)는 거의 응축되지 않았으며, 금성은 900,000에서 Mg와 Si가 모두 응축되었고, 지구는 600,000에서 FeS와 규산염이 포함되었으며, 화성은 450,000에서 FeO가 마그네슘 규산염에 포함되었다고 본다. 이 이론의 가장 큰 문제는 휘발성 물질이 응축되지 않아 행성에는 대기가 없고 지구에는 대기가 없다는 것입니다.[2]
- 콘드라이트 혼합 모델: 콘드라이트의 구성을 사용하여 행성의 구성을 추정한다. 예를 들어, 하나의 모델은 C1 콘드라이트의 구성을 가진 구성 요소 하나와 C1 콘드라이트의 내화성 구성 요소만을 가진 구성 요소 하나를 혼합한다.[2] 또 다른 모델에서는 다섯 가지 분별 그룹의 풍부도를 각 그룹에 대한 지표 원소를 사용하여 추정한다. 가장 내화성이 강한 그룹에는 우라늄이 사용되고; 두 번째 그룹에는 철이 사용되고; 다음 두 그룹에는 우라늄에 대한 칼륨과 탈륨의 비율이 사용되고; 마지막 그룹에는 몰 비율 FeO/(FeO+MgO)가 사용된다. 열 및 지진 모델과 열 흐름 및 밀도를 사용하여 지구, 금성, 수성에서 Fe를 10% 이내로 제한할 수 있다. 지구에서는 U를 약 30% 이내로 제한할 수 있지만, 다른 행성에서의 풍부도는 "교육적인 추측"에 기반한다. 이 모델의 어려움 중 하나는 일부 휘발성 물질이 부분적으로만 응축되기 때문에 휘발성 물질 풍부도 예측에 상당한 오차가 있을 수 있다는 것이다.[35][2]
3. 4. 생지구화학
러시아 과학자 블라디미르 베르나츠키(Vladimir Ivanovich Vernadsky)는 생물과 지구의 상호작용에 대해 고찰한 초기 인물 중 한 명으로, 지구화학 및 생지구화학의 기초를 쌓았다.생지구화학(biogeochemistry)은 지구상의 다양한 화학적 과정에서 생물이 어떤 역할을 하는지 연구하는 분야이다. 이 학문은 생명체의 활동이 지구 환경 변화에 미치는 영향을 이해하고, 과거 지구 환경이 어떻게 변화했는지 그 기록을 복원하는 데 중요한 역할을 한다.
3. 5. 유기 지구화학
지구상의 유기 물질의 역학을 연구하는 분야이다.3. 6. 수문 지구화학
물-암석 상호작용을 포함하여 지하수, 하천, 호수, 해양 등 수권의 화학적 조성을 연구하는 분야이다. 이는 물의 순환 과정에서 발생하는 다양한 화학 반응을 이해하는 데 중점을 둔다. 특히 수권 내 원소와 광물의 분포 및 이동 과정을 추적하며[1], 이를 통해 수질 오염, 자원 개발, 기후 변화와 같은 여러 환경 문제를 해결하기 위한 중요한 정보를 제공한다. 이는 환경학 및 수문학과 밀접하게 연관된 응용 분야이기도 하다.[1]3. 7. 환경 지구화학
환경학 및 수문학과 관련된 응용 분야로서, 환경 지구화학은 인간 활동으로 인해 발생하는 환경 오염 물질의 기원, 이동, 변환 과정을 연구한다. 또한, 오염된 환경을 복원하기 위한 기술 개발에도 기여한다. 토양 오염, 지하수 오염, 대기 오염과 같은 다양한 환경 문제를 해결하는 데 지구화학적 원리와 방법이 중요하게 활용된다.4. 지구화학적 순환
지구 시스템 내에서 화학 원소들은 다양한 물리적, 화학적, 생물학적 과정을 통해 끊임없이 이동하고 변화하며 순환한다. 이러한 원소의 농도 변화와 이동 과정을 지구화학적 순환(geochemical cycle)이라고 부른다. 지구화학적 순환을 이해하는 것은 지구 환경 변화를 파악하는 데 필수적이며, 이를 위해서는 자연 현상에 대한 상세한 관찰과 이론적인 모델 구축이 모두 필요하다.
지구 전체의 복잡한 변화를 그대로 모델링하는 것은 현실적으로 어렵다. 따라서 화학 공학에서 사용하는 방법을 참고하여,[15] 지구 시스템을 몇 개의 주요 영역으로 나누어 분석한다. 이 영역들을 지구화학적 저류소(geochemical reservoir)라고 하며, 각 저류소 내 화학 물질의 평균 농도를 계산하여 사용한다. 어떤 영역을 저류소로 설정할지는 분석하려는 문제에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 대양 전체를 하나의 저류소로 간주할 수도 있고, 필요에 따라 여러 개의 저류소로 세분화할 수도 있다.[20]
이러한 저류소 개념을 활용하는 대표적인 모델이 상자 모델(box model)이다. 상자 모델에서는 각 저류소를 하나의 '상자'로 표현하고, 상자들 사이로 물질이 들어오고 나가는 흐름(입력과 출력)을 통해 전체 순환 과정을 단순화하여 나타낸다.[15][20]
지구화학적 모델은 종종 피드백 과정을 포함한다. 가장 단순한 선형 순환 모델에서는 저류소로의 입력이나 출력이 해당 저류소 내 물질의 농도에 비례한다고 가정한다. 예를 들어, 소금은 바닷물이 증발하여 증발암이 형성될 때 해양에서 제거되는데, 일정한 속도로 증발이 일어나는 분지에서는 제거되는 소금의 양이 해수 내 소금 농도에 비례한다고 볼 수 있다. 어떤 성분 에 대해, 저류소로의 입력이 상수 이고 출력이 농도에 비례하여 (여기서 는 상수)라면, 저류소 내 물질의 양 변화는 질량 수지(mass balance) 원리에 따라 다음과 같은 방정식으로 표현할 수 있다.
이 식은 저류소 내 물질량의 변화가 입력과 출력의 차이에 의해 결정된다는 것을 의미한다. 시간이 의 척도로 지나면, 시스템은 입력과 출력이 균형을 이루어 농도가 로 일정하게 유지되는 정상 상태(steady state)에 가까워진다. 이때, 물질이 특정 저류소에 평균적으로 머무르는 시간을 체류 시간()이라고 하며, 다음과 같이 정의된다.
여기서 와 는 각각 정상 상태에서의 입력 속도와 출력 속도를 의미한다. 위의 간단한 예시에서는 정상 상태 입력 및 출력 속도가 모두 와 같으므로, 체류 시간은 가 된다.[20]
실제 지구 시스템에서는 입력이나 출력 속도가 농도 의 단순한 비례 관계가 아닌, 더 복잡한 비선형 함수인 경우가 많다. 하지만 이러한 경우에도 시스템은 체류 시간보다 훨씬 긴 시간 척도에서는 입력과 출력이 거의 균형을 이루는 경향이 있다. 그렇지 않다면 농도 가 매우 크게 변동할 것이기 때문이다. 따라서 많은 경우 시스템은 정상 상태에 가깝게 유지되며, 질량 수지 방정식은 근사적으로 위의 선형 방정식과 유사한 형태로 나타낼 수 있다. 대부분의 자연 시스템에서는 입력이나 출력 중 적어도 하나가 농도 변화에 반응하여 정상 상태를 유지하려는 피드백 메커니즘을 가지고 있다. 외부 요인에 의해 시스템이 교란되더라도, 이러한 피드백 덕분에 시스템은 정도의 시간 척도 내에서 다시 정상 상태로 돌아가려는 경향을 보인다.[20]
5. 화학 원소의 존재비
물질의 기본 구성 요소는 화학 원소이며, 각 원소는 원자핵 안의 양성자 수인 원자 번호(Z)로 구별된다. 원소는 원자핵 내 중성자 수(N)가 다를 수 있는데, 양성자 수와 중성자 수의 합인 질량수는 원자량과 거의 같다. 원자 번호는 같지만 중성자 수가 다른 원자를 동위 원소라고 한다. 특정 동위 원소는 원소 기호 앞에 질량수를 위첨자로 표시하여 나타낸다(예: 염소의 35Cl, 37Cl). 자연에는 약 260가지의 안정한 동위 원소만 존재하며, 대부분의 불안정한 동위 원소는 자연에서 발견되지 않는다. 지구화학에서는 안정 동위 원소를 이용해 화학적 경로와 반응을 추적하고, 방사성 동위 원소는 주로 시료의 연대 측정에 사용한다.[2]
원자의 화학적 성질, 즉 다른 원소와의 화학적 친화력이나 형성하는 화학 결합의 종류는 가장 바깥쪽(원자가 전자) 전자의 원자 궤도 배열에 따라 결정된다. 이러한 전자 배열은 주기율표에서 원소의 위치에 반영되며[2], 원소는 위치에 따라 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 전이 금속, 준금속, 할로젠, 비활성 기체, 란타넘족, 악티늄족 등으로 분류된다.[2]
지구화학에서는 빅토르 골드슈미트가 제안한 골드슈미트 분류도 유용하게 사용된다. 이 분류는 원소를 화학적 친화력에 따라 네 그룹으로 나눈다.[15][2]
분류 ! 특징 ! 주요 원소 ! 주요 분포 지역 |
---|
산소와 쉽게 결합 (규산염, 산화물 형성) | Na, K, Si, Al, Ti, Mg, Ca | 지각 |
철과 친화력 높음 | Fe, Co, Ni, Pt, Re, Os | 내핵 |
황과 결합 (황화물 형성) | Cu, Ag, Zn, Pb, S | (분산) |
기체 상태로 존재 | O, N, H, 비활성 기체 | 대기 |
각 그룹 내에서 원소들은 고온에서 안정적인 불휘발성 원소와 상대적으로 쉽게 증발하는 휘발성 원소로 나눌 수 있으며, 이는 가열을 통해 분리될 수 있다.[15][2]
5. 1. 지구 지각의 원소 조성
지각을 구성하는 주요 광물은 거의 대부분 산화물이다. 염화물, 황화물, 불화물 등은 중요한 예외이지만, 암석 전체에서 차지하는 양은 보통 1% 미만이다. 1911년 프랭크 위글스워스 클라크는 지구 지각의 47% 이상이 산소로 이루어져 있다고 계산했다. 산소는 주로 산화물 형태로 존재하며, 주요 산화물로는 이산화 규소(SiO₂, 실리카), 산화 알루미늄(Al₂O₃), 산화 철(Fe₂O₃, FeO), 그리고 다양한 탄산염(탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨)이 있다. 실리카는 주로 산으로 작용하여 규산염을 형성하며, 화성암에서 가장 흔한 광물들은 모두 이러한 성질을 가진다. 클라크는 여러 종류의 암석 1672개를 분석하여 지구 지각의 평균 조성을 다음과 같이 계산했다.[37]산화물 | 비율 (%) |
---|---|
SiO₂ | 59.71 |
Al₂O₃ | 15.41 |
Fe₂O₃ | 2.63 |
FeO | 3.52 |
MgO | 4.36 |
CaO | 4.90 |
Na₂O | 3.55 |
K₂O | 2.80 |
H₂O | 1.52 |
TiO₂ | 0.60 |
P₂O₅ | 0.22 |
총합 | 99.22 |
다른 모든 성분은 1% 미만으로 매우 적은 양으로 존재한다.[37]
이러한 산화물들은 다양한 방식으로 결합하여 광물을 형성한다. 예를 들어, 산화 칼륨(포타쉬)과 산화 나트륨(소다)은 결합하여 장석을 만든다. 때로는 네펠린, 백류석, 백운모 같은 다른 형태를 띠기도 하지만 대부분 장석으로 발견된다. 인산과 석회(산화 칼슘)는 인회석을 형성하고, 이산화 타이타늄과 산화 철(II)는 티탄철석을 생성한다. 일부 석회는 회장석을 형성하며, 산화 마그네슘과 산화 철은 실리카와 함께 결정화되어 감람석이나 사방휘석을 만든다. 또한 산화 알루미늄, 석회와 함께 결합하여 휘석, 각섬석, 흑운모가 주요 구성 광물인 복잡한 사장석 규산염을 형성하기도 한다. 염기를 중화하고 남는 과잉의 실리카는 석영으로 분리되고, 과잉의 산화 알루미늄은 강옥으로 결정화된다. 이는 일반적인 경향이며, 실제 암석 분석 결과는 다양한 예외를 보여준다.[37]
산성암 또는 실리카 함량이 66% 이상인 규질 화성암(페르식암)을 제외하면, 석영은 화성암에서 풍부하지 않다. 반대로 실리카 함량이 20% 이하인 염기성암(마픽암)에는 석영이 거의 포함되지 않는다. 마그네슘과 철 함량이 평균보다 높고 실리카 함량이 낮으면 감람석이 존재할 가능성이 높다. 만약 실리카가 휘석, 각섬석, 사방휘석, 흑운모와 같은 철마그네슘 광물을 형성하기에 충분하다면 감람석 대신 이 광물들이 나타난다. 칼륨이 높고 실리카가 상대적으로 낮지 않으면 백류석은 존재하지 않는데, 이는 백류석이 자유 석영과 함께 나타나지 않기 때문이다. 마찬가지로 네펠린은 일반적으로 나트륨 함량이 많고 실리카 함량이 비교적 적은 암석에서 발견된다. 알칼리 금속 함량이 높으면 나트륨을 함유하는 휘석과 각섬석이 존재할 수 있다. 실리카와 알칼리 비율이 낮을수록 나트륨 장석이나 칼륨 장석보다는 사장석의 빈도가 높아진다.[37]
지구 지각은 90%가 규산염 광물로 구성되어 있으며, 그 풍부도는 다음과 같다.[36]
광물 종류 | 구성 비율 (%) |
---|---|
규산염 광물 | 90 |
사장석 | 39 |
알칼리 장석 | 12 |
석영 | 12 |
휘석 | 11 |
각섬석 | 5 |
운모 | 5 |
점토 광물 | 5 |
기타 규산염 광물 | 3 |
비규산염 광물 (탄산염 광물, 산화물 광물, 황화물 광물 등) | 8 |
암석이 굳어질 때의 물리적 조건 역시 중요한 요인이다. 특정 광물은 심성암에서 주로 발견되는데, 예를 들어 미사장석, 백운모, 사방휘석 등이 있다. 백류석은 심성암에서는 매우 드물다. 많은 광물은 심성 환경에서 결정화되었는지 또는 화산 환경에서 형성되었는지에 따라 현미경적 특징이 달라진다(예: 하이퍼스틴, 정장석, 석영). 화학 조성은 같지만 완전히 다른 광물로 구성된 암석도 존재한다. 예를 들어, 노르웨이 그란(Gran) 지역의 각섬암은 각섬석만으로 이루어져 있지만, 같은 지역의 일부 캠프토나이트와 화학 조성이 같다. 캠프토나이트는 다른 종류의 장석과 각섬석을 함유한다. 또한, 유문암이나 조면암에서는 초기에 형성된 반정인 각섬석과 흑운모 결정이 휘석과 자철석으로 부분적으로 변형(용식 또는 재흡수)된 것을 흔히 볼 수 있다. 이는 각섬석과 흑운모가 지하의 압력과 조건에서는 안정했지만, 지표에 가까워지면서 불안정해졌기 때문이다. 이러한 암석의 석기에서는 휘석이 거의 보편적으로 발견된다. 그러나 같은 마그마에서 형성된 심성암인 화강암과 섬장암에서는 휘석보다 백운모와 각섬석이 훨씬 더 흔하게 나타난다.[37]
실리카 함량이 가장 높아 결정화 시 자유 석영을 생성하는 암석은 일반적으로 페르식(felsic) 암석으로 분류된다. 반대로 실리카 함량이 가장 적고 마그네슘과 철 함량이 가장 높아 석영이 없고 감람석이 풍부한 암석은 마픽(mafic) 암석군을 형성한다. 중간(intermediate) 암석은 일반적으로 석영과 감람석 모두 없는 것이 특징이다. 이들 중 중요한 세분류는 알칼리, 특히 나트륨 비율이 매우 높아 다른 암석에서는 흔하지 않은 네펠린이나 백류석과 같은 준장석을 함유하는 알칼리(alkali) 또는 소다(soda) 암석이다. 마지막으로, 감람석이 풍부하고 장석이 없는 작은 하위 그룹은 초마픽(ultramafic) 암석으로 불리며, 실리카 함량이 매우 낮지만 철과 마그네슘 함량이 매우 높다.[37]
초마픽 암석을 제외하고 거의 모든 암석은 장석이나 준장석을 함유한다. 페르식 암석에서는 정장석, 페르타이트, 미사장석, 사장석(주로 알바이트, 올리고클레이스)이 흔한 장석인데, 이들은 모두 실리카와 알칼리가 풍부하다. 마픽 암석에서는 라브라도라이트, 회장석, 바이타우나이트가 우세하며, 이들은 칼슘이 풍부하고 실리카, 칼륨, 나트륨이 부족하다. 휘석은 마픽 암석에서 가장 흔한 철마그네슘 광물이지만, 흑운모와 각섬석은 페르식 암석에서 더 흔하다.[37]
가장 흔한 광물 | 페르식(Felsic) | 중간(Intermediate) | 마픽(Mafic) | 초마픽(Ultramafic) | |
---|---|---|---|---|---|
석영 정장석 (및 사장석), 운모, 각섬석, 휘석 | 석영이 거의 없거나 없음: 정장석, 각섬석, 휘석, 흑운모 | 석영이 거의 없거나 없음: 사장석, 각섬석, 휘석, 흑운모 | 석영 없음 사장석, 휘석, 감람석 | 장석 없음 휘석, 각섬석, 감람석 | |
심성암 | 화강암 | 섬장암 | 섬록암 | 반려암 | 페리도타이트 |
관입암 또는 반심성암 | 석영반암 | 정장석반암 | 반암 | 돌러라이트 | 피크라이트 |
분출암 또는 용암 | 유문암, 흑요석 | 조면암 | 안산암 | 현무암 | 코마티아이트 |
네펠린이나 백류석을 함유하여 장석을 부분적으로 또는 전체적으로 대체하는 암석들은 위 표에 포함되지 않는다. 이들은 본질적으로 중간암 또는 마픽암의 성격을 가지며, "알칼리" 암석으로 분류된다. 일반적인 섬장암과 네펠린- 또는 백류석-섬장암, 그리고 반려암 또는 돌러라이트와 테랄라이트 또는 에섹사이트 사이에는 많은 전이 형태가 존재한다. 이러한 알칼리 암석에서는 다른 곳에서는 흔하지 않은 많은 광물이 생성되기 때문에 전체 암석군을 별개의 계열로 취급하는 것이 편리하다.[37]
가장 흔한 광물 | 알칼리 장석, 네펠린 또는 백류석, 휘석, 각섬석, 흑운모 | 나트륨-칼슘 사장석, 네펠린 또는 백류석, 휘석, 각섬석 (감람석) | 네펠린 또는 백류석, 휘석, 각섬석, 감람석 |
---|---|---|---|
심성암 | 네펠린섬장암, 백류석섬장암, 네펠린반암 | 에섹사이트와 테랄라이트 | 이욜라이트와 미소라이트 |
분출암 또는 용암 | 포놀라이트, 백류석암 | 테프라이트와 바사나이트 | 네펠린 현무암, 백류석 현무암 |
이 분류는 기본적으로 화성암의 광물 구성에 기반한다. 서로 다른 그룹 간의 화학적 차이는 암시되지만 부차적인 위치에 놓인다. 이는 인공적인 분류이지만 과학의 발전과 함께 발전해 왔으며, 더 세분화된 분류의 기초로 여전히 사용된다. 각 분류 항목의 중요성은 동일하지 않다. 예를 들어, 섬장암과 페리도타이트는 화강암, 섬록암, 반려암보다 상대적으로 덜 중요하다. 또한 분출암인 안산암은 항상 심성암인 섬록암에만 대응하는 것이 아니라 부분적으로 반려암에도 대응한다. 광물 조합으로 정의되는 서로 다른 종류의 암석들은 점이적으로 변하기 때문에, 전이형 암석이 매우 흔하며 종종 특별한 이름이 부여될 만큼 중요하다. 석영섬장암과 노르마르카이트는 화강암과 섬장암 사이에, 토날라이트와 아다멜라이트는 화강암과 섬록암 사이에, 몬조나이트는 섬장암과 섬록암 사이에, 노라이트와 하이퍼라이트는 섬록암과 반려암 사이에 위치한다.[37]
5. 2. 미량 금속의 해양 분포
미량 금속은 해양의 주요 이온(예: 수산화물, 탄산염, 염화물)과 쉽게 착물을 형성하며, 해수의 산화 또는 환원 상태에 따라 화학적 종 분포가 달라진다.[38] 금속 이온이 물 분자 외에 두 종류 이상의 리간드와 결합한 착물을 혼합 리간드 착물이라고 한다. 어떤 리간드는 여러 개의 '주개' 원자를 가지고 있어 금속 이온과 매우 강한 결합을 형성하는데, 이를 킬레이트라고 부른다. 대표적인 킬레이트제로는 EDTA가 있으며, 이는 +2 전하를 띤 금속 이온 주위의 물 분자 여섯 개를 대체하고 강하게 결합한다.[39] 이렇게 강한 착물이 형성되면 자유 금속 이온의 활동도가 낮아져, 금속이 고체로 침전되기보다 수용액 상태로 안정화되는 경향이 있다.[39]해양 퇴적물에 포함된 특정 미량 금속(카드뮴, 구리, 몰리브덴, 망간, 레늄, 우라늄, 바나듐)의 농도는 과거 해양의 산화환원 상태 변화를 기록하는 지표가 된다.[40] 각 금속은 해수의 산화환원 조건에 따라 다른 화학적 형태로 존재한다. 예를 들어, 카드뮴(Cd)은 산소가 풍부한 환경에서는 주로 CdCl+(aq) 형태로 존재하지만, 산소가 부족한 환원 환경에서는 CdS(s) 형태로 침전된다. 따라서 퇴적물 내 카드뮴 농도가 높다는 것은 과거 해당 환경이 환원 상태였음을 시사할 수 있다. 다른 금속들도 마찬가지로 산화환원 상태에 따라 특정 화학종으로 존재하며, 이들의 상대적인 비율은 pH에도 영향을 받는다.
금속 | 산화 상태 (산소성 환경) | 화학종 (산소성 환경) | 산화 상태 (환원 환경) | 화학종 (환원 환경) |
---|---|---|---|---|
카드뮴 (Cd) | +2 | CdCl+(aq) | +2 | CdS(s) |
구리 (Cu) | +2 | CuCl+(aq) | +1, +2 | CuS(s), Cu2S(s) |
몰리브덴 (Mo) | +6 | MoO42−(aq) | +4, +5 | MoO2+(aq), MoS2(s) |
레늄 (Re) | +7 | ReO4−(aq) | +4 | ReO2(s), ReS2(s) |
우라늄 (U) | +6 | UO2(CO3)34−(aq) | +4 | UO2(s) |
바나듐 (V) | +5 | HVO42−, H2VO4− (pH 의존) | +3, +4, +5 | VO2+, VO(OH)3−, V(OH)3 (pH 의존) |
해수 속 용존 미량 금속의 수직 분포는 크게 세 가지 유형으로 나뉜다: 보존형(conservative), 영양염형(nutrient-type), 제거형(scavenged-type). 이는 각 금속의 해양 내 체류 시간과 플랑크톤과 같은 미생물에 의한 이용 정도와 관련이 있다.
- 보존형 분포: 생물학적 이용에 비해 농도가 매우 높아 해수 내에서 농도 변화가 거의 없고 균일한 수직 분포를 보인다. 체류 시간이 매우 길다. 몰리브덴(Mo)이 대표적인 예로, 해양 내 체류 시간은 약 8 x 105년이며 주로 몰리브데이트 음이온(MoO42−)으로 존재한다. 몰리브덴은 입자와 약하게 상호 작용하며, 해양 식물 플랑크톤이 효소의 보조인자로 필요로 하는 양은 해양 전체의 몰리브덴 양에 비해 매우 적다.[41]
- 영양염형 분포: 플랑크톤의 성장에 필수적이거나 밀접하게 관련된 금속들이 보이는 분포이다. 표층에서는 플랑크톤의 흡수로 인해 농도가 낮고, 심층에서는 유기물이 분해되면서 다시 용출되어 농도가 높아진다. 아연(Zn)과 같은 금속이 이에 해당하며, 체류 시간은 수천 년에서 십만 년에 이른다.[41]
- 제거형 분포: 해수 내 입자와 강하게 결합하여 빠르게 제거되는 금속들이 보이는 분포이다. 체류 시간이 약 100년에서 1000년 정도로 짧다. 농도는 주로 해저 퇴적물, 열수 분출공, 강 하구 등 외부 공급원 근처에서 높게 나타난다. 알루미늄(Al)이 대표적인 예이며, 대기 먼지 유입이 주요 공급원이다.[41]
철(Fe)과 구리(Cu)는 해양에서 재순환과 강한 제거 작용 모두의 영향을 받는 혼합된 분포를 보인다. 철은 특히 고영양 저염분 지역(HNLC)과 같은 넓은 해역에서 식물 플랑크톤 성장을 제한하는 필수 영양소이며, 열수 분출공 주변에서는 망간과 함께 매우 풍부하게 발견된다. 열수 분출공 근처의 철 농도는 일반 대양에서 발견되는 농도보다 최대 백만 배에 달할 수 있으며, 대부분 황화철과 산화된 철 산화수산화물 화합물의 형태로 침전된다.[41]
표층 해수에서는 생물 활동에 중요한 미량 금속들(아연, 코발트, 카드뮴, 철, 구리 등)이 유기 리간드에 결합되어 있음이 전기화학적 기법을 통해 밝혀졌다. 이러한 유기 리간드 착물은 해양 내 미량 금속의 생물 이용률을 낮춘다. 예를 들어, 개방 해양 식물 플랑크톤과 박테리아에 독성이 있을 수 있는 구리는 유기 착물을 형성할 수 있다. 이러한 착물의 형성은 고농도에서 해양 생물에 독성이 있을 수 있는 구리의 생물 이용 가능한 무기 착물의 농도를 감소시킨다. 구리와 달리 해양 식물 플랑크톤에서 아연의 독성은 낮으며, Zn2+의 유기 결합을 증가시키는 데 이점이 없다. 고영양 저염분 지역에서는 철이 제한 영양소이며, 주요 종은 Fe(III)의 강한 유기 착물이다.[41]
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