금속 유기 골격체

3. 합성

금속 유기 골격체는 유기 배위자가 배위할 수 있는 방향이 규정된 금속 클러스터와 강직 유기 배위자의 착체 형성을 통해 금속 원자들이 서로 유기 부위로 가교된 구조를 갖는 주기성이 높은 결정성 화합물이다. 활성탄이나 제올라이트와 같은 기존의 다공성 재료는 세공 구조 및 비표면적을 정밀하게 제어하기 어려웠지만, 금속 유기 골격체는 분자 설계를 배위 결합에 정밀하게 도입하여 세공 구조, 비표면적, 형태 등을 인위적으로 설계할 수 있다. 또한, 금속 착체를 활용하여 유기 화합물과 무기 화합물의 경계를 넘어선 새로운 개념의 물질군(다공성 재료, 나노 캡슐 등) 및 기존 방법으로는 합성이 어려웠던 메조 스케일 물질군(2~50 nm 정도)의 정밀 구축도 가능하다.^[226]

3. 1. 일반적인 합성법

MOF의 리간드는 일반적으로 가역적으로 결합하기 때문에, 결정의 느린 성장은 종종 결함이 재용해되어 밀리미터 규모의 결정과 평형에 가까운 결함 밀도를 가진 물질을 생성할 수 있다. 용매열 합성은 구조 결정에 적합한 결정을 성장시키는 데 유용하며, 결정은 수 시간에서 수일에 걸쳐 성장한다. 그러나 MOF를 소비재 저장 물질로 사용하는 것은 합성에 대한 엄청난 규모 확대를 요구한다. MOF의 규모 확대는 널리 연구되지 않았지만, 여러 그룹에서 마이크로파를 사용하여 용액에서 MOF 결정을 빠르게 핵형성할 수 있음을 시연했다.^[18][19] "마이크로파 보조 용매열 합성"이라고 하는 이 기술은 제올라이트 문헌에서 널리 사용되며,^[13] 수 초에서 수 분 만에 마이크론 규모의 결정을 생성하며,^[18][19] 느린 성장 방법과 유사한 수율을 보인다.

다공성 MIL-100(Fe)과 같은 일부 MOF는^[20] 실온 및 친환경 용매 (물, 에탄올)에서 확장 가능한 합성 방법을 통해 온화한 조건에서 얻을 수 있다.

결정성 MOF의 용매가 없는 합성이 설명되었다.^[21] 일반적으로 금속 아세테이트와 유기 전리간드를 혼합하여 볼 밀로 분쇄한다. Cu₃(BTC)₂는 이러한 방식으로 정량적인 수율로 빠르게 합성할 수 있다. Cu₃(BTC)₂의 경우, 용매가 없는 합성된 생성물의 형태는 산업적으로 제조된 Basolite C300과 동일했다. 볼 밀의 높은 충돌 에너지로 인해 성분의 국소적인 용융이 반응을 돕는 것으로 생각된다. 볼 밀에서 반응의 부산물로 아세트산이 생성되는 것은 볼 밀에서 용매 효과^[22]를 갖는 반응을 돕는 데 기여할 수도 있다. Cu₃(BTC)₂의 기계화학적 합성을 위해 소량의 에탄올을 첨가하면 얻어진 물질의 구조적 결함의 양이 상당히 감소하는 것으로 나타났다.^[23]

MOF 필름 및 복합체의 용매가 없는 제조에 대한 최근 발전은 화학 기상 증착에 의한 합성이다. 이 공정(MOF-CVD)^[24]은 ZIF-8에 대해 처음 시연되었으며 두 단계로 구성된다. 첫 번째 단계에서는 금속 산화물 전구체 층을 증착한다. 두 번째 단계에서는 이러한 전구체 층을 승화된 리간드 분자에 노출시켜 MOF 결정 격자로의 상 변환을 유도한다. 이 반응 중에 물이 생성되는 것은 변환을 지시하는 데 중요한 역할을 한다. 이 공정은 산업용 마이크로 제작 표준을 준수하여 통합된 클린룸 공정으로 성공적으로 확장되었다.^[25]

배향된 박막으로 MOF를 성장시키는 다양한 방법이 보고되었다. 그러나 이러한 방법은 소수의 MOF 토폴로지의 합성에만 적합하다. 그러한 예는 여러 UiO형 MOF의 박막 합성에 사용할 수 있는 증기 보조 변환(VAC)이다.^[26]

가상형 광물 치환 현상은 광물 상이 평형 상태가 아닌 유체와 접촉할 때 발생한다. 재평형은 자유 에너지를 줄이고 초기 상을 열역학적으로 더 안정적인 상으로 변환하여 용해 및 재침전 하위 과정을 포함하는 경향이 있다.^[31][32]

이러한 지질학적 과정에서 영감을 받아, MOF 박막은 적절한 기판(예: FTO)에 원자층 증착 (ALD)으로 산화 알루미늄을 증착하고, 후속 용매열 마이크로파 합성을 조합하여 성장시킬 수 있다. 산화 알루미늄 층은 구조 지향제와 MOF 구조의 골격을 위한 금속 공급원 역할을 한다.^[33] 다공성 3D 금속-유기 골격체의 구축은 마이크로파 합성 중에 일어나며, 원자층 증착된 기판이 승온된 온도에서 DMF/H₂O 3:1 혼합물(v/v)에서 필요한 링커 용액에 노출된다. 이와 유사하게, Kornienko와 동료들은 2015년에 수성 를 CO로 전기 촉매 변환하기 위해 구축된 최초의 MOF 촉매인 코발트-포르피린 MOF (Al₂(OH)₂TCPP-Co; TCPP-H₂=4,4,4,4‴-(porphyrin-5,10,15,20-tetrayl)tetrabenzoate)의 합성을 설명했다.^[34]

3. 2. 고속 합성 (High-throughput synthesis)

3. 3. 후합성 변형 (Post-synthetic modification)

4. 응용

금속 유기 골격체(MOF)는 높은 표면적, 조절 가능한 다공성, 금속 및 작용기의 다양성으로 인해 불균일 촉매로서 큰 잠재력을 가지고 있지만, 아직 상업화되지는 않았다.^[46] MOF는 제올라이트보다 다양한 배위 기하학과 리간드를 가질 수 있으며, 온화한 합성 조건 덕분에 섬세한 작용기를 골격 구조에 직접 통합할 수 있다는 장점이 있다.

MIL-101은 전이 금속을 포함하는 촉매 작용에 많이 사용되는 MOF 중 하나이지만,^[48] 일부 MOF 광촉매는 수성 매질 및 강한 산화 조건에서 안정성이 낮다는 단점이 있다.^[49][50]

MOF는 비대칭 합성에 활용될 수 있으며, 반도체 제작에도 유용할 수 있다. 또한, 다른 불균일 촉매에 비해 반응 후 분리 및 재활용이 용이하고, 향상된 촉매 안정성을 제공할 수 있다는 장점이 있다.

MOF 기반 촉매 작용의 초기 예시로는 Cd(4,4'-bpy)2(NO3)2에 의한 알데히드 시아노실릴화,^[51] Pd(II) 이온을 포함한 2D MOF에 의한 알코올 산화, 올레핀 수소화, 스즈키 C-C 커플링,^[52] MOF-5에 의한 프리델-크래프츠 tert-부틸화 반응^[53] 등이 있다.

[Cu₃(btc)₂(H₂O)₃] (HKUST-1)는 루이스 산 자리를 통해 벤즈알데히드 또는 아세톤의 시아노실릴화를 촉매할 수 있으며,^[55] MIL-101^[56] 역시 시아노실릴화 촉매로 사용될 수 있다.

MOF는 Fe(포르피린)^[58], Mn(포르피린)^[59] 시스템에 의한 산화 촉매작용에도 활용될 수 있으며,^[60] 아미노산과 디피리딜을 사용한 니켈, 구리 함유 MOF는 에폭사이드 고리 열림 반응을 촉진한다.^[61]

키타가와 연구팀의 MOF는 벤즈알데히드와 말론나이트릴의 Knoevenagel 축합을 염기 촉매화할 수 있으며,^[69] 페레이 연구팀은 MIL-101을 개질하여 Knoevenagel 축합 반응의 브뢴스테드 염기성 촉매로 사용했다.^[73] 김기문 연구팀의 POST-1은 트랜스에스테르화 반응을 촉매한다.^[62]

MOF 구조 내 금속은 루이스 산으로 작용하여 유기 기질을 활성화할 수 있으며,^[63] 기능성 링커 또한 촉매 부위로 활용될 수 있다.^[69] MOF의 불포화 금속 부위에 작용기를 그래프팅하여 귀금속을 포획할 수도 있다.^[73]

MOF는 기공 크기와 형태를 조절할 수 있어 광화학 반응 및 중합 반응에도 유용하며,^[76] 호모키랄 MOF를 구성하는 다양한 전략이 존재한다.

일부 MOF는 효소와 유사한 특성을 보이며,^[89] 광촉매 작용 부위로 사용될 수 있다. 이론적으로 MOF는 밴드갭을 조절할 수 있는 반도체 또는 절연체이다.^[98]

MOF는 높은 표면적과 원자 금속 부위를 특징으로 전기 촉매에도 적합하며,^[153] 물 전기분해, 이산화탄소 환원, 산소 환원 반응 등에 활용될 수 있다.

MOF는 광발광을 이용한 생물학적 이미징 및 감지,^[159] 약물 전달,^[178] 방사성 오염 문제 해결,^[43][169] 전도성 박막, 반도체 등 전자 재료,^[186] 탄소 포집 및 저장, 담수화 및 수처리, 공기 중 수분 포집, 실온 냉각, 강유전체 등 다양한 분야에서 활용 가능성이 연구되고 있다.

4. 1. 가스 저장 및 분리

흡착은 표면에 충돌하는 원자 또는 분자를 가두는 과정이며, 따라서 물질의 흡착 용량은 표면적에 따라 증가한다. 3차원에서 최대 표면적은 고도로 다공성인 구조에 의해 얻어지며, 원자와 분자가 내부 표면에 접근할 수 있다.

흡착은 크게 물리 흡착과 화학 흡착의 두 가지 유형으로 분류될 수 있다. 물리 흡착은 약한 반 데르 발스 상호 작용으로 특징지어지며, 결합 엔탈피는 일반적으로 20 kJ/mol 미만이다. 반대로 화학 흡착은 더 강한 공유 결합 및 이온 결합으로 정의되며, 결합 엔탈피는 250~500 kJ/mol이다. 두 경우 모두, 피착물 원자 또는 분자 (즉, 표면에 부착되는 입자)는 표면에서 점유되지 않은 결합 위치로 인해 발생하는 표면 에너지 때문에 흡착제(고체) 표면에 끌린다. 그런 다음 궤도 중첩 정도가 상호 작용이 물리 흡착 또는 화학 흡착이 될지 결정한다.^[146]

MOF에서 분자 수소의 흡착은 물리 흡착이다. 분자 수소는 전자가 두 개뿐이므로 분산력은 약하며, 일반적으로 4~7 kJ/mol이며 298 K 미만의 온도에서 흡착에만 충분하다.^[44]

금속 유기 골격체의 수소 저장 특성을 평가하기 위해 중량법과 체적법이 사용된다. 총 수소량을 구하기 위해서는 표면에 흡착된 수소량과 기공 내에 존재하는 수소량을 모두 고려해야 한다. 절대 흡착량(''N''_abs)은 표면 초과 흡착량(''N''_ex)에 수소의 벌크 밀도(ρ_bulk)와 금속 유기 골격체의 기공 부피(''V''_pore)의 곱을 더하여 계산한다.^[149]

: $N\_\{\backslash rm\; abs\}=N\_\{\backslash rm\; ex\}\; +\; \backslash rho\_\{\backslash rm\; bulk\}\; V\_\{\backslash rm\; pore\}$

수소의 가역적 저장을 위해 사용할 수 있는 6가지 방법이 있으며, 부피 및 중량 밀도가 높다. 다음 표에 요약되어 있다. (여기서 은 중량 밀도, 는 부피 밀도, ''T''는 작동 온도, ''P''는 작동 압력이다.):^[152]

이 중 고압 가스 실린더와 극저온 탱크의 액체 수소는 수소 가스 저장을 위해 매우 ''높은'' 압력이 필요하거나 수소 액체 저장을 위해 매우 ''낮은'' 온도가 필요하기 때문에 연료 목적으로 수소를 저장하는 가장 실용적이지 않은 방법이다. 나머지 방법은 모두 광범위하게 연구 및 개발되고 있다.^[152]

MOF의 작고 조절 가능한 기공 크기와 높은 공극률은 CO₂를 포집하는 흡착제로서 유망하다.^[196] MOF는 석탄 화력 발전소에서 CO₂를 포집하는 데 있어 전통적인 아민 용매 기반 방법에 대한 보다 효율적인 대안을 제공할 수 있다.^[197]

MOF는 석탄 화력 발전소에 대한 주요 세 가지 탄소 포집 구성, 즉 연소 전, 연소 후 및 산소 연소 각각에 사용될 수 있다.^[198] 연소 후 구성은 기존 발전소에 개조할 수 있는 유일한 구성으로, 가장 많은 관심과 연구를 받고 있다. 배기가스는 충전층 반응기 설비에서 MOF를 통해 공급된다. 배기가스는 일반적으로 40~60 °C이며 CO₂의 분압은 0.13 – 0.16 bar이다. CO₂는 물리 흡착 ( 반 데르 발스 힘을 통해) 또는 화학 흡착 ( 공유 결합 형성을 통해)을 통해 MOF 표면에 결합될 수 있다.^[199]

MOF가 포화되면 온도 변화 또는 압력 변화를 통해 CO₂가 MOF에서 추출된다. 이 과정을 재생이라고 한다. 온도 변화 재생에서 MOF는 CO₂가 탈착될 때까지 가열된다. 아민 공정과 비교 가능한 작동 용량을 달성하려면 MOF를 약 200 °C까지 가열해야 한다. 압력 변화에서는 CO₂가 탈착될 때까지 압력이 감소한다.^[200]

또 다른 관련 MOF 특성은 낮은 열용량이다. 선도적인 포집 방법인 모노에탄올아민 (MEA) 용액은 대부분 물이기 때문에 3~4 J/(g⋅K)의 열용량을 갖는다. 이 높은 열용량은 용매 재생 단계, 즉 흡착된 CO₂가 MEA 용액에서 제거될 때 에너지 손실의 원인이 된다. CO₂ 포집을 위해 설계된 MOF-177은 실온에서 0.5 J/(g⋅K)의 열용량을 갖는다.^[198]

MOF는 진공 압력 변화 공정을 사용하여 CO₂의 90%를 흡착한다. MOF Mg(dobdc)는 21.7 wt%의 CO₂ 로딩 용량을 갖는다. 대규모 발전소에 적용하면 에너지 비용이 65% 증가하는 반면, 미국의 NETL 기준 아민 기반 시스템은 81% 증가할 것이다 (목표는 35%). 포집 비용은 톤당 57달러인 반면, 아민 시스템의 비용은 톤당 72달러로 추정된다. 이러한 비율로 580 MW 발전소에서 이러한 프로젝트를 구현하는 데 필요한 자본은 3.54억달러가 될 것이다.^[201]

MOF는 또한 흡착^[209] 또는 기체 돌파/확산^[210] 특성을 활용한 계산 고속 스크리닝을 통해 낮은 에너지 비용으로 기체를 분리하는 데 매우 효과적인 매개체로 예측된다. 한 예로 KAUST-7로도 알려진 NbOFFIVE-1-Ni는 거의 100% 선택도로 프로판과 프로필렌을 확산을 통해 분리할 수 있다.^[211]

4. 2. 촉매

4. 3. 생체 응용

4. 4. 기타 응용

참조

_[1] 논문 Porphyrin-based MOFs for sensing environmental pollutants https://www.scienced[...] 2024-07-15
_[2] 논문 Vectorial Catalysis in Surface-Anchored Nanometer-Sized Metal–Organic Frameworks-Based Microfluidic Devices 2022-02-14
_[3] 논문 Enhanced catalytic performance of palladium nanoparticles in MOFs by channel engineering https://doi.org/10.1[...] 2022-01-31
_[4] 논문 Terminology of metal–organic frameworks and coordination polymers (IUPAC Recommendations 2013) https://publications[...]
_[5] 논문 Amorphous Metal–Organic Frameworks 2014-05-20
_[6] 논문 The changing state of porous materials 2021-09
_[7] 논문 Metal–organic framework technologies for water remediation: towards a sustainable ecosystem
_[8] 서적 Metal-Organic Frameworks Applications from Catalysis to Gas Storage Wiley-VCH
_[9] 논문 Reticular chemistry—Present and future prospects http://yaghi.berkele[...]
_[10] 논문 Porous, crystalline, covalent organic frameworks 2005-11
_[11] 논문 Industrial applications of metal-organic frameworks 2009-05
_[12] 논문 Structural diversity and chemical trends in hybrid inorganic–organic framework materials
_[13] 논문 Open-Framework Inorganic Materials 1999-11
_[14] 논문 Template-controlled reactivity in the organic solid state by principles of coordination-driven self-assembly
_[15] 논문 Ionothermal synthesis of zeolites, metal-organic frameworks, and inorganic-organic hybrids 2007-10
_[16] 논문 Hydrogen storage in microporous metal-organic frameworks with exposed metal sites
_[17] 서적 Handbook of Porous Materials WORLD SCIENTIFIC
_[18] 논문 Rapid production of metal-organic frameworks via microwave-assisted solvothermal synthesis 2006-09
_[19] 논문 Metal–organic framework MOF-5 prepared by microwave heating: Factors to be considered
_[20] 논문 Green synthesis of a large series of bimetallic MIL-100(Fe,M) MOFs 2020
_[21] 논문 An array-based study of reactivity under solvent-free mechanochemical conditions—insights and trends
_[22] 논문 Solvent effect in a "solvent free" reaction
_[23] 논문 Mechanochemical defect engineering of HKUST-1 and impact of the resulting defects on carbon dioxide sorption and catalytic cyclopropanation 2020
_[24] 논문 Chemical vapour deposition of zeolitic imidazolate framework thin films https://lirias.kuleu[...] 2016-03
_[25] 논문 An integrated cleanroom process for the vapor-phase deposition of large-area zeolitic imidazolate framework thin films https://bib-pubdb1.d[...]
_[26] 논문 On-Surface Synthesis of Highly Oriented Thin Metal–Organic Framework Films through Vapor-Assisted Conversion 2018-04-11
_[27] 간행물 Hochdurchsatz-Methoden in der Festkörperchemie. Schneller zum Ziel 2007-10
_[28] 논문 Instant MOFs: continuous synthesis of metal–organic frameworks by rapid solvent mixing https://pubs.rsc.org[...] 2020-06-22
_[29] 논문 Scalable Continuous Flow Metal–Organic Framework (MOF) Synthesis Using Supercritical 2020-06-03
_[30] 간행물 High-throughput screening of synthesis parameters in the formation of the metal-organic frameworks MOF-5 and HKUST-1 2009
_[31] 논문 Mineral Replacement Reactions 2009-01-01
_[32] 논문 Mesoscopic architectures of porous coordination polymers fabricated by pseudomorphic replication https://www.nature.c[...] 2012-08
_[33] 논문 Metal-organic frameworks tailor the properties of aluminum nanocrystals 2019-02
_[34] 논문 Metal–Organic Frameworks for Electrocatalytic Reduction of Carbon Dioxide https://www.escholar[...] 2015-11-11
_[35] 논문 Metathesis in single crystal: complete and reversible exchange of metal ions constituting the frameworks of metal-organic frameworks 2009-03
_[36] 논문 Post-synthetic modification of tagged metal-organic frameworks 2008-10-20
_[37] 논문 Stepwise ligand exchange for the preparation of a family of mesoporous MOFs 2013-08
_[38] 논문 Introduction of a mediator for enhancing photocatalytic performance via post-synthetic metal exchange in metal-organic frameworks (MOFs) 2015-02
_[39] 논문 Ternary gradient metal-organic frameworks 2017-09
_[40] 논문 Establishing Porosity Gradients within Metal-Organic Frameworks Using Partial Postsynthetic Ligand Exchange 2016-09
_[41] 논문 Sequential linker installation: precise placement of functional groups in multivariate metal-organic frameworks 2015-03
_[42] 논문 Linker Installation: Engineering Pore Environment with Precisely Placed Functionalities in Zirconium MOFs 2016-07
_[43] 논문 Multifaceted Modularity: A Key for Stepwise Building of Hierarchical Complexity in Actinide Metal-Organic Frameworks 2017-11
_[44] 논문 Hydrogen storage in metal-organic frameworks 2009-05
_[45] 논문 Hydrogen Storage on Platinum Nanoparticles Doped on Superactivated Carbon
_[46] 간행물 Materials Chemistry: Metal-Organic Frameworks Go Commercial https://cen.acs.org/[...]
_[47] 서적 Zeolites and Catalysis: Synthesis, Reactions and Applications https://books.google[...] John Wiley & Sons 2010-05-27
_[48] 논문 Metal–Organic Framework MIL-101(Cr) as an Efficient Heterogeneous Catalyst for Clean Synthesis of Benzoazoles 2018
_[49] 논문 Insights into the Stability and Activity of MIL-53(Fe) in Solar Photocatalytic Oxidation Processes in Water 2021
_[50] 논문 Critical aspects of the stability and catalytic activity of MIL-100(Fe) in different advanced oxidation processes 2021
_[51] 논문 Preparation, Clathration Ability, and Catalysis of a Two-Dimensional Square Network Material Composed of Cadmium(II) and 4,4prime-Bipyridine
_[52] 논문 MOFs as catalysts: Activity, reusability and shape-selectivity of a Pd-containing MOF
_[53] 논문 MOFs as acid catalysts with shape selectivity properties
_[54] 논문 A Chemically Functionalizable Nanoporous Material [Cu₃(TMA)₂(H₂O)₃]_n
[55] 논문 Probing the Lewis acidity and catalytic activity of the metal-organic framework [Cu₃(btc)₂] (BTC=benzene-1,3,5-tricarboxylate) https://biblio.ugent[...] 2006-09
_[56] 논문 Catalytic properties of MIL-101 2008-09
_[57] 논문 Size-selective Lewis acid catalysis in a microporous metal-organic framework with exposed Mn2+ coordination sites 2008-05
_[58] 논문 CMPs as scaffolds for constructing porous catalytic frameworks: a built-in heterogeneous catalyst with high activity and selectivity based on nanoporous metalloporphyrin polymers 2010-07
_[59] 논문 Catalytic oxidation of alkenes by manganese(III) porphyrin-encapsulated Al, V, Si-mesoporous molecular sieves
_[60] 논문 Alkane hydroxylation catalyzed by metalloporhyrins : evidence for different active oxygen species with alkylhydroperoxides and iodosobenzene as oxidants
_[61] 논문 Generation of a solid Brønsted acid site in a chiral framework 2008-03
_[62] 논문 A homochiral metal-organic porous material for enantioselective separation and catalysis 2000-04
_[63] 논문 Heterogeneous catalysis of a coordination network: cyanosilylation of imines catalyzed by a Cd(II)-(4,4prime-bipyridine) square grid complex 2004-07
_[64] 논문 Improved synthesis, thermal stability and catalytic properties of the metal-organic framework compound Cu₃(BTC)_2
[65] 논문 A Chemically Functionalizable Nanoporous Material [Cu₃(TMA)₂(H₂O)₃]n
_[66] 논문 Chiral Porous Solids Based on Lamellar Lanthanide Phosphonates
_[67] 논문 Microporous dinuclear copper(II) trans-1,4-cyclohexanedicarboxylate: heterogeneous oxidation catalysis with hydrogen peroxide and X-ray powder structure of peroxo copper(II) intermediate
_[68] 논문 A coordination network that catalyzes O₂-based oxidations 2007-12
_[69] 논문 Three-dimensional porous coordination polymer functionalized with amide groups based on tridentate ligand: selective sorption and catalysis 2007-03
_[70] 논문 A chromium terephthalate-based solid with unusually large pore volumes and surface area https://hal.archives[...] 2005-09
_[71] 논문 Make room for iodine: systematic pore tuning of multivariate metal–organic frameworks for the catalytic oxidation of hydroquinones using hypervalent iodine 2018-07
_[72] 논문 The impact of an isoreticular expansion strategy on the performance of iodine catalysts supported in multivariate zirconium and aluminum metal–organic frameworks 2019-04
_[73] 논문 Amine grafting on coordinatively unsaturated metal centers of MOFs: consequences for catalysis and metal encapsulation
_[74] 논문 Ruthenium nanoparticles inside porous [Zn4O(bdc)3] by hydrogenolysis of adsorbed [Ru(cod)(cot)]: a solid-state reference system for surfactant-stabilized ruthenium colloids 2008-05
_[75] 논문 Lewis basicity generated by localised charge imbalance in noble metal nanoparticle-embedded defective metal-organic frameworks 2018-10
_[76] 논문 RPM-1: a recyclable nanoporous material suitable for ship-in-bottle synthesis and large hydrocarbon sorption 2003-02
_[77] 논문 Nanochannel-promoted polymerization of substituted acetylenes in porous coordination polymers 2006-06
_[78] 논문 Topotactic linear radical polymerization of divinylbenzenes in porous coordination polymers
_[79] 논문 Helical Coordination Polymers from Achiral Components in Crystals. Homochiral Crystallization, Homochiral Helix Winding in the Solid State, and Chirality Control by Seeding
_[80] 논문 Chiral symmetry breaking by chemically manipulating statistical fluctuation in crystallization
_[81] 논문 A Versatile Family of Interconvertible Microporous Chiral Molecular Frameworks: The First Example of Ligand Control of Network Chirality
_[82] 논문 Permanent microporosity and enantioselective sorption in a chiral open framework 2004-05
_[83] 논문 Chiral induction in the ionothermal synthesis of a 3-D coordination polymer 2007-04
_[84] 논문 Remarkable 4,4{{prime}}-substituent effects on binap: Highly enantioselective Ru catalysts for asymmetric hydrogenation of beta-aryl ketoesters and their immobilization in room-temperature ionic liquids 2004-05
_[85] 논문 A homochiral porous metal-organic framework for highly enantioselective heterogeneous asymmetric catalysis 2005-06
_[86] 논문 Heterogeneous asymmetric catalysis with homochiral metal-organic frameworks: network-structure-dependent catalytic activity
_[87] 논문 A metal-organic framework material that functions as an enantioselective catalyst for olefin epoxidation 2006-06
_[88] 논문 Chiral porous hybrid solids for practical heterogeneous asymmetric hydrogenation of aromatic ketones 2003-09
_[89] 논문 Metal-organic frameworks: opportunities for catalysis
_[90] 논문 Porous Metal-Organic Polyhedra: 25 Å Cuboctahedron Constructed from 12 Cu₂(CO₂)₄ Paddle-Wheel Building Blocks
_[91] 논문 Control of vertex geometry, structure dimensionality, functionality, and pore metrics in the reticular synthesis of crystalline metal-organic frameworks and polyhedra 2008-09
_[92] 논문 A new isoreticular class of metal-organic-frameworks with the MIL-88 topology 2006-01
_[93] 논문 Design, synthesis, structure, and gas (N2, Ar, CO2, CH4, and H2) sorption properties of porous metal-organic tetrahedral and heterocuboidal polyhedra 2005-05
_[94] 논문 The implications of the fundamentals of shape selectivity for the development of catalysts for the petroleum and petrochemical industries
_[95] 논문 Metal-organic frameworks: structural, energetic, electronic, and mechanical properties 2007-07
_[96] 논문 Hydrogen production by molecular photocatalysis 2007-10
_[97] 논문 Trinuclear gold(I) triazolates: a new class of wide-band phosphors and sensors 2006-08
_[98] 논문 Electronic structure and properties of isoreticular metal-organic frameworks: The case of M-IRMOF1 (M=Zn, Cd, Be, Mg, and Ca)
_[99] 논문 Isoreticular MOFs as efficient photocatalysts with tunable band gap: an operando FTIR study of the photoinduced oxidation of propylene
_[100] 논문 Integrated cascade nanozyme catalyzes in vivo ROS scavenging for anti-inflammatory therapy 2020-07-01
_[101] 논문 Study of the scale-up, formulation, ageing and ammonia adsorption capacity of MIL-100(Fe), Cu-BTC and CPO-27(Ni) for use in respiratory protection filters 2017
_[102] 논문 Mechanical properties of metal–organic frameworks 2019
_[103] 논문 Chemical structure, network topology, and porosity effects on the mechanical properties of Zeolitic Imidazolate Frameworks 2010-05-17
_[104] 논문 Tuning the High-Pressure Phase Behaviour of Highly Compressible Zeolitic Imidazolate Frameworks: From Discontinuous to Continuous Pore Closure by Linker Substitution 2022-05-16
_[105] 논문 The Effect of Pressure on ZIF-8: Increasing Pore Size with Pressure and the Formation of a High-Pressure Phase at 1.47 GPa https://www.pure.ed.[...] 2009-09-07
_[106] 논문 Pressure-Induced Amorphization and Porosity Modification in a Metal−Organic Framework 2009-11-16
_[107] 논문 Investigating the Pressure-Induced Amorphization of Zeolitic Imidazolate Framework ZIF-8: Mechanical Instability Due to Shear Mode Softening https://hal.archives[...] 2013-05-20
_[108] 논문 Rich Polymorphism of a Metal–Organic Framework in Pressure–Temperature Space 2019-05-22
_[109] 논문 Effects of pelletization pressure on the physical and chemical properties of the metal–organic frameworks Cu₃(BTC)₂ and UiO-66 2013-09
_[110] 논문 Elucidating the Variable-Temperature Mechanical Properties of a Negative Thermal Expansion Metal–Organic Framework https://pure.uva.nl/[...] 2018-06-06
_[111] 논문 The Impact of Mesopores on the Mechanical Stability of HKUST-1: A Multiscale Investigation 2016-07-27
_[112] 논문 Guest-Dependent High Pressure Phenomena in a Nanoporous Metal−Organic Framework Material 2008-07-18
_[113] 논문 Design and synthesis of an exceptionally stable and highly porous metal-organic framework 1999-11
_[114] 논문 Comment on "Magnetism in Atomic-Size Palladium Contacts and Nanowires" 2006-02-22
_[115] 논문 Amorphization of metal-organic framework MOF-5 at unusually low applied pressure 2010
_[116] 논문 Metal–organic frameworks with wine-rack motif: What determines their flexibility and elastic properties? https://hal.archives[...] 2013-05-07
_[117] 논문 Experimental evidence of negative linear compressibility in the MIL-53 metal–organic framework family 2015
_[118] 논문 Corrigendum to "Reticular chemistry in the rational synthesis of functional zirconium cluster-based MOFs" [Coord. Chem. Rev. 386 (2019) 32–49] 2019-12
_[119] 논문 Exceptional Mechanical Stability of Highly Porous Zirconium Metal–Organic Framework UiO-66 and Its Important Implications 2013-03-07
_[120] 논문 Connecting defects and amorphization in UiO-66 and MIL-140 metal–organic frameworks: a combined experimental and computational study 2016
_[121] 서적 The Hydrogen Economy: Opportunities, Costs, Barriers, and R&D Needs https://digital.libr[...] The National Academies Press
_[122] 서적 Energie, pollution de l'air et developpement durable http://books.openedi[...] Presses Universitaires de Louvain 2004-11-29
_[123] 논문 Design Principles for High {{chem |H |2}} Storage Using Chelation of Abundant Transition Metals in Covalent Organic Frameworks for 0–700 bar at 298 K 2009-10
_[124] 웹사이트 DOE Technical Targets for Onboard Hydrogen Storage for Light-Duty Vehicles https://www.energy.g[...]
_[125] 논문 Adsorption and desorption of hydrogen on metal-organic framework materials for storage applications: comparison with other nanoporous materials 2009-03
_[126] 논문 An isoreticular series of metal-organic frameworks with dendritic hexacarboxylate ligands and exceptionally high gas-uptake capacity 2010-07
_[127] 논문 Recent developments in porous materials for {{chem |H |2}} and {{chem|CH|4}} storage 2016-11-02
_[128] 논문 Synthesis and hydrogen storage properties of Be(12)(OH)(12)(1,3,5-benzenetribenzoate)(4) 2009-10
_[129] 논문 Ultrahigh porosity in metal-organic frameworks 2010-07
_[130] 논문 Hydrogen sorption in functionalized metal-organic frameworks 2004-05
_[131] 논문 Hydrogen storage in microporous metal-organic frameworks 2003-05
_[132] 논문 Hydrogen storage in a microporous metal-organic framework with exposed Mn²⁺ coordination sites 2006-12
_[133] 논문 Gas sorption properties of microporous metal organic frameworks
_[134] 논문 Strategies for hydrogen storage in metal—organic frameworks 2005-07
_[135] 논문 Effects of functionalization, catenation, and variation of the metal oxide and organic linking units on the low-pressure hydrogen adsorption properties of metal-organic frameworks 2006-02
_[136] 논문 Enthalpy-entropy correlation for hydrogen adsorption on zeolites
_[137] 서적 Metal Dihydrogen and s-Bond Complexes: Structure, Theory, and Reactivity Kluwer Academic
_[138] 논문 Early stages in the degradation of metal-organic frameworks in liquid water from first-principles molecular dynamics 2012-05
_[139] 논문 On the mechanism behind the instability of isoreticular metal-organic frameworks (IRMOFs) in humid environments 2012-09
_[140] 논문 Air-Stable Cu(I) Metal-Organic Framework for Hydrogen Storage. 2023-09-20
_[141] 논문 Understanding hydrogen sorption in a polar metal-organic framework with constricted channels 2012-01
_[142] 논문 How many hydrogen molecules can be inserted into C₆₀? Comments on the paper 'AM1 treatment of endohedrally hydrogen doped fullerene, ''n''H₂@C₆₀' by L. Türker and S. Erkoç'
_[143] 논문 Nanostructure and hydrogen spillover of bridged metal-organic frameworks 2009-02
_[144] 논문 Post-synthesis alkoxide formation within metal-organic framework materials: a strategy for incorporating highly coordinatively unsaturated metal ions 2009-03
_[145] 논문 Thermal conductivity of a metal-organic framework (MOF-5): Part II. Measurement
_[146] 서적 Physical Chemistry: A Molecular Approach University Science Books
_[147] 논문 On the mechanism of hydrogen storage in a metal-organic framework material 2007-12
_[148] 논문 A predictive model of hydrogen sorption for metal-organic materials
_[149] 논문 The current status of hydrogen storage in metal–organic frameworks
_[150] 논문 Independent verification of the saturation hydrogen uptake in MOF-177 and establishment of a benchmark for hydrogen adsorption in metal–organic frameworks
_[151] 서적 Characterization of Porous Solids and Powders: Surface Area, Pore Size and Density Springer Netherlands
_[152] 논문 Hydrogen storage methods 2004-04
_[153] 논문 Two-dimensional metal-organic framework and covalent-organic framework: synthesis and their energy-related applications 2019-06
_[154] 논문 Recent Progress in Metal-Organic Frameworks for Applications in Electrocatalytic and Photocatalytic Water Splitting 2017-04
_[155] 논문 Lattice-strained metal–organic-framework arrays for bifunctional oxygen electrocatalysis 2019-01-14
_[156] 논문 Overall Water-Splitting Electrocatalysts Based on 2D CoNi-Metal-Organic Frameworks and Its Derivative 2018-11
_[157] 논문 Electrochemical Instability of Metal–Organic Frameworks: In Situ Spectroelectrochemical Investigation of the Real Active Sites
_[158] 논문 Metal–Organic Frameworks for Electrocatalysis: Catalyst or Precatalyst? 2021-07-22
_[159] 논문 Lanthanide luminescence for biomedical analyses and imaging 2010-05
_[160] 논문 Using lanthanide ions in molecular bioimaging http://orca.cf.ac.uk[...] 2015-07
_[161] 논문 Rod packings and metal-organic frameworks constructed from rod-shaped secondary building units 2005-02
_[162] 논문 Hybrids based on lanthanide ions activated yttrium metal–organic frameworks: functional assembly, polymer film preparation and luminescence tuning 2014-06-12
_[163] 논문 Lanthanide-based metal-organic frameworks as luminescent probes 2016-11
_[164] 논문 A lanthanide metal–organic framework (MOF-76) for adsorbing dyes and fluorescence detecting aromatic pollutants 2016-01-26
_[165] 논문 Review of Long-Wavelength Optical and NIR Imaging Materials: Contrast Agents, Fluorophores and Multifunctional Nano Carriers 2012-03
_[166] 논문 Nanoscale metal-organic frameworks for biomedical imaging and drug delivery 2011-10
_[167] 논문 2+ Clusters: Rational Design, Directed Synthesis, and Deliberate Tuning of Excitation Wavelengths 2017-07
_[168] 논문 Lanthanide near infrared imaging in living cells with Yb³⁺ nano metal organic frameworks 2013-10
_[169] 논문 Surprising coordination for low-valent actinides resembling uranyl(vi) in thorium(iv) organic hybrid layered and framework structures based on a graphene-like (6,3) sheet topology 2016-01
_[170] 논문 Highly porous and stable metal–organic frameworks for uranium extraction 2013
_[171] 논문 Design and synthesis of a chiral uranium-based microporous metal organic framework with high SHG efficiency and sequestration potential for low-valent actinides 2015-11
_[172] 논문 Highly Sensitive and Selective Uranium Detection in Natural Water Systems Using a Luminescent Mesoporous Metal-Organic Framework Equipped with Abundant Lewis Basic Sites: A Combined Batch, X-ray Absorption Spectroscopy, and First Principles Simulation Investigation 2017-04
_[173] 논문 Ultrafast high-performance extraction of uranium from seawater without pretreatment using an acylamide- and carboxyl-functionalized metal–organic framework 2015
_[174] 논문 Extraction of Lanthanide and Actinide Ions from Aqueous Mixtures Using a Carboxylic Acid-Functionalized Porous Aromatic Framework 2016-04
_[175] 논문 Removal of TcO₄^- ions from solution: materials and future outlook 2016-05
_[176] 논문 Capture of organic iodides from nuclear waste by metal-organic framework-based molecular traps 2017-09
_[177] 논문 Materials for the Recovery of Uranium from Seawater 2017-12
_[178] 논문 Metal-Organic Framework (MOF)-Based Drug/Cargo Delivery and Cancer Therapy 2017-06
_[179] 논문 Metal-organic frameworks from edible natural products 2010-11
_[180] 논문 Cyclodextrins in pharmaceutical formulations I: structure and physicochemical properties, formation of complexes, and types of complex 2016-02
_[181] 논문 Encapsulation of Ibuprofen in CD-MOF and Related Bioavailability Studies 2017-05
_[182] 논문 BioMOF@cellulose fabric composites for bioactive molecule delivery 2019-12-01
_[183] 논문 Toward Understanding Drug Incorporation and Delivery from Biocompatible Metal-Organic Frameworks in View of Cutaneous Administration 2018-03
_[184] 논문 Bioactive molecule encapsulation on metal-organic framework via simple mechanochemical method for controlled topical drug delivery systems 2020
_[185] 논문 MOF Nanoparticles with Encapsulated Autophagy Inhibitor in Controlled Drug Delivery System for Antitumor 2018-01
_[186] 논문 Tunable electrical conductivity in metal-organic framework thin-film devices 2014-01
_[187] 웹사이트 2D self-assembling semiconductor could beat out graphene http://www.gizmag.co[...] 2014-05-02
_[188] 논문 High electrical conductivity in Ni₃(2,3,6,7,10,11-hexaiminotriphenylene)₂, a semiconducting metal-organic graphene analogue http://nrs.harvard.e[...] 2014-06
_[189] 논문 High-mobility band-like charge transport in a semiconducting two-dimensional metal–organic framework https://www.nature.c[...] 2018-11
_[190] 논문 Demonstration of a Broadband Photodetector Based on a Two-Dimensional Metal–Organic Framework 2020
_[191] 웹사이트 Charge transport in two-dimensional materials and their electronic applications (Doctoral dissertation) https://himani-arora[...] 2021-06-21
_[192] 논문 2D Conductive Metal–Organic Frameworks: An Emerging Platform for Electrochemical Energy Storage 2021-03-08
_[193] 논문 Single Crystals of Electrically Conductive Two-Dimensional Metal–Organic Frameworks: Structural and Electrical Transport Properties 2019-12-26
_[194] 논문 Graphene-like metal–organic frameworks: morphology control, optimization of thin film electrical conductivity and fast sensing applications 2018
_[195] 논문 Biomimetic mineralization of metal-organic frameworks as protective coatings for biomacromolecules 2015-06
_[196] 웹사이트 MOFs for CO2 https://www.moftechn[...] 2021-04-07
_[197] 논문 Adsorbent materials for carbon dioxide capture from large anthropogenic point sources 2009-09-21
_[198] 논문 Carbon dioxide capture in metal-organic frameworks 2012-02
_[199] 논문 Comparing physisorption and chemisorption solid sorbents for use separating CO2 from flue gas using temperature swing adsorption 2011-01-01
_[200] 서적 Introduction to Carbon Capture and Sequestration Imperial College Press
_[201] 간행물 Carbon Dioxide Removal from Flue Gas Using Microporous Metal Organic Frameworks
_[202] 웹사이트 New metal organic framework can produce valuable chemicals out of factory smoke https://www.zmescien[...] 2022-01-07
_[203] 논문 Functional Ionic Porous Frameworks Based on Triaminoguanidinium for CO2 Conversion and Combating Microbes 2019
_[204] 뉴스 Researchers discover efficient and sustainable way to filter salt and metal ions from water https://phys.org/new[...] 2018-02-11
_[205] 웹사이트 ZIF-8 Metal Organic Framework http://www.chemtube3[...] 2018-02-12
_[206] 웹사이트 UiO-66 Metal Organic Framework http://www.chemtube3[...] 2018-02-12
_[207] 논문 Ultrafast selective transport of alkali metal ions in metal organic frameworks with subnanometer pores 2018-02
_[208] 뉴스 A sunlight-responsive metal–organic framework system for sustainable water desalination Nature Sustainability
_[209] 논문 Metal–organic framework with optimally selective xenon adsorption and separation 2016-06-13
_[210] 논문 High-throughput screening of metal–organic frameworks for kinetic separation of propane and propene 2020
_[211] 논문 A metal-organic framework-based splitter for separating propylene from propane 2016-07-08
_[212] 논문 Sensing Molecules with Metal–Organic Framework Functionalized Graphene Transistors
_[213] 웹사이트 Researchers Find A New Way To Make Water From Thin Air https://www.npr.org/[...] 2017-04-14
_[214] 웹사이트 Sponge-like aerogel turns airborne vapor into drinkable water https://newatlas.com[...] 2021-01-20
_[215] 논문 Autonomous atmospheric water seeping MOF matrix 2020-10-01
_[216] 논문 Metal-Organic Frameworks as advanced moisture sorbents for energy-efficient high temperature cooling 2018-10
_[217] 서적 The Future of Cooling https://www.iea.org/[...] The International Energy Agency
_[218] 논문 Achieving better energy-efficient air conditioning–a review of technologies and strategies. 2013-04
_[219] 논문 Pore surface tailored SOD-type metal-organic zeolites 2011-03
_[220] 논문 MOFs as adsorbents for low temperature heating and cooling applications 2009-03
_[221] 논문 MIL-100 (Al, Fe) as water adsorbents for heat transformation purposes—a promising application. 2012
_[222] 논문 Thermochemical energy applications of green transition metal doped MIL–100(Fe) https://linkinghub.e[...] 2022-11
_[223] 논문 On the origin of ferroelectric structural phases in perovskite-like metal-organic formate 2018-08-13
_[224] 논문 Ferroelectric metal-organic frameworks 2012-02
_[225] 간행물 'Strain Coupling and Dynamic Relaxation in a Molecular Perovskite-Like Multiferroic Metal–Organic Framework' 2018
_[226] 웹사이트 金属有機構造体、多孔性金属錯体 http://www.fuji-pigm[...]
_[227] 문서 sakamaki et al